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基團頻率的影響因素

1內部因素

2外部因素基團頻率的影響因素不同條件下,基團頻率往往有所不同,影響基團頻率變化的因素大致可分為內部因素和外部因素。

1內部因素基團頻率的影響因素(一)內部因素01.電子效應引起化學鍵電子分布不均勻的效應(1)誘導效應電負性取代基靜電誘導

電子分布改變K變大特征頻率增加基團頻率的影響因素(一)內部因素01.電子效應化合物

(cm-1)~1715~1800~1920~1928誘導效應舉例元素的電負性越強或取代數目越多,誘導效應越強,吸收峰向高波數移動的程度越顯著。基團頻率的影響因素(一)內部因素01.電子效應(2)共軛效應不飽和鍵共軛電子云密度平均化鍵長增加K降低特征頻率減小基團頻率的影響因素(一)內部因素01.電子效應化合物

(cm-1)~1715~1800~1920共軛效應舉例共軛體系越大,頻率降低越大?;鶊F頻率的影響因素氫鍵的形成使電子云密度平均化,從而使伸縮振動頻率降低。RCOOH(游離)(一)內部因素02.氫鍵的影響基團頻率的影響因素當兩個振動頻率相同或相近的基團相鄰具有一個共原子時,兩個振動相互作用(微擾)產生共振使振動頻率發(fā)生變化,一個向高頻移動,另一個向低頻移動,譜帶分裂。對稱耦合1760cm-1非對稱耦合1820cm-1(一)內部因素03.振動耦合2外部因素基團頻率的影響因素(二)外部因素被測樣品的物理狀態(tài)物質由固態(tài)向氣態(tài)變化,其波數將增加。因此,在查閱標準紅外圖譜時,應注意試樣狀態(tài)和制樣方法。丙酮為例液態(tài)時:

C=O=1718cm-1;氣態(tài)時:

C=O=1742cm-1基團頻率的影響因素(二)外部因素溶劑效應極性基團的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低。羧酸中的羰基為例乙醚溶劑:

C=O=1735cm-1乙醇溶劑:

C=O=1720cm-1因此,紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量。SUMMARY小結1內因有:電子效應氫鍵的影響振動耦合基團頻率的影響因素主要有內因

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