輸日動物源性蜂產(chǎn)品殘留限量及檢測技術(shù)

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ輸日動物源性（蜂產(chǎn)品）殘留限量及檢測技術(shù)報告人：沈崇鈺2006年4月北京AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ介紹內(nèi)容一、日本肯定列表與蜂產(chǎn)品出口二、蜂產(chǎn)品中各類抗生素殘留檢測AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ一、日本肯定列表與蜂產(chǎn)品出口AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ2003年5月，日本修訂了《食品衛(wèi)生法》依據(jù)新修訂的《食品衛(wèi)生法》，2006年5月29日，實施食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品（農(nóng)獸藥及飼料添加劑）殘留限量“肯定列表制度”AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ

日本將要實施的“肯定列表制度”，對食品、農(nóng)產(chǎn)品中所有農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留物都作了明確規(guī)定。其中15種農(nóng)藥、獸藥禁止使用；797種農(nóng)藥、獸藥及飼料添加劑設(shè)定了53862個限量標準（包括“現(xiàn)行標準”和“暫定標準”）；對沒有設(shè)定限量標準的，執(zhí)行“一律標準”，即含量不得超過0.01毫克/公斤。只有65種天然和化學(xué)合成物質(zhì)（主要是營養(yǎng)劑）做為豁免物質(zhì)不設(shè)限量。從2006年5月29日起，只有符合“肯定列表制度”要求的食品、農(nóng)產(chǎn)品才能進入日本市場。

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ日本厚生省網(wǎng)站上公布了一批檢測方法（176個）單品種檢測方法166個多殘留檢測方法6個大多數(shù)為植物源性食品中農(nóng)藥殘留檢測方法涉及肯定列表中505種化學(xué)物質(zhì)AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ這176個檢測方法中涉及蜂蜜檢測的很少方法陳舊，很多方法都是上世紀80年代的且大多數(shù)不適用（都是單殘留檢測方法）日本國內(nèi)實驗室也不使用這些方法日本國內(nèi)大多采用多殘留檢測技術(shù)AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ目前日本對蜂產(chǎn)品中殘留分類獸藥類農(nóng)藥類添加劑類極少AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ目前日本對蜂產(chǎn)品中動物用藥分類獸藥分類氯霉素類四環(huán)素類硝基呋喃類氨基糖苷類大環(huán)內(nèi)酯類Β內(nèi)酰胺類苯并咪唑類硝基咪唑類阿維菌素類大環(huán)內(nèi)脂類同化激素類苯乙胺類AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ農(nóng)藥分類菊酯類有機氯類有機磷類其它殺鼠劑類AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ出口日本蜂蜜現(xiàn)在要求檢測的重要獸藥項目（高風(fēng)險項目）-（雙氫）鏈霉素（氨基糖苷類）氯霉素硝基呋喃類喹諾酮類泰勒菌素、紅霉素（大環(huán)內(nèi)脂類）β內(nèi)酰胺類AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ二、蜂產(chǎn)品中各類抗生素殘留檢測技術(shù)（高風(fēng)險類藥物）AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ氯霉素（Chloramphenicol,簡稱CAP）是一種十分有效的廣譜抗生素，自從1950年來，廣泛的應(yīng)用于食用動物的疾病的預(yù)防和治療。一、氯霉素檢測目前限量暫時定為0.1ug/kgAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ至今為止，氯霉素殘留仍然在蜂蜜和王漿產(chǎn)品中大量檢出AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnalyticalTechniqueAdvantageDisadvantageHPLCQuantitativemethodologyLOD1–5μg/kgLC-MS/MSQuantitative/confirmatoryAt<0.3μg/kgExpensive/specialistequipmentELISACost-effective,high-throughputtechniqueReproducibilityofkitsisoftenvariableMicrobialInhibitionCost-effective,littlespecialistequipmentLOD50–500μg/kg!BiosensorQuantitative,sensitive<0.1μg/kgautomated,highthrough-put.Moresensitivethanthemajorityofconfirmatorymethods!目前檢測氯霉素的方法AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ目前為止，LC/MS/MS方法是最為普遍的確證方法MS-MS然而，有新的檢測氯霉素技術(shù)出現(xiàn)AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ推薦檢測技術(shù)-生物傳感檢測BiosensortechnologyAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ蛋白捕獲體核分析物之間特定作用

可以實時監(jiān)控并定量分析(無需標記)測定原理：SurfacePlasmonResonance(SPR)Immobilisationofbindingpartner分析物通過微流體注射技術(shù)從分析物表面通過傳感器表面可以再生簡介:生物技術(shù)AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAutosamplerunitOpticalDetectionUnit&IFC

DockingstationRemotedataacquisitionSensorchipAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQBiosensorchipAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQSurfacePlasmonResonance(SPR)-14.IFC–FlowchannelReflectedlight3.Sensorsurfacewithgoldfilm

Polarizedlight2.PrismOpticalDetectionUnit1.Light-

sourceSample1.SampleisloadedontothechipMASSCHANGETIMEAssociationAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQMASSCHANGETIMEAssociation4.FlowchannelReflectedlight3.Sensorsurfacewithgoldfilm

Polarizedlight2.PrismOpticalDetectionUnit1.Light-

sourceSample2.MolecularbindingdetectedAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQMASSCHANGETIMEFlowchannelReflectedlightSensorsurfacewithgoldfilm

PolarizedlightPrismLight-

sourceDissociationAssociationSample3.MoleculardissociationdetectedOpticalDetectionUnitAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ本實驗室開發(fā)王漿和蜂蜜中氯霉素檢測方法原則1、準確2、快速3、節(jié)約成本使用內(nèi)標不使用固相萃取AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ

2、可以利用王漿中氯霉素的提取方法，結(jié)合試劑盒技術(shù)進行初篩，節(jié)省企業(yè)成本。1、已有蜂蜜和王漿中氯霉素檢測國標方法，總結(jié)3、生物傳感檢測技術(shù)在歐盟已經(jīng)開始使用，測定氯霉素、甚至13種磺胺等，但是儀器昂貴，使用面相對質(zhì)譜較窄AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ二、硝基呋喃類代謝物檢測和非人為污染途徑AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ高效液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用（唯一儀器方法）優(yōu)點：抗干擾能力強，定性準確，定量下限低，可以達到歐盟檢測要求缺點：儀器昂貴，操作復(fù)雜，需要衍生化目前可以測定四種硝基呋喃類代謝物的方法目前限量定為1ug/kgAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ是否會有其它污染途徑（非人為因素）？1、Azodicarbonamide(ADA)－偶氮甲酰胺

2、卡拉膠3、食品加工過程中氧化劑或者加熱AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ是否會有其它污染途徑（非人為因素）？動物源性食品植物源性食品雞蛋奶粉等等小麥粉面包等等？SEMAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ可能的非人為因素污染途徑Azodicarbonamide(ADA)－偶氮甲酰胺

BiureaSEMAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAzodicarbonamide面粉改良劑發(fā)泡劑在面制品生產(chǎn)中，常加入面粉強筋劑來增強面筋的彈性和韌性，改善面團流變學(xué)特性和機械加工性能

墊圈幼兒食品罐密封圈AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ另外一種可能的污染途徑SEMat>20μg/kgAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ卡拉膠是從紅藻的角叉菜屬

(Chondrus)、麒麟菜屬(Eucheuma)、杉藻屬(Gigartina)及沙菜屬(Hypnea)等品種海藻中提取的海藻多糖的統(tǒng)稱。在食品工業(yè)中卡拉膠主要用作凝膠劑、穩(wěn)定劑和持水劑廣泛使用于雞肉產(chǎn)品和冰淇淋食品中卡拉膠(Carrageenan)

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQSEMincarageenan:processingAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ總結(jié)1、在一些特定的條件下，硝基呋喃類藥物和其代謝物具有非指紋性，存在非人為污染的可能性2、測定硝基呋喃類代謝物的方法，液質(zhì)聯(lián)用是唯一的選擇3、內(nèi)標法是準確定量的必要條件4、已有蜂蜜中硝基呋喃類代謝物檢測國標方法，王漿中該類藥物殘留檢測方法已經(jīng)申報，驗證階段AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ三、鏈霉素檢測技術(shù)無限量規(guī)定，暫時定為10ug/kgAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ放射免疫分析法（CHARMII）酶聯(lián)免疫吸附分析法（ELISA）高效液相色譜法（HPLC）液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析法(LC-MS/MS)AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ可以初篩，確認方法，柱后衍生熒光測定方法和氣質(zhì)聯(lián)用方法目前有液質(zhì)方法，但必須使用揮發(fā)性含氟酸（三氟乙酸和七氟正丁酸）做為流動相使用，保持峰形。嚴重影響負離子測定（例如氯霉素），對正離子測定無影響。目前已有蜂蜜中鏈霉素檢測國標方法，王漿中鏈霉素檢測方法國標已申報，驗證階段AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQSuitableforuseasscreeningassaysMS-MSLC/GC-MSHPLC-FHPLC-UVELISAMicrobiologicalDiscriminationdependsonmethodusedAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQMS-MSLC/GC-MSHPLC-FHPLC-UVELISAMicrobiologicalSuitableforuseasconfirmatoryassaysforMRLcompoundsDiscriminationdependsonmethodusedAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ四、蜂產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物測定喹諾酮類（quinolones，QNs）藥物是近二十年來迅速發(fā)展起來的一類十分重要的光譜抗生素，是繼磺胺類藥物之后人類在合成抗生素方面最重要的突破

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ由于QNs屬于高極性、高熔點物質(zhì)，因此無法用氣相色譜（GC）方法進行測定。而液相色譜配合不同檢測器是目前測定QNs類物質(zhì)的主要方法。根據(jù)QNs具有強紫外吸收合熒光性質(zhì)，因此，紫外檢測器合熒光檢測器是使用最為廣泛的檢測器。熒光檢測方法檢測限一般在10μg/kg，能滿足多數(shù)測定需求，靈敏度比紫外檢測方法高10～20倍。紫外方法用于制劑、飼料中QNs檢測，檢測波長254~280nm。隨著質(zhì)譜檢測器的普及和應(yīng)用，高效液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜方法已經(jīng)成為所有檢測方法中的首選。AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ分析QNs中需要注意問題1、通過調(diào)節(jié)適合的pH（4-6），酸－堿LLE是提取QNs的基本方法，可以滿足一般分析要求近些年來，固相萃取，尤其是SCX（陽離子交換柱）或者SAX（陰離子交換柱）廣泛使用，利用pH調(diào)節(jié)QNs的電荷狀況，可以有效去處某些基質(zhì)干擾。AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ2、儀器分析容易產(chǎn)生殘留記憶效應(yīng)選擇合適的溶劑AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ已經(jīng)申請蜂蜜和王漿中喹諾酮檢測國家標準

Testamount1＃2＃3＃4＃5＃6＃7＃Enrofloxacin<10<10<1014.3<10<10<10Ciprofloxacin<10<10<1016.4<1014.1<10Norfloxacin13.3120.4<1086.316.413.871.8Ofloxacin<10<10<10<10<10<10<10市場上某些品牌蜂蜜中喹諾酮類殘留情況（ugkg）AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ五、硝基咪唑類殘留檢測技術(shù)硝基咪唑類（nitroimidazoles）藥物是近些年來迅速發(fā)展起來的一類十分重要的抗生素，其具有抗厭氧菌感染作用，用來治療各種動物的球蟲病。

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ目前國內(nèi)外測定硝基咪唑類的儀器方法有極譜法、氣相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用方法、酶聯(lián)免疫吸附法和高效液相色譜配合紫外檢測器和質(zhì)譜檢測器方法。氣相方法需要進行衍生化，過程較為繁瑣，酶聯(lián)免疫吸附方法不適合基質(zhì)復(fù)雜樣品，同樣液相色譜配合紫外檢測器盡管靈敏度可以勉強達到歐盟要求，但是對前處理凈化要求嚴格。而液相色譜配合質(zhì)譜檢測器是目前國外首選方法，抗干擾能力強，定性定量準確，完全可以滿足目前國內(nèi)外要求。

目前已經(jīng)申請蜂蜜和王漿中該類藥物殘留的國家標準AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ分析硝基咪唑類藥物殘留需要注意問題在動物組織中分析目標化合物會不一致二甲硝代謝物目標化合物異丙硝唑目標化合物代謝物然而，甲硝唑和洛硝噠唑其在動物體內(nèi)目標化合物仍然是母體AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ在動物組織中存在不均勻性，蜂產(chǎn)品中是否需要測定代謝物，沒有定論分析硝基咪唑類藥物殘留需要注意問題在室溫下保存迅速分解，甚至在4℃（冷藏）狀態(tài)下保存在冷凍保存狀態(tài)下穩(wěn)定可以選擇動物血漿作為測定目標組織AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ六、磺胺類殘留檢測技術(shù)取代基取代基已有蜂蜜中10種和16種磺胺類液相、液質(zhì)國家標準AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ目前，磺胺類藥物殘留的檢測方法主要有免疫法微生物法理化分析法氣相色譜（GC）分光光度法高效液相色譜（HPLC）聯(lián)用技術(shù)（GC/MS、LC/MS）薄層分析法（TLC）ELISACHARMIIAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ磺胺種類多，性質(zhì)差異大，大部分磺胺藥物的pKa在5-8之間，提取方法各式各樣A、單一溶劑提取B、混合溶劑提取C、酸堿緩沖溶液提取D、酸堿緩沖溶液+溶劑提取對于蜂蜜樣品，可以通過緩沖溶液＋固相萃取方式得到比較好的結(jié)果目前，本實驗室可以同時測定蜂蜜中17種磺胺類藥物殘留AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ六、蜂蜜中多抗生素殘留檢測技術(shù)獸藥種類多，單獨檢測時間長，成本高，目前蜂蜜已經(jīng)有多農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)。需要開發(fā)蜂蜜中多獸藥殘留技術(shù)，滿足目前出口日本、歐盟等國家要求。目前可以測定蜂蜜中共9大類，48種獸藥殘留同時檢測AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ多殘留分類一、四環(huán)素類(tetracyclines)1、四環(huán)素(tetracycline)2、土霉素(oxytetracycline)3、金霉素(chlortetracycline).二、硝基咪唑類(nitroimidazoles)1、二甲硝咪唑(dimetridazole)2、甲硝噠唑(metronidazole)3、洛硝噠唑(ronidazole)三、二氨基嘧啶類(diaminopyrimidines)1、三甲氧芐氨嘧啶(trimethoxypyrimidine)

四、大環(huán)內(nèi)酯類(macrolides)1、竹桃霉素(oleandomycin)2、泰樂菌素(tylosin)3、紅霉素(erythromycin)5、羅紅霉素(roxithromycin),6、交沙霉素(josamycin)7、替米卡星(timicosin)8、北里霉素(kitasamycin),9、螺旋霉素III(spiramycinIII)10、螺旋霉素II(spiramycinII),11、螺旋霉素I(spiramycinI)

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ五、林可胺類(lincosamides)1、林可霉素(lincomycin)2、氯林可霉素(clindamycin)

六、β-內(nèi)酰胺類(β-lactamantibiotics)1、青霉素G(benzylpenicillin)2、青霉素V(penicillinV)3、乙氧萘青霉素(nafcillin),4、苯唑青霉素(oxacillin)5、鄰氯青霉素(cloxacillin)6、雙氯青霉素(dicloxacillin)

七、磺胺類(sulfonamides)1、磺胺嘧啶(sulfadiazine)2、磺胺二甲基嘧啶(sulfamethazine)3、磺胺喹噁啉(sulfaquinoxaline)4、磺胺-6-甲氧嘧啶(sulfamonomethoxine)5、磺胺甲基嘧啶(sulfamerazine),6、磺胺間二甲氧嘧啶(sulfadimethoxine)7、磺胺甲噁唑(sulfamethoxazole)8、磺胺噻唑(sulfathiazole),9、磺胺吡啶(sulfapyridine)10、磺胺脒(sulfaguanidine)11、磺胺醋酰(sulfacetamide)12、磺胺氯噠嗪(sulfachloropyridazine)13、磺胺甲氧噠嗪(sulfamethoxypyridazine)14、磺胺二甲異噁唑(sulfisoxazole)15、磺胺甲噻二唑(sulfamethizole)16、磺胺對甲氧嘧啶(sulfameter),17、磺胺鄰二甲氧嘧啶(sulfamethoxine)

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ八、氯霉素類(chloramphenicols)1、氯霉素(chloramphenicol)九、喹諾酮類(quinolones)1、氧氟沙星(ofloxacin)2、環(huán)丙沙星(ciprofloxacin)3、諾氟沙星(norfloxacin)4、恩諾沙星(enrofloxacin)

AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ母離子和碎片離子信息AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ母離子和碎片離子信息AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ

InternalStandard13C6-Sulfamethazine285.2162(20)D5-Chloramphenicol326157(19)D5-Norfloxacin325.1281(18)D3-Dimetridazole14599(16)使用內(nèi)標內(nèi)標并不做定量使用AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ內(nèi)標作用1、多殘留分析需要進行分時間段進行分析，容易出現(xiàn)保留時間漂移，需要利用內(nèi)標進行定位2、利用內(nèi)標來判斷每次分析是否在正常變化范圍以內(nèi)AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQSulfaguanidineLincomycinRonidazoleOfloxacinNorfloxacinSulfadiazineMetronidazoleD3-dimetridazole02468101214161820Time(min)050100050100050100050100050100RelativeAbundance0501000501000501002.605.056.125.986.086.596.396.44色譜圖AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ024681012141618Time(min)050100050100050100050100050100RelativeAbundance0501000501000501006.476.476.516.446.556.656.757.37CiprofloxacinD3-dimetridazoleEnrofloxacinDimetridazoleSulfathiazoleTetracyclineSulfapyridineSulfamerazine色譜圖AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ024681012141618Time(min)050100050100050100050100050100RelativeAbundance0501000501000501007.448.068.378.698.709.309.109.10SpiramycinIIITimicosinSulfamonomethoxine13C6-SulfamethazineSulfamethazineSpiramycinIISpiramycinIOxytetracyclineSulfameter色譜圖AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ024681012141618Time(min)050100050100050100050100050100RelativeAbundance0501000501000501009.009.429.839.9210.0410.0210.1111.538.7013C6-SulfamethazineChlortetracyclineClindamycinOleandomycinSulfachloropyridazineSulfamethiazoleSulfamethoxazoleSulfadimethoxineSulfamethoxine色譜圖AnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQAnimalPlantandFoodInspectionCenter,JSCIQ024681012141618Time(min)050100050100050100050100050100RelativeA