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山東成武中遠(yuǎn)化工有限公司固體光氣產(chǎn)品說明書一、固體光氣的物理性質(zhì):固體光氣,又名三光氣,化學(xué)名稱叫二(三氯甲基)碳酸酯,英文名稱為Bis(trichloromethyl)carbonate,簡稱BTC。固體光氣分子式為C3Cl6O3,分子量296.75。固體光氣為白色至類白色結(jié)晶,有類似光氣的氣味,熔點78-81℃,沸點203--206℃(部分分解);不溶于水,易溶于氯苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿等有機溶劑。二、固體光氣的化學(xué)性質(zhì):固體光氣在化學(xué)反應(yīng)中可完全替代劇毒的光氣和雙光氣。固體光氣與作用物的反應(yīng)通常在活化親核劑-三乙胺、吡啶、DMF等存在下實現(xiàn)光氣化反應(yīng),一摩爾三光氣相當(dāng)于三摩爾氣體光氣。三、固體光氣的安全性能①本品在常溫下極其穩(wěn)定,其初始分解溫度為130°C,吸濕于90°C開始分解,高溫裂解為光氣、雙光氣。

②本品為二級有機毒品,CAS號:32315-10-9,聯(lián)合國編號:2928。按中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB6944危險貨物品名表分類屬:第六類。編號:61908二級有機毒害品。特殊規(guī)定:73(托運和承運按鐵路危險貨物運輸管理規(guī)則第三章第二十二條規(guī)定執(zhí)行)。

③本品應(yīng)密封包裝,儲存于干燥、陰涼通風(fēng)處,不能與堿性化合物混放。

④本品使用時操作者可佩帶一般涂塑手套和防毒面具、人員盡可能處于上風(fēng)處。

⑤本品灑落時,可清掃收集不影響使用,殘余部分可用5-10%氨水沖洗,有白煙產(chǎn)生,對衛(wèi)生和環(huán)境無影響。

⑥急救方法:眼部刺激或皮膚接觸可用清水沖洗,誤食或吸入者可安靜休息、吸氧、嚴(yán)重者注射20%的烏洛托品20毫升。四、固體光氣的使用方法:視具體反應(yīng)體系而定,一般說來體系中若含有引發(fā)其分解的物質(zhì)(有機胺、活性炭、有機堿)時,無需加任何引發(fā)劑,反應(yīng)即可順利進行。如果體系中不含有此類物質(zhì),則加入0.5-2%(固體光氣重量)的DMF或吡啶等有機堿于另一相(一般分為兩相反應(yīng),一相為固體光氣溶液,另一相為與光氣反應(yīng)物質(zhì)),控制一相滴加到另一相的速度來控制反應(yīng)進行的速度。固體光氣的溶劑有苯、氯仿、二氯甲烷、環(huán)已烷等,固體光氣的溶劑應(yīng)不是引發(fā)其分解的物質(zhì),另一相的溶劑最好是引發(fā)其分解的溶劑。五、固體光氣的用途:由于固體光氣的化學(xué)性質(zhì),使其有著極廣泛的應(yīng)用:a、在醫(yī)藥方面的應(yīng)用BTC與苯酚反應(yīng)生成的碳酸二苯酯,再與腈胺反應(yīng)得到的腈基酯,可用作合成抗?jié)兯幬髅滋娑〉闹虚g體;與乙醇反應(yīng)生成的氯甲酸乙酯,再腈化后得到的四氮唑乙酸,可用作合成抗感染藥頭孢唑啉的中間體;BTC與其它醇反應(yīng)得到的氯甲酸酯衍生物可用于合成安眠藥Febarbamate,半合成抗生素類前體藥氨芐青霉素碳酯(Bacampicillin),Cefpodoximeproxetic,非甾體抗炎藥安吡昔康(Ampiroxicam)和抗高血壓藥TCV-116等。BTC與嗎啉、呱嗪、雙氰呱嗪等環(huán)狀二級胺反應(yīng)得到的酰氯可用于合成安眠Zopiclone、抗菌藥阿唑西林(Azlocillin)、派拉西林和頭孢呱酮等。BTC與α-羥基苯乙酸反應(yīng)的產(chǎn)物可用作合成抗生素頭孢羥唑(Cefamandole)的中間體;與鄰氨基對氯苯酚反應(yīng)可制得肌肉松馳劑氯唑沙腙(chlorzoxazone);與2.3-丁二醇衍生物反應(yīng)的產(chǎn)物可用于合成抗生素Lenampicillin;與丙胺酸反應(yīng)的產(chǎn)物可用作合成ACE抑制劑依那普利的中間體;與鄰氨基苯甲酸反應(yīng)生成的靛紅酸酐是許多藥品的重要中間體。本項目的BTC含量達(dá)99.8%,為合成許多高檔醫(yī)藥品提供了便利。b、在農(nóng)藥方面的應(yīng)用BTC與醇反應(yīng)得氯甲酸酯,再進一步與相應(yīng)的胺反應(yīng)可制得一系列氨基甲酸酯類農(nóng)藥;BTC與二級胺反應(yīng)得胺基酰氯,再與另一分子胺反應(yīng)可制得異口惡?。↖suron)和利谷?。↙inuron)等脲類除草劑;BTC與1,2-二胺、α-氨基醇、氨基酸、氨基酰胺、鄰氨基酚、鄰苯二酚等1,2-雙官能團化合物反應(yīng)生成的五元雜環(huán)化合物,可用于合成除草劑滅草定(Methazole)、口惡草靈(Oxadiazon)和殺蟲劑氯唑磷(Isazofos)、抗真菌劑口惡霜靈(Oxadixyl)等。另外,BTC與2,6-二氟苯甲酰胺反應(yīng)可制得對應(yīng)的?;惽杷狨?,再與相應(yīng)胺反應(yīng)可制得一系列苯甲酰脲類殺蟲劑;BTC與磺酰胺反應(yīng)得磺酰基異氰酸酯,再與相應(yīng)的胺反應(yīng)可制得一系列磺酰脲類除草劑。c、固體光氣在染料方面的應(yīng)用固體光氣可以代替氣體光氣制作多種直接染料,例如直接黃44#、49#、50#、120#、132#;直接耐曬桃紅BK;直接耐曬紅4BL等。d、在有機合成方面的應(yīng)用BTC與羥酸反應(yīng)可制得酰氯;在三苯基磷存在下與醇反應(yīng)生成對應(yīng)的鹵代物;在DMSO存在下與醇反應(yīng)生成相對應(yīng)的醛,與酰胺反應(yīng)可制得腈等,這些產(chǎn)品在有機合成中都具有廣泛的應(yīng)用。e、在高分子材料方面的應(yīng)用BTC與二苯醚進行傅氏反應(yīng)得到的4,4'-二苯氧基二苯甲酮,是生產(chǎn)高聚物的重要中間體,它與對苯二甲酰氯縮合可制得化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性極佳的多聚醚、醚酮(PEEK);BTC與1,4-對苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯等二元酚反應(yīng)可制得熱致變的,4-雙(6-聚碳酸酯,與1羥基-2-苯并口惡唑基)苯及雙酚A反應(yīng)可得到耐熱、耐溶劑的聚碳酸酯;隨著與BTC反應(yīng)單體的不同,還可制備嵌段高分子共聚物、官能化聚苯乙烯、熱塑性聚碳酸酯及聚碳酸酯-苯乙烯-內(nèi)烯腈的三元共聚物。BTC與相應(yīng)的胺反應(yīng)制得的TDI、MDI等一元或多元異氰酸酯,是合成聚氨酯的重要單體。當(dāng)前,數(shù)萬噸級的MDI等項目在各大國正方興未艾,其下游產(chǎn)品,如聚氨酯涂料等,均是"朝陽產(chǎn)業(yè)"。六、固體光氣的優(yōu)點:固體光氣與氣體光氣相比,具有以下優(yōu)點:1)使用安全,與環(huán)境友好,沒有氣體光氣的劇毒,也沒有雙光氣的強烈催淚性,僅作一般有毒物質(zhì)處理。

2)固體結(jié)晶,使用方便,計量準(zhǔn)確。

3)可實現(xiàn)氣體光氣無法實現(xiàn)的反滴加反應(yīng);

4)等當(dāng)量反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物得率高。

5)可貯存和運輸。七、固體光氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(Q/upchem001-2000):項目指標(biāo)優(yōu)級品工業(yè)一級品工業(yè)合格品主含量(C3Cl6O3)≥99.5%99.0%98.

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