廣東省培養(yǎng)單位南海海洋研究所819無(wú)機(jī)化學(xué)之無(wú)機(jī)化學(xué)考研仿真模擬題

2017年廣東省培養(yǎng)單位南海海洋研究所819無(wú)機(jī)化學(xué)之無(wú)機(jī)化學(xué)考研仿真模擬題(-)說(shuō)明：①本資料為V1P學(xué)員內(nèi)部使用，嚴(yán)格按照2017考研最新題型及歷年試題難度岀題。 一、填空題.在PbF的飽和溶液中，測(cè)得c(Pb)=1.9X10mol-L,則c(F，)= mol,L，，(PbF>)= ?！敬鸢浮?.8X10-3；2.74X10-8【解析】七=吋'冋七.標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下’下列反應(yīng)均自發(fā)進(jìn)行：2Fb+2廠—2F#、+L5Cr2(月-+3L+34H*—10C?*+61($+17H/)5Mn()4+10€?*+11^()—6M/”+5Cr2(月-+22H'2KK+lOFe2'+12H'—1,+10Fes*+6HQL+2&成一sor+zr幾個(gè)反應(yīng)中，氧化能力最強(qiáng)的氧化劑是 ，還原能力最強(qiáng)的還原劑 O反應(yīng)中的氧化劑按照氧化能力由強(qiáng)至弱排列,順序?yàn)?O【答案】MnOL&OT.Mn()r>Cr2(r>I()T>FeJ*>I2B［解析】因正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，故所有答案都是只考慮正反應(yīng)的結(jié)果。3.CrCl溶液與NHW0反應(yīng)生成 色的 淀，該沉淀與NaOH溶液作用生成 色的 【答案】灰綠；Cr(OH).：福；［Cr(OH)<］【解析】NH，?HO溶液呈堿性，故CrCL溶液與NH"O生成灰綠色的Cr(OH)沉淀，該沉淀與NaOH溶液作用生成亮綠色的「Cr(OH)J而使沉淀溶解。4.鹵族元素從上到下’鹵化氫的熱穩(wěn)定性逐漸減弱’表明相應(yīng)氫化物的H-X鍵長(zhǎng)從上到下逐漸 ；鍵能逐漸 O【答案】增大；減弱5.BeCl和性質(zhì)的差異是因?yàn)?o［答案］離子極化能力的差異使BeCL為共價(jià)化合物，而MgCl.為離子化合物。6.配合物〔Co(en):(SCN)可能存在的異構(gòu)體類型有 【答案】鍵合異構(gòu)體,幾何異構(gòu)體,旋光異構(gòu)體。［解析】配合物［Co(en)2(SCN)：J中有兩可配體SCN_,S原子和N原子都能配位，可能有縫合異構(gòu)體。［Co<en),(SCN)」為八面體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)SCN在對(duì)位位置或鄰位位置,可能有幾何異構(gòu)體 (順?lè)串悩?gòu)體〉順式的〔c。(en).(SCN)一］有旋光異構(gòu)體。7.離子極化的發(fā)生使鍵型由 向 轉(zhuǎn)化，通常表現(xiàn)出化合物的溶解度 ?晶體的配位數(shù) 顏色O【答案】離子鍵：共價(jià)鍵；降低；減少：加深在一固定體積的容器中放入一定量的NHiCI,發(fā)生反應(yīng)：NH,［C1(s)1NH3(g)+HCI(g).ArHg.=177kJ-moF1-360〔達(dá)到執(zhí)時(shí)，P(NH3)=p(HC1)=100kPa,,則e= ；溫度不變，加壓使體積縮小到原來(lái)的一半’平衡將向 移動(dòng)：溫度不變’加入N2氣，K。將：升高溫度，平衡向 移動(dòng)?！敬鸢浮?：左：不變：右【解析】NHC1(s)—NH(g)+HCI(g)^_fp(NH3)P(HCl)根據(jù)LxChatel^r原理：如果改變平衡系統(tǒng)的條件之一(濃度、壓力和溫度〉平衡就向能瘢弓這種改變的方向移動(dòng)，可知體積減小，體系壓強(qiáng)增大，反應(yīng)向氣體分子減小的方向即逆向移動(dòng)。弓I入的N可做為惰性氣體，恒溫恒容下，引入惰性氣體，系統(tǒng)總壓力增大，但各反應(yīng)物和產(chǎn) 物的分壓不變，平衡不移動(dòng)；由于4況=177kJ口?！俊埂?。，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故升高溫度,平衡正向移動(dòng)。%。分子中0。鍵級(jí)為―,。分子中(戸。鍵級(jí)為一上述兩分子中——分子較穩(wěn)定?！敬鸢浮縣2【解析】鍵級(jí)的定義是：(成鍵軌道的電子數(shù)-反鍵軌道的電子數(shù))穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的電子總數(shù)一價(jià)電子總數(shù)鍵級(jí)= 2 = i H?！肿又?。。?成鍵軌道共有14個(gè)電子，價(jià)電子總數(shù)為12,故鍵級(jí)為/2=1：氧分子中0-0.成鍵軌道上有16個(gè)電子，價(jià)電子總數(shù)為］2,鍵級(jí)為(16_12)/2=2。CaH2.BLNCl、、Mg州、Co(CN)：分別與水作用,其主要產(chǎn)物分別是 和 和 ffl 、 和 和 。【答案】艮和Ca(OH)」：凡和H.BO；HNO,和HC1；Mg(OH)：和NH-：Co(CN)：和OH二、選擇題.已知，E°(Snf/Sn2*)=0.14V,砂(FW/)=0.77V，則不能共存于同一溶液中的一對(duì)離子是( )。SnfFK B.FefSn"C.Fe^,Fe,+D.SnfSn好【答案】B【解析】Fe-與Sn能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。TOC\o"1-5"\h\z.鈣在空氣中燃燒所得到的產(chǎn)物之一用水潤(rùn)濕后’所放出的氣體是( )。0；N；NH,K【答案】c［解析】Ca與空氣反應(yīng)生成了氮化鈣，氮化鈣與水發(fā)生雙水解，生成了NH’反應(yīng)方程式為:CaN+6KO=3Ca(OH):+2NH”.若正反應(yīng)的活化能為逆反應(yīng)的活化能為氏，則正反應(yīng)的熱效應(yīng)為( )。= (B)dH?.u|E'?-E.I(C)^Hn=\E.-E\\ (D)【答案】D【解析】圖＜a)為放熱反應(yīng)的反應(yīng)歷程一勢(shì)能圖，圖(b)為吸熱反應(yīng)的反應(yīng)歷程_勢(shì)能圖。圖反々歷程-勢(shì)能圖與熱效應(yīng)的關(guān)系對(duì)于反應(yīng):反應(yīng)物一活化配合物 &Hg(l)=E話一E&=E,活化配合物一生成物 d%(2)=E產(chǎn)一E^=—反應(yīng)的熱效應(yīng)：&%=&歸2)+4%⑴=E.-E：=一《『&).室溫下，下列化學(xué)反應(yīng)炳值改變最大的是( )。2S0j(g)=2SO2(g)+O2(g)2NH3(g)=3H2(g)+N2(g)CO2(g)=C(石墨)+02(g)CaSOi-2H?0(s)=CaSO4⑸+2H2O(g)【答案】D【解析】炳變是反應(yīng)體系混舌躍度的變化。由固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)生成氣態(tài)物質(zhì)，體系的混亂度變大，炳值增加。15.下列有關(guān)離子變形性的說(shuō)法中，不正確的是（ ）。A.外層8電子構(gòu)型的離子的變形性小于其他電子構(gòu)型的離子B同T素不同價(jià)態(tài)的負(fù)離子中，所帶電荷越多變形性越小同種原子形成的陰離子比陽(yáng)離子變形性大離子半徑大，則變形性大（其他條件相同）【答案】B【解析】不同電子結(jié)構(gòu)的離子，體積大的陰離子和18電子構(gòu)型及（18+2）電子構(gòu)型、少電荷（即9到17電子構(gòu)型）的陽(yáng)離子，變形性比半徑相近、電荷相同的8電子構(gòu)型離子大：不同價(jià)態(tài)的負(fù)離子中，所帶電荷越多越容易變形：不同價(jià)態(tài)的正離子中，電荷越少，極化率即變形性越大；同一元素形成的離子，陰離子變形性比陽(yáng)離子大：電子構(gòu)型相同的離子，電子層數(shù)越多’離子的半徑越大，變形性越大。.下列說(shuō)法不正確的是（ ）。碰撞理論認(rèn)為，在反應(yīng)物的碰撞中只有極少數(shù)碰撞才是有效的碰撞理論認(rèn)為，分子碰撞是否有效由碰撞分子的能量決定C過(guò)渡態(tài)理論認(rèn)為，反應(yīng)物分子轉(zhuǎn)化成生成物分子的過(guò)程中要經(jīng)過(guò)一個(gè)中間過(guò)渡態(tài)D.過(guò)渡態(tài)理論認(rèn)為，活化配合物與反應(yīng)物分子之間的勢(shì)能差為正反應(yīng)活化能【答案】：B【解析】分子是否有效碰撞，還有取向因素。.下列化合物中，在酸性介質(zhì)中氧化性最強(qiáng)的是（ ）。（A）HQQ（B）HIQ（C）41Q （D）K?SO.【答案】D【解析】按標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的大小判斷，在酸性介質(zhì)中的氧化性：K.S職〉HJ4HC1QAHI0,。.氯苯的偶極矩為I-73X10'C-m.預(yù)計(jì)對(duì)二氯苯的偶極矩為（ ）。3.46X10J0C-m1.73X10*°C-m8.65X10"C-m0.00C?m【答案】D【解析】對(duì)二氯苯分子為m漱性分子’正負(fù)電荷中心重合，故偶極矩為（）。三、簡(jiǎn)答題.欄系元素和啊系元素在價(jià)電子層結(jié)構(gòu)上有什么相似之處？在氧化態(tài)上有何差異？原因何在？【答案】禰系元素的價(jià)電子結(jié)構(gòu)構(gòu)型為"'吳「6宀而鋼系元素的電子構(gòu)型為5f”6d。％.兩者相似。在氧化態(tài)方面，禰系元素的正常氧化態(tài)為+3.由于欄系金屬在氣態(tài)時(shí)，失去2個(gè)s電子和1個(gè)d電子或2個(gè)s電子和1個(gè)f電子所需的電離能比較低，所以TS顯示+3價(jià)；而鋼系元素前面分元素，Th?Am)存在多種氧化態(tài)，但是Bk以后的元素其穩(wěn)定氧化態(tài)是+3.啊系元素前一部分元素存在高氧化態(tài)，是由于鋼系元素的5「軌道的能量以及空間伸展范圍比孺系元素的4f軌道大，所5f與閱軌道能量接近,但4f與5d相差較大’這就有利于f電子從泌軌道向6d軌道躍遷，5f電子容易參加成鍵’以至可以給出7s、6d和5f電子，從而呈現(xiàn)高氧化態(tài)。在Bk之后呈現(xiàn)低氧化態(tài)是由于5f電子成鍵愈來(lái)愈困難。20.為什么反應(yīng)的活化能越大’反應(yīng)速率受溫度變化的影響越大？【答案】溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響，體現(xiàn)在對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)k的影響上。由阿倫尼烏斯公式的對(duì)數(shù)形式：IM=_^+lnA溫度由T升高至T_時(shí)，有峠=酥(湍)由于糸異;為定值’因而S與E成正比，即&越大升高溫度后反應(yīng)速率増加的倍數(shù)越多。因此，活化能&越大，速率常數(shù)k受溫度的影響越大，即化學(xué)反應(yīng)速率受溫度的影響越大。21,在鹵素中，氣的性質(zhì)顯得十分獨(dú)特，試從以下幾個(gè)方面總結(jié)氟與其他鹵素性質(zhì)的差異：(I)氧化數(shù)；(2)電子親和能：(3)單質(zhì)的制備：(4)氟化物的溶解度；(5)與水的作用：(6)氫化物的熔沸點(diǎn)；(7)氫氟酸的酸性；(8)離子配位能力。【答案】(1)氧化數(shù)：氟只有。價(jià)和-1價(jià)氧化態(tài)。氟為第二周期VI1A族元素，半徑特別小，電負(fù)性大，難以失去電子，又沒(méi)有價(jià)層d軌道參與成鍵，因此只有。價(jià)和-1價(jià)氧化態(tài)。而Cl、Br、I價(jià)層有d軌道，除了形成。價(jià)和-1價(jià)氧化態(tài)外，還可形成+1價(jià)、+3價(jià)、+5價(jià)、+7價(jià)等多種氧化態(tài)。(2)F的電子親和能反常，比C1和防的電子親和能小。F的半徑小，電子云密度大，對(duì)結(jié)合的電子排斥作用較大，所以卜：電子親和能比同族的C1和Br都小。(3)F單質(zhì)的制備，一?不能采用化學(xué)氧化法。F是最強(qiáng)的氧化劑，所以通常不能采用化學(xué)法氧化F制備單質(zhì)氟，而是用電解法制備。但其他鹵素單質(zhì)均可用化學(xué)氧化方法制得。氟化物的溶解度特殊。Agl?易溶，其他鹵素的AgX難溶：CaF：.BaK難溶，其他鹵素的CaX,、BaX-易溶。氟與水的作用：F可以將水氧化，生成氧氣。2F2-+-2Hz()—HF+QCl,、Br.,1則難以將水氧化，而遇水發(fā)生自身歧化反應(yīng)。(6)氫氟酸的熔沸點(diǎn)反常。氫氟酸的熔沸點(diǎn)反常的高，是因?yàn)榉肿娱g有強(qiáng)的氫鍵存在。(7)氫氟酸的酸性弱。氫氟酸是弱酸，其他氫鹵酸均屬?gòu)?qiáng)酸。原因是氟的半徑小，使F-H鍵很強(qiáng),在水中難以解離出|「。氫氟酸溶液較濃時(shí)酸性增強(qiáng)，聚合度大的氫氟酸容納負(fù)電荷的能力強(qiáng)，較容易釋放出HL（8）廣配位能力反常。I啲電負(fù)性大，給電子能力差，1配位能力差。但F與某些高價(jià)態(tài)陽(yáng)離子能形成穩(wěn)定的配合物’如BF；、SiF廠、FcF、A1F；等。22.MAR、MAB、MABC；、MAJMi、MABCDFF（M代表中心原子，其他字母代表配體）各可能有幾種立體異構(gòu)體（包括幾何異構(gòu)與對(duì)映異構(gòu)）?【答案】表類型幾何異構(gòu)體數(shù)對(duì)映體對(duì)數(shù)立體異構(gòu)體總數(shù)MA3B3202MA4B.202MABC4202MABCDEF151530MA2B2C251623.已知灰錫具有金剛石型結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)a=648.9pm求金屬Sn的半徑和空間占有率。【答案】Sn的晶胞如下圖所示；晶胞中對(duì)角線AD是兩個(gè)相切原子（如A和B位置）核間距的4倍。即AD是Sn半徑的8倍:圖AD=8r由AD=任得r=垂=性些絲 =140.5pm8 8晶胞中8個(gè)Sn原子的體積為修）*晶胞的體積為Sn的空間占有率導(dǎo)=￡l0.340=34.0%24.用反應(yīng)方程式表示由水和大氣中的氮為原料制備硝酸鉉?！敬鸢浮?HJ）些Q+2H2

?'J沁古M+3H2漩而T2NH、Pt附4NHL5Q-~=4N()r-6Hv()

wlH2NO+0：一2N(\SNOj+HzO 2HN(),4-NOH\OIXHj—25.溶液中含有|e和C。,如何將它們分離開(kāi)并鑒定之？【答案】首先在含有"'和C"的溶液中加入過(guò)量的氨水及溶液，過(guò)濾后可將二者分離開(kāi)，然后分別鑒定。分離及鑒定過(guò)程：Fe“気水(過(guò)量)Co1*NH.CIFe(OH),《s用Fe“気水(過(guò)量)Co1*NH.CI[Co(NH3)4r^2cO,+-^>[Co(NCS).y內(nèi)剖款色26.有一犠的化合物，它是不溶于水且很穩(wěn)定的黑色粉末狀物質(zhì)A.該物質(zhì)與濃硫酸反應(yīng)得到淡紅色溶液26.有一犠的化合物，它是不溶于水且很穩(wěn)定的黑色粉末狀物質(zhì)A.該物質(zhì)與濃硫酸反應(yīng)得到淡紅色溶液B,且有無(wú)色氣體C放出。向B溶液中加入強(qiáng)堿得到白色沉淀D。此沉淀易被空氣氧化成棕色風(fēng)若將A與KOH、KC1(一起混合熔融可得一綠色物質(zhì)F,將F溶于水并通人CO則溶液變成紫色G，且又析出A。試問(wèn)A、B、C、D、E、F、G各為何物?并寫(xiě)出相應(yīng)的方程式?！敬鸢浮緼：MnO,G.KMnO.B：MnSO.C：02D：Mn(OH)E：MnO(OH)F：K2MnO,2MnO,+2H,SO<=2MnSO,+0,f4-2H,0

Mn*+20H'=Mn(OH)2I2Mn(OH)2+0.,=2MnO(OH),3MnO2+6K0II+KC103=3K』nO,+KC1+3H.0

3K2MnO<+2C0,=2KMnO,+MnO..I+2K2COk27.根據(jù)下列配合物的中心離子價(jià)層電子分布’估計(jì)哪個(gè)配合物是有色的’哪個(gè)配合物是無(wú)色的。[Zn(NH,).]n.[Ni(en)J,f，CMg(EDTA)]J-【答案】某一配合物在可見(jiàn)光的照射下，如果d電子在不同能量的d軌道中發(fā)生躍遷，即有d-d躍遷，該配合物是有色的。反之則無(wú)色，d“和d“構(gòu)型的中心離子由于不能發(fā)生d-d躍遷，所形成的配統(tǒng)無(wú)色。Zn?:3d11.不可能發(fā)生d-d躍遷，[Zn(NH3)」z-為無(wú)色的。Niz+:3d8,可能發(fā)生d-d躍遷，[Ni(en)辻+為有色的(藍(lán)色\Mg-：2岳八無(wú)d電子，不可能發(fā)生d-d躍遷，[Mg(E(rrA)_為無(wú)色的。28.鑒別下列各組物質(zhì)(每組只限用一種試劑)，并寫(xiě)出反應(yīng)方程式。BLS,和Sb￡,Bi長(zhǎng)和【答案】(1)向試樣中加入阻S溶液，溶解者為觸$,不溶者為Bis。Sb：Sj十3Na?S—2Na3SbSc(2)向試樣中加入濃鹽酸’溶解者為BLS：.不溶者為As3。Bi：S)+6H('l(濃) 十3H：Sf四、計(jì)算題.從某考古現(xiàn)場(chǎng)得到質(zhì)量為lg的碳樣品’經(jīng)測(cè)定得知該樣品在"h的一個(gè)時(shí)間間隔中有7900個(gè)'(原子發(fā)生衰變；而在同一個(gè)時(shí)間間隔中’lg新制備的碳樣品有18400個(gè)C原子發(fā)生蛻變《估算該考古樣品的年代?！敬鸢浮坑捎贑-14為碳的放射性同位素，其衰變過(guò)程為一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，發(fā)生乃衰變：N+_?e 4=1.21X104a爐iTTixio-a-ln豔99X100.反應(yīng)A(g)+B(g)-*2C(g)中A、B、C都是理想氣體。在MP、IX10Pa條件下，體系若分別按下列兩種途徑發(fā)生變化，求兩種變化途徑的Q，"?乂(I)體系放熱11.8kJ?mol而沒(méi)有做功；(2)體系做了最大功，放出了1.64kJ?mol的熱?！敬鸢浮?jī)蓚€(gè)過(guò)程的広83△「況、少窩厶席相同，但Q和W不同。體系放熱:Q)=—4】.8kJ?moL體系沒(méi)有做功：Wt=W(i卜Wj=0W*=Q+W—41.8kJ?mol1由反應(yīng)式可知：△抑=0即心=頌"=0故、說(shuō)+2RT△'席=-41.8kJ?mol:體系做了最大功，可以判斷此過(guò)程為可逆過(guò)程，故心”%—"-4^Km°r，50」-mi2=d此—丁△盡=-41.8kJ-moL一298KX(-5.50X10~3kJ-mol'?K'>=-40.2kJ?mor*體系放熱：Q=—1.64kJ?mol1由dS=Q+w—dS-Q=(-41.8kJ?moi-')-(-1.64kJ?moi)=—40.2kJ?mol-1或由可逆過(guò)程：WlW井='株=一40.2kJ?m。］'兩個(gè)過(guò)程的計(jì)算結(jié)果填入：表過(guò)程QW*心(1)-41.80-41.8-41.8一5.50-40.2(2)-1.64-40.2-41.8-41.8一350-40.231.鉛酸蓄電池的電極反應(yīng)為：負(fù)％Pb(s)+HSO；(aq>—PbS().(5)4H(aq)42ejEtt：PbOt(s)-bHSO.(aq)4-3H'(aq)+2e—PbSO?(s)+2H,O(l)(1)計(jì)算鉛酸蓄電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)必.(2)如果將6個(gè)(1)中的鉛酸蓄電池串聯(lián)在一起，其總電動(dòng)勢(shì)為多少？(3)充電時(shí)的電極反應(yīng)如何？寫(xiě)出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。在使用過(guò)程中，可用測(cè)定硫酸密度的方法，確定鉛酸蓄電池是否需要充電，這是什么道理。充電時(shí)，需要用新的濃度大的硫酸替換電池中的稀硫酸嗎？為什么?【答案】(1)查閱電極電勢(shì)表及穩(wěn)定常數(shù)表和解離常數(shù)表知E(*/Pb)=-0.1266V,E(PbOJPb2')=\A5^V.終(PbSO,)=1.8x10',K^(A7,5O4)=IO'2負(fù)極反應(yīng)：Pb"(aq)+2eUPb(s)PESO.(8)+H?(aq)+2e—Pb(s>+HSO；(aq>"5"Pb>十噂叫制黯.0.1266V+箜筍也腦巖—0.297V正極反應(yīng)：中。2($)+4//‘(四)+2°=Pb2t(aq)+2H2O(l)PbOjtsi+HSO；(aq)+3H,(aq)+2e*=PbSO.(s)+2H,O(l)(PbO,/Pb'"+甌筍M裹潰務(wù)5.458V,啰％腦N.628v'Egr-E? 628V-(-0.297V)=1.925V(2)如果將6個(gè)(1)中的鉛酸蓄電池串聯(lián)在一起，其總電動(dòng)勢(shì)為：EmfH6瑁-6X1.925V=11.55V鉛酸蓄電池充電時(shí)，負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)PbSO.(s)+H,(aq)+2e~?—?Pb(s)-bHS(X<aq)正極發(fā)生氧化反應(yīng)：PbSO.(sl+ZH'OmiPbQ(s)+HSO.(aq)+3H*(aq)+2e-充電時(shí)鉛酸蓄電池相當(dāng)于電解池’兩電極反應(yīng)方向與放電時(shí)剛好相反。鉛酸蓄電池以硫酸作為電解質(zhì)溶液。放電時(shí)，由于生成PbSO,(s),使硫酸濃度降低’溶液的密度減小，而且反應(yīng)是定量的。通過(guò)測(cè)定溶液的密度可以確定鉛酸蓄電池放電的程度，決定是否需要充電。

(5)鉛酸蓄電池充電時(shí)，由于反應(yīng)生成硫酸，使硫酸的濃度增大，所以正常情況下，從原理上講不需要用新的濃度大的硫酸替換電池中的稀硫酸。32.已知下列反應(yīng)在298K時(shí)的有關(guān)數(shù)據(jù)為：。(g)+3H(g)-_*2NH(g)△冋尸(KJ.mol*) 0 0 -46.11Sme(J.mol'-K')191.61 130.68 192.45(1)試計(jì)算該反應(yīng)在773K時(shí)的寫(xiě)羅(773K)=?Ke(773K)=?(2)773K時(shí),在1L的密閉容器中，若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)N和H的初始物質(zhì)的量分別為Imol和3mol.則平衡時(shí)N的轉(zhuǎn)化率是多少？平衡時(shí)系統(tǒng)的總壓力是多少？總壓力是多少？【答案】⑴△HX298K)=￡匕丄(生成物)￡匕反應(yīng)物)=2*(-46.11)〃?moK'=一92.22〃A,S?(298K)=￡匕S：(生成物)(反應(yīng)物)I I=(2x192.45-3x130.68-191.61)J-mol'/f'1=-198.75J?mol"K"△,G：(773K)=△,/＜：(773K)—773Kx脇(773K)= (298K)-773Xx(298K)=-92.22Vmo/'-773x(-198.75)xl0'Vmol'=6\A\kJmolx△,G?(773K)=-RTInK〃=61.41x10〃 'm檢=_薄z竺2=_些業(yè)=_9.猝RT773x8.314K"=/?=7.08x10-5(2)設(shè)N；轉(zhuǎn)化率為xN2+3H2^^2NH.初始濃度1—x3—3x 2x(2x)2K°1—x3—3x 2x(2x)2K°=—————?=——~7=7.08xlO5

(1-*)(3-3x)327(1-X)4x=0.021nA=(4-2x0.02Yjmol=3.958wo/nRT3.958x8314x773n oPa=2.54x10lPtjPV=nRTP=—33.通常采用的制高純鐐的方法是將鐐在323K與CO反應(yīng)生成\"CO).經(jīng)提純后，約在173K分解得到高純鐐。323KNi(s)+4C()(g) Ni(C()),(l>473K已知反應(yīng)的=-161kJ?nwL?ASS=-420J?mol-K 試分析該方法提純鐐的合理性。

【答案】根據(jù)V；；.rHg—TdSM，反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度為『=|#|J fWm"_|=383KIXS?I1-420X10^kJ-mol-K-*I況“當(dāng)「,383K?△,(；；S反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行：當(dāng)T>383K?、G,；>0反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。粗操在323K與CO反應(yīng)能生成Ni(CO)"而Ni(CO),為液態(tài)，易與反應(yīng)物分離?Ni(CO)，在473K分解可得高純鐐。因此，上述制高純鐐的方法是合理的。34.下列物質(zhì)(在溶液中)哪些屬于質(zhì)子酸、哪些屬于質(zhì)子堿?哪些既是質(zhì)子酸又是質(zhì)子堿?請(qǐng)寫(xiě)出他們各自的共輒酸堿形式。HOCN.HCIOj,C1NH2.OBr.CH5NH；,HS(V.HONH2JbP()；【答案】屬于質(zhì)子酸的有5心,時(shí)(捉川.財(cái).")：?H：PQ；其共貌堿分別為NC(),C1(片WNHz，S(敬，HP(月。屬質(zhì)子堿的有HSO,.H..K),:其共貌酸為CINH：,HOBrHONH：HSOiHg。既是質(zhì)子酸又是質(zhì)子堿的有HS(),，也P()：,其中HSQ是SO?的共轆酸，又是hso,的共轆堿；既是HP0的共貌酸，又是h,p。啲共轆堿。35.某一級(jí)反應(yīng)2AV4B+C初始速率為，.0X10moldms.400CK時(shí)的速率為2.0X10mol-dms,求:(1)反應(yīng)速率常數(shù)；(2)反應(yīng)的半衰期；(3)反應(yīng)物的初始濃度。【答案】(1)一級(jí)反應(yīng)的速率方程r=k[A]：反應(yīng)開(kāi)始時(shí)：反應(yīng)4000s時(shí)：n=^[A]In|[A￡_5.0X10fmol?dm-3而—2.0X10-mol?dmT?L="5速率方程的積分式：岳咨=如反應(yīng)4000s時(shí)：In2.5=4X4000s解得速率常數(shù)：*=2.29X10-5-(2)一級(jí)反應(yīng)的半衰期:=3026s=°.693= 0.=3026s1/2—k一2.29X1。7礦】(3)由r，=k[M，得反應(yīng)物的初始濃度:S]°=L5.0XEmd?E?廣S]°=L5.0XEmd?E?廣2.29XIO-4s'*=0.218mol?dm36.硼砂NBO-10HO在水中溶解，并發(fā)生如下反應(yīng)：Na,B.O；-10HO(S)-Na'(aq)+2B(OH)(aq)+2B(OH)「(aq)+3H.0(1)硼砂與水反應(yīng)為：B(OH).(aq)+2HO(1)B(OH)'aq)+H.O*(aq),將28.6g硼砂溶解在水中，配制成1.0L溶液，計(jì)算①該溶液的PH：②在①的溶液中加入100mL,0.1mol-LHC1溶液，其PH又是多少？(M(Na.BQ.10HO)=381.2g.mo「‘,K?(B(OH)a)=5.8X10_,D)[答案】①[〃(Na2B0?lOHQ)]=頑?;詬=0.075mol.則反應(yīng)開(kāi)始時(shí)B(OH)'和B(OH)<物質(zhì)的量都是0.15mol。設(shè)反應(yīng)平衡時(shí)參加反應(yīng)的B<OH)為xmol。B(OH),(aq)+2H01)=B(OH)」(aq)+HO(aq)t=0 0.15mol 0.15mol Omolt=t0.15-x 0.15+x xI1人丿 {「(B(OH)J} (0.15-x)則x=5.8X10"'moL該溶液的體積為I-0L,故c(H?Oj=5.8xlO-*°mol?庁故pH=-lg[c(土。-)]=-lg(5.8x1O'10mol?L")=9.24②加入100mL,0.1mol?LHCL即加入H的摩爾數(shù)為100X10X0.1=0.01moLpOH=14-9.24=4.76,即溶液中OH的濃度約為1.74X10'mol?L.故加入HC1后溶液中的H的摩爾數(shù)為5.8X10"mol+(0.01-1.74X10)mol^O.01mol.=0.009molL,=0.009molL,解得pH=-lg[c(HO)]=-lgO.(X)9=2.05 2017年廣東省培養(yǎng)單位南海海洋研究所819無(wú)機(jī)化學(xué)之無(wú)機(jī)化學(xué)考研仿真模擬題(二)說(shuō)明：①本資料為V1P學(xué)員內(nèi)部使用，嚴(yán)格按照2017考研最新題型及歷年試題難度岀題。 一、填空題I.向Cg、FeSO4.CoS。,的溶液中分別慢慢加入氨水至過(guò)量，并在空氣中放置較長(zhǎng)的時(shí)間，其中間產(chǎn)物分別是 最終產(chǎn)物分別是 【答案】Cu(OH)2：Fe(OH)2：Co(OH)2：Cu(NHi)4(OH)2：Fe(OH)3；Co(OH)32,已知某副族元素A原子最后一個(gè)電子填入3d軌道族號(hào)二3,請(qǐng)寫(xiě)出其核外電子排布式 ?！敬鸢浮縧/2F2p齢3p渤4s'［解析】由于原子外電子層排布存在能級(jí)交錯(cuò)，A原子的最后f電子填入3d軌道，說(shuō)明該原子4s軌道已填滿，族號(hào)=3,其價(jià)電子為3個(gè)，即3d軌道有1個(gè)電子，故原子排布式為：1泡知頃部3(1'4$'。3./S在充足的空氣中燃燒的化學(xué)方程式為 【答案】H2S+O2=SO:+H2O［解析】硫化氫在充足的空氣中燃燒生成二氧化硫水，當(dāng)空氣不足或溫度較低時(shí)，生成游離的硫和水。4.用“〉..或“v”表示下列各對(duì)碳酸鹽的熱穩(wěn)定性的高低。⑴Na；(XX l，CO：(2)N?HC(), (3)MgC()＞ MIX; Pb(、()a CaCO:(5)NaC()x MgCQ。【答案】(I)＞：(2)V：(3)＜；(4)＜：(5)＞.【解析】含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性可由離子極化理論解釋，陽(yáng)離子極化能力強(qiáng)，則含氧酸鹽穩(wěn)定5.已知|R(CN),r的〃=2.0B.M,則松的雜化軌道類型為 【答案】d2sp3【解析】Fe，的電子排布為3d，.電子以自旋相同的方向占據(jù)5個(gè)d亞層軌道；CM屬于內(nèi)軌型配位，因此’3d，電子排列為兩個(gè)全滿和f半滿d軌道，原本有5個(gè)的軌道，現(xiàn)在只有3個(gè)被占據(jù)：對(duì)于【Fe(CNf匕中心原子Fe「的d亞層空軌道數(shù)目為5-3=2,所以雜化類型為『sp)6.由電解ZnSO溶液提純金屬鋅，負(fù)極極板應(yīng)采用 :若正極極板采用金屬鉗，則陽(yáng)極發(fā)生的反應(yīng)為 ，陰極發(fā)生的反應(yīng)為 【答案】純鋅,2H2O^==()34-4H'4-4e.Zn-4-2e?==^Zn,［解析】電解過(guò)程中，采用純鋅作極板，為在極板上析出，不弓I入雜質(zhì)。陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng), 陰極發(fā)生還原反應(yīng)。7.對(duì)于 應(yīng)，其反應(yīng)級(jí)數(shù)一定等于化學(xué)反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的計(jì)量數(shù) ?速率系數(shù)的單位由 決定。若某反應(yīng)速率系數(shù)k的單位是mo「-L-s則該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)是 ?！敬鸢浮吭褐?；反應(yīng)級(jí)數(shù)：三 ［解析】化學(xué)反應(yīng)速率方程是反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度之間的定量關(guān)系為：式中，&為速率系數(shù)，與濃度無(wú)關(guān)，與溫度r有關(guān)。&的單位可表示為(mol?L) 〃為反應(yīng)級(jí)數(shù)，〃=a+&對(duì)于基元反應(yīng)(一步完成)，a"分別等于化學(xué)反應(yīng)方程式中的計(jì)量數(shù)，即元反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)等于化學(xué)反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的計(jì)量數(shù)之和。若反應(yīng)速率系數(shù)k的單位mol?L'?s'=(mol?L‘)?s'時(shí)，即E=-2.解得〃=3,即該反應(yīng)為三級(jí)反應(yīng)。第26號(hào)元素原子的電子排布是 o【答案】ls22s22p63s23p63d64s2【解析】原子的外電子層最多容納2n2個(gè)電子,n為相應(yīng)的電子層數(shù)。同時(shí)，最多為2個(gè)電子；n=2時(shí)，電子層分為s、p亞層，最多容納8個(gè)電子；n=3時(shí)，分為s、p和d三個(gè)亞層，最多容納18個(gè)電子，其中s層為2個(gè)，p層為6個(gè)，d層為10個(gè)；n=4時(shí)，分為s、p、d和f四個(gè)亞層。原子序數(shù)為26時(shí)，第一、二層總數(shù)為10個(gè)’故第三、四層分布有16個(gè)電子，首先填充N和3p'.由于能級(jí)交錯(cuò)和電子排布的最低能量原理,其次填充板'，最后3dL故電子排布是ls22s22p63s23p63db4s20給出下列氯化物在火焰中的顏色。(1)LiCI ?⑵NaCI :(3)KCI ；3)RMITOC\o"1-5"\h\zC^l；(6)CaCI；?(7)SKI；(8)BaCI? 【答案】(1)LiCI深紅色；(2)\如黃色；(3)KCI紫色"4)RbCl紫紅色；(5)(、罰藍(lán)色：CaCL橙紅色；(7)SrCL洋紅色；(8)BaCI.綠色。10.在3O3K時(shí)，對(duì)于反應(yīng)A—B+C.其反應(yīng)物濃度和反應(yīng)物速率有如下數(shù)據(jù)：c(A)/(mol?L_l) 0.17 0.34 0.68w/(mol-LT?s_,) 0.05 0.10 0.20該反應(yīng)速率方程式為 ，反應(yīng)級(jí)數(shù)為 ，速率常數(shù)為 ?！敬鸢浮縫f?c；l;O.29s-1【解析】設(shè)速率方程式為=&'"(A),根據(jù)題意，m=I』=().29s'1。二、選擇題11.下列離子化合物中，晶格能大小順序正確的是（ ）。A.MgO>CaO>ALO,B.LiF>NaCl>KIC.KCI>CsI>RbBrD.BaS>BaO>BaCL【答案】B［解析】晶格能是指使離子晶體變?yōu)闅鈶B(tài)正離子和氣態(tài)負(fù)離子時(shí)所吸收的能量。其來(lái)源于正、負(fù)離子之間的靜電作用’即正、負(fù)離子之間的靜電作用越強(qiáng)其晶格能越大。正、負(fù)離子半徑越小,電荷數(shù)越大，其晶格能就越大。12.向下列溶液中滴入漠水，不能使漠水褪色的是（ ）。（A）PCI.（B）AsCh （C）SbCh <D）BiCi,【答案】D【解析】P（III）、As（III）、Sb（III）還原性較強(qiáng)，能夠?qū)⒛€原使漠水褪色，而B(niǎo)i（III）有惰性電子對(duì)效應(yīng)，還原性很弱，不能將漠水還原。13.下列化合物的化學(xué)式與名稱不匹配的是（ ）。AsS雄黃HPQ焦磷酸HW、過(guò)二硫酸HgCL升汞【答案】A【解析】As那是雌黃，雄黃是“小絲又稱作石黃、黃金石、雞冠石。.d軌道與d軌道相互重疊可形成的化學(xué)鍵類型為（ ）0只能形成。鍵B可形成兀鍵只能形成兀鍵可形成兀、&鍵【答案】D【解析】d軌道含有5個(gè)軌道，既可以“肩并肩”的方式成鍵，也可以“頭碰頭”的方式成鍵。.下列有關(guān)離子變形性的說(shuō)法中’不正確的是（ ）。外層8電子構(gòu)型的離子的變形性小于其他電子構(gòu)型的離子同一元素不同價(jià)態(tài)的負(fù)離子中，所帶電荷越多變形性越小同種原子形成的陰離子比陽(yáng)離改形性大離子半徑大，則變形性大（其他條件相同）

【答案】B【解析］同一元素不同價(jià)態(tài)的負(fù)離子中，所帶電荷越多變形性越大。16,與NaCO溶液作用全部都生成堿式鹽沉淀的一組離子是（ ）。Mg」_,AT,CoZn“Fe\Co,+,Nr.Cu2+Mg',Mn",Ba',ZnMg"；Mn4.Co*.Ni”【答案】D［解析】氫氧化物堿性較強(qiáng)的金屬離子可沉淀為碳酸鹽，如皿'：氫氧化物堿性較弱的金屬離子可沉淀為堿式碳酸鹽，如Zn、Mn'、Cir、Mg-、C。'和Ni,：而強(qiáng)水解性的金屬離子（特別是兩性者）可沉淀為氫氧化物,如Fe和AI?'推出④項(xiàng)正確。17.下列氫化物中，最穩(wěn)定的是（（A）PH17.下列氫化物中，最穩(wěn)定的是（（A）PHa （B）AsH,【答案】A［解析】隨著中心原子半徑増大,)0(C>SbH.(!?BiHv中心原子與氫原子的鍵減弱，氫化物穩(wěn)定性降低。.反應(yīng)2NO+Q12NQ的為負(fù)值，當(dāng)此反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，要使平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，可以（ ）。升溫加壓升溫降壓降溫升壓降溫降壓【答案】C【解析】反應(yīng)為氣體分子總數(shù)減小的放熱反應(yīng)，所以采用加壓降溫的方式有利于反應(yīng)正向移動(dòng)。三、簡(jiǎn)答題.試解釋松和非金屬元素成鍵時(shí)，其鍵型帶有較大的共價(jià)性，而其他堿土金屬與非金屬元素成鍵時(shí)則帶有較大的離子性。［答案］堿金屬和堿土金屬都是活潑金屬。在它們的化合物中，金屬原子給出電子成為正離子,非金屬原子或原子團(tuán)得到電子成為員離子，且這些正離子半徑較大，瓠核電荷較少（I」，Be除外）,又具有8e構(gòu)型,所以極化力較弱，因此它們的化合物大多是離子型的。即它們與非金屬元素成鍵時(shí)其鍵型帶有較大的離子性。而時(shí)'（或頃」）在同族元素中半徑最小，次外層2電子構(gòu)型造成有效核電荷大，離子的極化力比同族其他離子強(qiáng)，電離能相對(duì)高于其他同族元素，當(dāng)它與非金屬離子特別是易變形的C「?Br.I離子結(jié)合時(shí)，鍵型已過(guò)渡到共價(jià)型了。.回答下列問(wèn)題，并說(shuō)明理由。(1)在室溫下H.SB氣體，而水是液體；為什么嘛和碘都可以形成高配位數(shù)的含氧酸，而同一族的其他元素卻不能？為什么II、的酸性比II。強(qiáng)？【答案】(1)因?yàn)檠踉拥碾娯?fù)性較大，半徑比硫原子小，因此，在水分子之間存在氫鍵，使水在同族氫化物中具有較高的熔沸點(diǎn)，以致水在室溫下是液體。(2)因?yàn)樽鳛橹行脑拥氖韬偷?，它們的體積是同族穩(wěn)定元素中最大者，另夕卜它們形成d-”鍵的傾向較大，能以激發(fā)態(tài)的spd雜化軌道形成配位數(shù)為6的八面體結(jié)構(gòu)H和Hg(3)由于硫的半徑比氧大，使AS鍵的鍵能(344.3kJ-mol-)小于傾鍵的鍵能(428.OkJ?moL),易解離出H二所以H.S酸性比偵強(qiáng)。.用反應(yīng)方程式表示下列制音過(guò)程。(I)工業(yè)上從海水中制取漠。(2)化學(xué)方法制取F(3)以氯化鉀為原料制備氯酸鉀。(4)以鹽酸為主要原料制次氯酸溶液。［答案】(I)工業(yè)上從海水中制取漠的過(guò)程是：先將海水經(jīng)日照濃縮后，調(diào)成酸性，通入C1將I"氧化。Cl?+Br +Br2鼓入空氣將時(shí)：吹出，用'aS溶液吸收。3Br：+3Na?C(X SNaBr+NaBiOj+SCO,再酸化得虹5Br+BK￡+6H‘—3B“+3H2()(2)1986年化學(xué)方法制取F獲得成功。其步驟是：①在HF、KF存在下，用11,0還原KMnO,制取K.MnR,o2KMnQ+3H?(%+10HF+2KF-~2K,MnF,、+8H,()+3(②SbCl和HF反應(yīng)制取SbF*SbCU4-5HF=—5HCl-FSbF^③KAhiE和SbF反應(yīng)制得Mill',K2MnF64-2SbF-1-—2KSbF&+MnH④不穩(wěn)定的岫受熱分解成和I'2MnF4=*==2MnF3+F2這種方法制備I成本很高。(3)電解KC1熱溶液時(shí)，電解槽不用隔膜，使電解產(chǎn)生的CL與河混合，濃縮冷卻結(jié)晶。就得到KC1Q,,2K（、｝+2HJ）域Cb+2K（）H+43C1?+6K（）H（熱溶液） KC1（A+5KC1+3H」（）(4)先加熱鹽酸與M他混合物制備CL,Mn(),4-4HC1(濃)=^=MnCb+Cl2▲+2HQCL歧化生成HC】。和HCI向體系中加入HgO、Ag_O等與HC1反應(yīng)，有利于生成HC1O。2Hg()+2Ch+H2。一HgO?HgCi；+2HCK)Afc0+2CIZ+凡()一2AgOi+2HCK)或在CaCO?，懸浮液中通入氯氣，利用心與結(jié)合形成C。,使歧化反應(yīng)能夠進(jìn)行。CaC(h-+-2C124-H2()=—CaCl2+C0,f4-2HCK).下列離子中’何者幾何構(gòu)型為T(mén)形？何者構(gòu)型為平面四方形?(DXeF；(2)N(),(3)S(X (4)C1Q(5)IF；(6)ICI,［答案】根據(jù)而時(shí)颼論，幾何構(gòu)型為T(mén)形的分子或離子，其中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5,配位原子數(shù)為3。所以在配位原子數(shù)為3的離子中XeFI的幾何構(gòu)型為T(mén)形。幾何構(gòu)型為平面正方形的分子或離子，其中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為6,配位原子數(shù)為4。所以W的幾何構(gòu)型為平面正方形。23.Q已與電0?有類似的結(jié)構(gòu)，前者003長(zhǎng)為⑵pm，后者為118pm.二者鍵長(zhǎng)相差較大。【答案】。正?的分子結(jié)構(gòu)如下圖所示，由于F電負(fù)性很大，使FO的電子對(duì)明顯偏向F.從而降低了。周?chē)碾娮釉泼芏?，因此，。呈現(xiàn)缺電子狀態(tài)，使。對(duì)0-0間電子對(duì)的弓I力增大，艮卩。-。鍵變強(qiáng)，結(jié)果是。F中的U鍵長(zhǎng)較HQ中的o-O鍵長(zhǎng)短。.解釋下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：向W3溶液中加入過(guò)量硫酸?溶液由無(wú)色變黃色；再加入鋅粒后溶液由黃色經(jīng)藍(lán)色、綠色最后變?yōu)樽仙＃鄞鸢浮縉HV與過(guò)量硫酸反應(yīng)生成黃色的\Q‘：VQ+2H'—VQ+H.O加入鋅粒后，V0；被鋅粉依次還原為藍(lán)色的vo2,\綠色的V\紫色的V21:2VQ+Zn+4H* 2V(y^+Zn^4-2H2(>2VC)2+Zn+4H‘ 2V‘+ZnZh+2H2O2V”十Zn一2V2*+Zi?十.與宏觀物體相比,微觀粒子的運(yùn)動(dòng)有哪些特殊性？［答案】首先，與宏觀物體相比，微觀粒子的特殊性在于其具有波粒二象性，即微觀粒子既有波動(dòng)性又有粒子性，這正是微觀粒子與宏觀物體運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)區(qū)別。其次，由于微觀粒子具有波粒二象性，不可能同時(shí)測(cè)準(zhǔn)其空間位置和動(dòng)量。微觀粒子位置的測(cè)量偏差與動(dòng)量的測(cè)量偏差為滿足如下關(guān)系：dr?財(cái)惡微觀粒子位置的測(cè)量偏差J越小，貝!|動(dòng)量的測(cè)量偏差N就越大。再次，微觀粒子運(yùn)動(dòng)可用統(tǒng)計(jì)結(jié)果討論。由于微觀粒子具有波粒二象性，不可能同時(shí)測(cè)準(zhǔn)其空間位置和動(dòng)量，找不到其運(yùn)動(dòng)的軌跡。電子衍射實(shí)驗(yàn)證明,單個(gè)微嶼子運(yùn)動(dòng)是無(wú)規(guī)律的，但統(tǒng)計(jì)的結(jié)果是有規(guī)律的’可以用統(tǒng)計(jì)規(guī)律研究微觀粒子的運(yùn)動(dòng)。電子衍射實(shí)驗(yàn)證明’電子的波動(dòng)性恰好是翩子性的統(tǒng)計(jì)結(jié)果。8「的沸點(diǎn)是38.8C,IC1的沸點(diǎn)是!）7.4.。請(qǐng)簡(jiǎn)要說(shuō)明C1比心的沸點(diǎn)高的原因?！敬鸢浮?和時(shí)均為分子晶體，分子間的作用力為范德華力。第一，IC1為極性分子，B“為非極性分子，TC1分子問(wèn)有取向力、誘導(dǎo)力和色散力，而時(shí)分子間沒(méi)有取向力和誘導(dǎo)力，只有色散力。第二,TC1分子比旺對(duì)稱性低’?分子變形性比眇大，即［C1分子間色散力比B“分子間色散力大。分子間作用力通常以色散力為主’色散力越大’熔沸點(diǎn)越高。綜合以上結(jié)果，ICI比Br的沸點(diǎn)高。。鍵可由、I、、P和PF原子軌道“頭碰頭”重疊構(gòu)建而成’試討論LiH（氣態(tài)分子）、HCkCL分子里的c鍵分別屬于哪一種?【答案】LiH:Li的電子排布：Is次H的電子排布：Is該分子內(nèi)的b鍵由sr原子軌道重疊構(gòu)建,即形成sW鍵：HC1：H的電子排布：WCI的電子排布：Is宕2p宙3p該分子內(nèi)的。鍵由"原子軌道重疊構(gòu)建，即形成沖。鍵：Ck：Cl的電子排布：l*2s-2p”3s3p，該分子內(nèi)的"鍵由PF原子軌道重疊構(gòu)建，即形成PF。鍵。.請(qǐng)解釋：與金屬反應(yīng)時(shí)濃H\。被還原的產(chǎn)物主要是、。，而稀11\0被還原的產(chǎn)物主要是\。?！敬鸢浮繚鈫?，與金屬反應(yīng)還原產(chǎn)物主要是NO.可以從兩個(gè)方面理解。其一，濃度大的［阪與金屬反應(yīng)生成的NO,能夠迅速脫離反應(yīng)體系：其二，生成的'。能被HNO,氧化為皿-2HNQ+NO13NQ+Hz（＞隨著HNO,濃度的増加，平衡越有利于向生成NQ的方向移動(dòng)，因此濃HNO,被還原時(shí)的產(chǎn)物主要是NO°稀HNO、與金屬反應(yīng)的產(chǎn)物N。.可被金屬進(jìn)一步還原為札因此，稀HN。,與金屬反應(yīng)主要生成NO。但HN。濃度很小且金屬很活潑時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物中可能有\(zhòng)?（）、NH」和皿四、計(jì)算題.計(jì)算藝C、。。）=100kP：時(shí)在中性溶液中的E0/OH）。【答案】查得尸（。/OH）-0.401VQc（g）4-2H2O（!）+4e-—4OH~（aq）

=o.4oiv-^rvE(Q/OH)=玲(a/OH)-Q?.零2=o.4oiv-^rvi?(l.OXKT7)4_AB,cv

,g"~Too7iooO1815V30.計(jì)算298K下，AgBr(s)在0.010mol-LNa2S,Os溶液中的溶解度。【答案】設(shè)Ag&(s)溶解了xm況?『'則溶解平衡方程為：AgBr(s)+2S,0j(卽)=產(chǎn)(。0)+Br(aq)平衡時(shí)。?/戶 0.10-2z x xK°=K^AgtS.O^jK^AgBr)=2.9xIO13x5.3xlO~,3=15.4?P<0.010-2x>,!"15,4解得L4.4X10"所以AgBr的溶解度為s(AgBr)=4.4X10mol?L'o31.273爛，水的飽和蒸氣壓為61IPa.該溫度下反應(yīng)：SrCL?6HX)(s)=^Srt-l?-2H?()(s)TH；()(g，的平衡常麴、6.89X10,試用計(jì)算結(jié)果說(shuō)明實(shí)際發(fā)生的過(guò)程是SrCL-6HO(■)失水風(fēng)化，還是S「CL-2KO(s吸水潮解？【答案】(I)解法一反應(yīng)SrCl、?6H；3財(cái)-2H：()(>)?卄W)如的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為得=164Pa由于A”如sy說(shuō)明SrCL.6HO脫水反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)水的分壓小于水的飽和蒸氣壓，使脫水反應(yīng)逆向進(jìn)行，BPSrCL-2H.0吸水潮解。(2)解法二當(dāng)反應(yīng)生成的孔。的分壓等于水的飽和蒸氣壓時(shí)，反應(yīng)商為WE謂齢由于Q*,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，即SrCl：-2HO吸水潮解。32.反SCC1.(D4-H2(g)=HCl(g)+CHCl3⑴問(wèn)：(1)在298K時(shí)，上述4種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)AfG?分別為-62.27.0.00,—95.30和-73.72kJ■mo「'該反應(yīng)在298K和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下是否能自發(fā)反應(yīng)？(2)若已知0*(298K)=一91.34kJ-mol-“求反應(yīng)在373K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K”=?【答案】(1)h成=(-73.72)+(-95.30)-0-(-65.27)=-103.75kJ?mol'gV0,反應(yīng)能自湖行。

(2)&齒(298K)=-RTlnK°(298K)loKe/9QR__d受___一103J5XIO’_貝文IgK(298K)-2.303RT一2.303X8.314X298-低18K°(298K)=1.52X10”In板史73K?= =二些込或溥H9§)—41K?(298K〉RT>?T27 8.314 ‘373X298對(duì)(373)=9.2X10H33.在298K時(shí)，已知0.10mol-1：的某一元弱酸水溶液的pH為3.00試計(jì)算:(1)該酸的解離常數(shù)K?(2)該酸的解離度a；(3)將該酸溶液稀釋一倍后的a及pH,【答案］(1)pH=3,則c(//*)=io-W.r',電離方程為HA(aq)*=aH,(*q)+A(aq)平衡時(shí) 0.10-1.0X10, 1.0X10* 1.0X10*則酸的解離常數(shù)為(r(HA)}(r(HA)}(2)酸的解離度為1.0x101,宀??頃一=】?°%(3)當(dāng)該溶液被稀釋T咅后，未解離前〈'(HAU0.05。mol?L",因K.僅時(shí)溫度的函數(shù)，故HA濃度變化，而KF不變。故稀釋后的解離常數(shù)為，/K7<HA) /I.OX101,4#//(H*)-/(HA)?-0.050mol-L~'X1.4%-7.OX10_<mol-L*'pH=-lg7.0X10-'—3.1534.在1L6mol?「的\H水中加入0.()1mol固體CuSO」,溶解后加入0.01mol固體NaOH.銅氨絡(luò)離子能否被破壞？(K”[Cu(NIL)—=2.09X10'',L[Cu(OH)2]=2.2X10)【答案】CuSOi在過(guò)量的氨水溶液中幾乎完全形成[Cu(NH3)『二則[Cu(NHQd2'=Cu2*+4NHSx(6-0.04)+4x廠2.09*x=3.792xl0~,9/no/L_,[Cu1][OH『=3.792x10*x(0.01)2=xSx\0a<Kv[Cu(OH)2]所以銅氨絡(luò)離子不能被破壞。35.當(dāng)NO?被冷卻到室溫時(shí)，發(fā)生聚合反應(yīng)：2N0>(g)―N2O4(r)若在高溫下將15.2gNO?充入10.0L的容器中，然后使其冷卻到25。(2。測(cè)得總壓為O.500mm。試計(jì)算NO2(g)和N2O4(g)的摩爾分?jǐn)?shù)和分壓。［答案】反應(yīng)方程式為2〃0月+CO2=Li.CO.+H2O.則根據(jù)題意可得n(COt)=V(CQ)/22.4L-mol'=26mol根據(jù)氮守恒，可得”。2)+2〃(N2°4)=0.330/M/7； ①根據(jù)分壓定律P(N。,)+P(N,O4)=101.325AP。x0.5=50.7kPa.即sin)j_n/M<}\ 50.7kPaX10.0Ln(NO,)+n(Nl()J-8.3l4j?mW：?K'X298.15Kn<NO:J+ -0.205mol 0聯(lián)立解得n(N：Ot)=0.125mol.n(NOt)-0.077mol.x(NOr)=0.077/0.205=0.38.x(NrO.)=0.62/KNQ)=50.7kPaX0.38=19.3kPn.^N.O.)=31.4kPa.由方程式的系數(shù)比，可知節(jié)器導(dǎo)=2，故〃(UOH)=2〃(CO2)=52mW36.在連通器兩端分別裝有N和H裝N儲(chǔ)瓶的溫度為豊7J壓力為500kPa：裝H儲(chǔ)瓶的溫度為27。打開(kāi)連接活塞，體系達(dá)到平衡后測(cè)得混合氣體的溫度為127C,總壓力為100kPa.求混合前H儲(chǔ)瓶的壓力?！敬鸢浮炕旌虾蠡旌蠚怏w的總的物質(zhì)的量：由理想氣體狀態(tài)方程得吐窟?代入上式中得TOC\o"1-5"\h\z?. SB— +—RT RTh,400XVaSOOXVnjPhjVh? s 1 (400 500 300咋二氏+卩堤 (2>將式(I)手國(guó)：(2)聯(lián)立，解得、=300kPa即混合前H的壓力為300kPa。 2017年廣東省培養(yǎng)單位南海海洋研究所819無(wú)機(jī)化學(xué)之無(wú)機(jī)化學(xué)考研仿真模擬題

(=)說(shuō)明：①本資料為V1P學(xué)員內(nèi)部使用，嚴(yán)格按照2017考研最新題型及歷年試題難度岀題。 一、填空題I.比較化合物熱穩(wěn)定性(用填空)。I典N/SQ,KzSQj NajSQuLiQSFe?Sa ZnS. 【答案】HjSOiVNa’Sa，K2SO;t>Na,SO3,Li2O2<KA.Fe2S,<ZnSo［解析】可由離子極化理論解釋化合物的穩(wěn)定性。ILS0：,VW,S0,，因?yàn)榘霃絴「vb,極化能力］「>財(cái)：K：SO,>臨S。,,因?yàn)榘霃終 ,極化能力K'V財(cái)：LiA<KA.因?yàn)榘霃絃i+VK~,極化能力Li>2;FeSVZnS,因?yàn)殡姾蒄e>Zn"極化能力Fe">ZU.氧化能力時(shí)〉Zn'L2.給岀下列各熱力學(xué)關(guān)系式所適用的條件。AU=Q+W 。TOC\o"1-5"\h\zAH=Qd O 戶N4+△冰丁 . Q產(chǎn)Q士△“RT O ⑸- (6)勇習(xí)) ［答案】(1)封閉體系。(2)恒溫恒壓無(wú)非爾只功。(3)氣體可看成驅(qū)氣體且無(wú)非體積功。(4)同(3X(5)封閉體系恒溫恒壓有非體積功的可逆過(guò)程。(6)孤立體系。3.根據(jù)E°{PbO2/PbSO4)>E\MnO4~/Mnu)>Eu{Sn^/5n2*).JjlJ六種物質(zhì)中還原性最強(qiáng)的是 【答案】Sn2*［解析】玲值越小，電對(duì)對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)的還原能力越強(qiáng)，氧化型物質(zhì)的氧化能力越弱，E”(Sn“/Sn")最小，故Sn?還原性最強(qiáng)。4.ICo(NO,)3<NH0d的名稱為 ,中心離子為 價(jià),配位體為 【答案】三硝基三氨基合鉆<HI>：Co3'；NO2與NH,5.在硅酸鹽中硅與氧的個(gè)數(shù)比決定硅氧四面體聯(lián)結(jié)的方式，即決定硅酸鹽的結(jié)構(gòu)。單個(gè)硅氧四面體結(jié)構(gòu)中硅氧比為—；鏈狀結(jié)構(gòu)中硅氧比為——:層狀結(jié)構(gòu)中硅氧比為 :三維骨架結(jié)構(gòu)中硅氧比為 【答案】I：'、1：3.2:5.l:2o 【解析】單聚硅酸根’單個(gè)的硅氧四面體中硅氧原子比為1:4;鏈狀結(jié)構(gòu)的聚硅酸根，硅氧四面體共用兩個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)成無(wú)限長(zhǎng)的鏈，硅氧原子比為1：3；片狀結(jié)構(gòu)的聚硅酸根，每一個(gè)硅氧四面體通過(guò)共用三個(gè)氧原子與鄰近硅氧四面體聯(lián)結(jié)，形成片層狀結(jié)構(gòu)，硅氧原子比為2:5。三維骨架結(jié)構(gòu)的聚硅酸根，硅氧四面體間通過(guò)共用4個(gè)氧原子而組成各種各樣的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這類硅酸鹽中硅氧原子比為12最簡(jiǎn)式為Si。：。6.C分子中C原子的雜化方式為 :ZCCC鍵角 范圍之蚓.它由（ ）個(gè)正五邊形和 個(gè)正六邊形組成’這類原子簇duster）合物統(tǒng)稱為富勒烯（或巴基球），最小的巴基球（由十二個(gè)正五邊形組成）的分子式為一 在巴基球中每增加 —個(gè)碳原子，就増加一個(gè)正六邊形。6晶體屬于ccp堆積，在該堆積中C個(gè)數(shù)：正四面體空隙：IEA面體空隙等于 ，一個(gè)品胞中有 個(gè)C該晶體中所有的空隙都填入金屬飽原子，該物質(zhì)的化學(xué)式為 【答案】sp-~sp‘：120°~109°28*:12；20：C”：2；1:2:1；4：Cs3Q?給出CO四個(gè)等電子體的分子或離子,分別為 . , 給出CO四個(gè)等電子體的分子或離子，分別為 【答案】N2O.OCN-（或SCN-）.N；，沖tNz.CN'.NO*?比較化合物的焰點(diǎn)（用和“V”填空）。PCIJ PCI；PR PC*；PF 代*:SbF, SbCLf SbFj SbF,?！敬鸢浮浚迹海迹海迹海荆海?。［解析】在TS的情況下，熔沸點(diǎn)高低K序?yàn)椋涸泳w〉離子晶體〉分子晶體。PCL為分子晶體，PCL為離子晶體，故熔點(diǎn)PCLVPCL,：PF，為分子晶體，PCL為離子晶體，故熔點(diǎn)PF.VPCL：PF3和PC13均為分子晶體，半徑PRVPC1“色散力PFVPC1,故熔點(diǎn)PRVPC0SbF.中離子饌成分比泗】大，故熔點(diǎn)Sbh＞SbCl.：Sb、的極化能力遠(yuǎn)不如Sb”,SbF為分子晶體，故熔點(diǎn)SbF,＞SbF；：幾種物質(zhì)的熔點(diǎn)分別為表14-1化臺(tái)物1吧PF,PCLSbFSU：ISbF,?/?<T5LS■03.6-93.7]672907X1&39.比較在水中的溶解度大小（用％”或“V”填空）。:1)l.ll-NaE,(2)Li；CO,\；iCO:(3>Na:C(),NaHCE(t)W"CaCHCO,)?(5)NaSiE,K：SiF”(6)Na.IhCLKPtCLi(7)NaCU>,KCIO,,(8)CamCaSOu(9)IWXkBaSChi(10)Ca('()c?c：a.【答案】（】）<:(2)<；<3)>：(4)<:(5)>；(6)>：<7)>；(8)<；(9)>：(10)<.10.在NaHP。溶液中加入硝酸銀溶液’析出 沉淀使溶液的pH減小。【答案】Aga【解析】PH減小說(shuō)明NaHPQ與AgN。反應(yīng)生成沉淀的同時(shí)有H生成，所以生成的沉淀為AgPO.NaH?P()?+3AgN()j AgsPO(|+2HNQ+NaN()j二、選擇題11.將相同濃度的N"O,溶液和HPO,溶液等體積混合,溶液的pH是( )。(已知H3PO,的為=6.9X】0'.K%=6.】X10*,K巖=4.8X10七〉CA)4.69 (B)6.66(C)7.21 (D)9.77【答案】C【解析】混合后Na、POi與H.PO反應(yīng)，生成等物質(zhì)的量時(shí)tg和HP。，構(gòu)成由酸式鹽及其次一級(jí)鹽組成的緩沖溶液。Hg—HPOT亠H」pH=pK5—lg刎追=pK2c次ittt=7.21.多電子原子的能量E由( )決定。主量子數(shù)nn和1n.1.ml【答案】B【解析】單電子原子的能量由n決定，但在多電子原子中，由于電子之間的排斥作用，主量子數(shù)相同的各軌道產(chǎn)生分裂，使得主量子數(shù)相同各軌道的能量不再相同’因此多電子原子中各軌道的能量不僅決定于主量子數(shù)，還和角量子數(shù)有關(guān)。.下列敘述中，正確的是( )。硫酸鋁與碳酸鈉溶液混合后肯定會(huì)放岀CO氣體向KCI飽和溶液中通入HC氣體，將有KCI晶體析岀NaHCO是酸式鹽，其水溶液顯酸性溶度積大的難溶鹽，其溶解度肯定大【答案】B【解析】(A)硫酸鋁與碳酸鈉溶液混合，若硫酸鋁溶液過(guò)量，會(huì)放出CO.氣體；若碳酸鈉溶液過(guò)量，則不會(huì)放岀CQ.氣體。AIJSd+aN&aa+aHQ—ZA1(OH)3|+3NazSO(+3C(>?fAh(SC),),+6Na2CQ+6H2()—2A1(OH)3|+3Na2S()4-t-6NaHC()j(B)向KCI飽和溶液中通入HO氣體，由于同離子效應(yīng)，使KC1溶解度減小，故析出KQ晶體。(C)NaHCO,是酸式鹽，但其水溶液顯堿性。HCO的KC4.7X10")比NaC。、郵眾2.2X0K)小.HCOj的水解趨勢(shì)大于其解離的趨勢(shì)，所以NaHCO,溶液顯堿性。(D)只有同種類型的難溶鹽，才能用溶度積常數(shù)比較溶解度；而不同類型的難溶鹽則不能用溶度積常數(shù)比較溶解度。例如，心CrO：的溶度積常數(shù)比AgCI小,但AgCrO.的溶解度卻比AgCI大。.在波爾理論中，最重要的假設(shè)的數(shù)學(xué)表達(dá)式為( )。h 一) rtn nh(A)mv=— (B)E=me2 (C)”=— (D)mvr=A 眼 2才【答案】Dnh【解析】玻爾理論的第一條假設(shè)，即=弟，電子不是在任意軌道上繞核運(yùn)動(dòng),而是在一些符合一定條件的軌道上運(yùn)動(dòng)。這些軌道的角動(dòng)量P，必須等于成2丸，小"=監(jiān)稱為玻爾的量子化條件。.下列各組氫化物酸性強(qiáng)弱次序中，錯(cuò)誤的是( )。H,O>NH.B.H?S>PH,C.HSe>H.SD.H>Se>HJe【答案】D［解析］同一主族元素氫化物的酸性，從上到下増強(qiáng)。TOC\o"1-5"\h\z16.CO分子中，碳原子軌道采取的雜化方式是( )ospsp'SP等性雜化B不等歧化【答案】A［解析】CQ，分子的構(gòu)型為直線形，C原子的外層電子2s-2p：在成鍵時(shí)經(jīng)激發(fā)并發(fā)生卬雜化，形成2個(gè)SP雜化軌道。另兩個(gè)未參與雜化的如軌道仍保J寺原狀，并與sp軌道相垂直。.哪種說(shuō)法不是描述原子核外電子運(yùn)動(dòng)的現(xiàn)代觀點(diǎn)( )。電子有波動(dòng)性，要用波函數(shù)描述它的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)：電子以一定的固定軌道繞核運(yùn)動(dòng):電子有一定的徑向幾率分布:電子在不同的方向上出現(xiàn)的幾率密度不同【答案】B【解析】電子在不同的方向上出現(xiàn)的幾率密度不同，不具有固定軌道。.某反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)’則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為( )。A?三級(jí)B.二級(jí)c.-級(jí)D.零級(jí)【答案】C【解析】零級(jí)反應(yīng)的半衰期為『償一級(jí)反應(yīng)的半衰期為5=羅二級(jí)反應(yīng)的半衰期為牌=志三級(jí)反應(yīng)的半衰期為“2=危|綜上可知，一級(jí)反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)，故選G三、簡(jiǎn)答題.無(wú)色氣體A能使熱的頃還原’氧化產(chǎn)物B為無(wú)色氣體。B不能使酸性K財(cái))溶液褪色.也不能使K!溶液褪色。將A通過(guò)熱的金屬鈉,生成固體C并逸出可燃性氣體D。將氣體B與熱的金屬鈣作用，生成固體E。E與水作用又得到氣體A。在一定條件下A能分步地與「I反應(yīng).最后得到一種易爆炸的液體F,F與水作用又有A生成。試寫(xiě)岀A?F的化學(xué)式，并寫(xiě)出各過(guò)程的主要反應(yīng)方程式。【答案】A；州」B：N,C：NaNH?D：比E：C&NF：NCh.各過(guò)程的主要反應(yīng)方程式：2NH.+3CuO3Cu十N；+3H：《)2NH,+2Na 2NnNH：十H；N+3Ca—Ca"+6H：C=3Ca(()H〉.+2NH,*NH,4-3CL-*—NC1；+3HCI

NCb+3HQ—3H(X\+NHj.已知物質(zhì)的顏色：NbF白色，NbC黃色，NbBi橙色。請(qǐng)解釋顏色變化的原因?！敬鸢浮炕衔镂湛梢?jiàn)光后,顯示吸收可見(jiàn)光的互補(bǔ)色，即化合物的顏色越深，說(shuō)明吸收的是淺色而能量低的可見(jiàn)光。對(duì)于鹵素離子而言，按卜、?Cl.Br的順序，半徑依次增大，電子云變形性增大；同時(shí)，按F、CLB「的順序，電負(fù)性依次減小，束縛電子的能力降低。由于變形性增大和束縛電子能力降｛氐，按F、Cl、Br的順序，電荷躍遷更容易，電荷躍遷需吸收可見(jiàn)光的能量依次降低，即吸收可見(jiàn)光的顏色依次變淺，使化合物顯示的顏色依次加深。.實(shí)驗(yàn)測(cè)得()的鍵長(zhǎng)比。、的鍵長(zhǎng)長(zhǎng)，而N的鍵長(zhǎng)比的鍵長(zhǎng)短；除N以外，其他三個(gè)物種均為順磁性，如何解釋上述實(shí)驗(yàn)事實(shí)？［答案］根據(jù)分子軌道理論，鍵級(jí)越大則鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短。經(jīng)計(jì)算得知。?的鍵級(jí)大小為2,O；的鍵級(jí)大小為2.5.所以0；的鍵長(zhǎng)短。同理計(jì)算可得N?的鍵級(jí)為3,N；的鍵級(jí)為2.5,所以&的鍵長(zhǎng)短。M分子中沒(méi)有未成對(duì)電子，而其余三個(gè)物種都有未成對(duì)電子，所以可2分子為逆磁性。.在三支試管中分別盛有財(cái)1,廁r,Ml溶液，如何鑒定它們？【答案】取少量三種溶液分別置于三支試管中，加酸化后，再加入少量的AgNQ溶液，由沉淀的顏色來(lái)判斷。反應(yīng)方程式如下：A”+CI—AgCI(白色)Ag+Br—AgCI(淡黃色)Ag*+1—AgCKM色〉.C和Si在同一族’為什么CO形成分子晶體而Si()形成原子晶體？【答案】由于C與。以co一形式存在更穩(wěn)定；Si與O以單鍵相結(jié)合形成巨型的原子晶體。C的半徑小，C與O的P軌道以肩并肩形式重疊能形成較強(qiáng)的兀鍵，因而CQ分子中C與O之間以雙鍵相結(jié)合，CO.’為分子晶體；而Si與O間只能形成穩(wěn)定的。鍵，每個(gè)Si采取SP雜化并與4個(gè)0形成so四面體，無(wú)限連接而構(gòu)成原子晶體。.回答以下問(wèn)題：(I)為什么Cu.不穩(wěn)定、易歧化，而Hg「則較穩(wěn)定。試用電極電勢(shì)的數(shù)據(jù)和化學(xué)平衡的觀點(diǎn)加以闡述：(2)在什么情況下可使Cu'轉(zhuǎn)化為Cu二試各舉T50；(3)在什么情況下可使Hg(II)轉(zhuǎn)化為Hg(I)：Hg(I)轉(zhuǎn)化為Hg(II),試各舉三個(gè)反應(yīng)方程式說(shuō)明?！敬鸢浮?1)由電極電勢(shì)可知<I)?/V Cu2,4-0.158VCu'+0.522VCu<!>?> 說(shuō)明Cu'易歧化為Cu和Cu一且趨勢(shì)較大腳;-嫉)1x(0.522-0.158)=6150.0591 0.0591K=1.4X106由化學(xué)平衡看，達(dá)到平衡時(shí)，K值很大，基本上以Cu和Cu存在，所以在溶液中3不穩(wěn)定,易發(fā)生歧化反應(yīng)。H/-+0.920VH角,一+O.797V加峭V械表明亞汞在溶液中發(fā)生歧化作用的趨勢(shì)很小，所以Hg；較穩(wěn)定。K=8.30X10即亞采在水溶液中穩(wěn)定存在。(2)ffiCu'鹽中加入適當(dāng)?shù)某恋韯┗蚺湮粍?，可?'轉(zhuǎn)化為Cu'，如：2Cu?+4-4r^=2CuII+L2CuJ++4(CN) =2CuCNI+(CN)21上述兩個(gè)反應(yīng)均是還原生成難溶物或穩(wěn)定的配離子(3) 2Hg(N0s)2+Sn24=Hg；'+Sn"(氧化還原)噸蜂+Hg=Hg-CL2HgCL+SO,+2H*()r:=Hg2Cl2I+2HC1+H.S0,Hfi(I)―H?(II)Hg,Cl2HgCl2+Hg(光照)Hg2Cl2+2HCI(濃)=H2[HgCL]+Hg

HgU'+C12=2Hg-*+2ClHgU"+HN0：,+21「2Hgz,+2N0：t+2&0.堿性溶液中，AsO?可被氧化成E)：酸性溶液中?H<AsO又能樹(shù)還原成HAs。”二者是否矛盾？請(qǐng)解釋?！敬鸢浮坎幻堋，AsO及其鹽都具有氧化性，同時(shí)，氧化性只有在酸性介質(zhì)中才表現(xiàn)出來(lái)在堿性溶液中，AsO『的氧化性并沒(méi)有表現(xiàn)岀來(lái)，AsO,其可以被氧化性較強(qiáng)的I氧化成AsO、.已知[Fe(CN)q，和[Fe(NF<3).廣的磁矩分別為0和5.2B?M.。用價(jià)鍵理論和晶體場(chǎng)理論，分別畫(huà)出它們形成時(shí)中心離子的價(jià)層電子分布。這兩種化合物各屬于哪種類型(指內(nèi)軌和外軌、低自旋和高自旋)?！敬鸢浮?jī)r(jià)鍵理論｛Fe(CN)<r的中心離子價(jià)電子分布為以恐OO.是內(nèi)軌配合物；:Fe(NH,)」?的中心離子價(jià)電子分布為氐時(shí)。。,是外軌配合物。E?(MnO,/Mn<OH)t).(X?(MnCOH),-2.1X10中〉晶體場(chǎng)理論：[Fe(CN).T-的中心離手價(jià)電子分布為緑:'，是低自旋。II11H*>?[Fe(NHQ*的中心離子價(jià)電子分布為:::，是高自旋。.簡(jiǎn)述：(1)怎樣從閃鋅礦冶煉金屬鋅？(2)怎樣從辰砂制金屬汞？【答案】(I)閃鋅礦通過(guò)浮選法得到含有40%?60%ZnS的精礦石，焙燒使其轉(zhuǎn)化為ZnO,再將而0和焦炭混合在鼓風(fēng)爐中加熱至1373?1573K.使Zn以蒸氣逸出，冷凝得到純度為99%的鋅粉：2ZnS+3O2=2ZnO+2SO：2C+Q=2C0ZnO+CO=Zn(g)+CQI(2)辰砂中制金屬汞辰砂碎石經(jīng)粉碎，浮選富集之后，在空氣在中焙燒或與石灰共熱，然后使汞蒸憎出來(lái)。HgS+Oz=Hg+S()2t 41也S+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO<28.硫代硫酸鈉在藥劑中常用作解毒劑，可解鹵素單質(zhì)、重金屬離子及割化物中毒。試說(shuō)明其作用原理，并寫(xiě)出反應(yīng)方程式?！敬鸢浮?1)將鹵素單質(zhì)還原，如N&’&Q+Ck+H")―Na.S(),+2HCI+SG

Na?S?(h+4CL+5H.O—2NaHSO)+8HCI(2)與重金屬離子生成可溶性配合物W+2&(駡—LHg(&Q).廣

H廣生成可溶性配離子，易從體內(nèi)排出。（3）與割化物作用生成毒性小的SCNKCN+Na?SQ~KSCN-NazSC）,可看成MSO歧化為區(qū)SQ和S,KCN與S作用生成KSCN四、計(jì)算題29.用NMO和NaS溶液處理Agl固體，能不能將Agl固體轉(zhuǎn)化為Ag_CO,和Ag」S?【答案】匕（Ag/）=8.51xl（r”,K」佬成方程：CO；-+2Ag/（s）=Ag2CQ（s）+2/「所以宀9（傾）嘴修。3） 8.45x10*亠」= =1.08*10”心6.69X1O50 ,所以需滿足爲(wèi)%=857X0”'雑]=108x10,7亠」= =1.08*10”心6.69X1O50 ,所以需滿足爲(wèi)%=857X0”'雑]=108x10,7'才能轉(zhuǎn)化為板CQ,Ag2SK30.如果用Ca<OH)溶液來(lái)處理M*。沉淀，使之轉(zhuǎn)化為Mg(OH),沉淀，這一反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是多少？若在I。LCa(OH)溶液中溶解0.0045molMgCO,.則Ca(OH)「的最初濃度至少應(yīng)為多少？【答案】查閱溶度積常數(shù)得知錦Cu(OH)J=4.6x10*,K；,[CuCOU=4.9x10-9,

^[^(0//),]=6.lx1012,^(A/gCO3l=6.8x106。假設(shè)頃。/7)2的最初濃度為皿湖尸,則當(dāng)用Ca(OH)2溶液處理楠CQ溶液發(fā)生的平衡反應(yīng)如下Ca'?<aq)+MgCO,(s)+2OH(aq)?—CaCO,(s)+Mg(OH)?.(s)平衡時(shí)。/盧x-0.0045 2(x-0.0045)b 對(duì)= 1 (?(\<廣)/—"?片)/盧]因 A-[dCa^J/^lCcCOH-)/^]2[cCM^-J/c-jLcCCO；)/?:]-0Mg_ 6.8W _27xI0uK^p(CaCO3yK^[Mg(OH)2]4.9x