2025版高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)天天增分練 大題強(qiáng)化練3

大題強(qiáng)化練3授課提示：天天增分特訓(xùn)71頁(限時(shí)60分鐘分值：58分)1．(15分)碲具有獨(dú)特的理化性質(zhì)，被廣泛應(yīng)用于軍工、航天、石油化工、冶金等領(lǐng)域。從碲銅渣[主要成分為Cu2Te，含Bi(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Se等雜質(zhì)]中分離提純碲的一種流程如下圖所示?；卮鹣铝袉栴}。(1)“氧化酸浸”時(shí)，Cu2Te發(fā)生反應(yīng)生成難溶的TeO2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(2)已知“堿浸除雜”所得浸出液中硒和碲的化合價(jià)相同，“氧化沉碲”的目的是利用鈉鹽的溶解性差異分離硒和碲，推測(cè)濾液2中硒的存在形式是__________(填離子符號(hào))；為除去所得Na2TeO4表面吸附的雜質(zhì)，將其置于氫氧化鈉溶液中進(jìn)行常溫漂洗，漂洗液與濾液2合并，經(jīng)煮沸后可返回上述流程中的__________工序循環(huán)利用，煮沸的目的是__________。(3)Na2TeO4在“溶解還原”工序中生成單質(zhì)Te的總反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。(4)濾液1、2、3中，含銅量較高，可用于回收銅的是__________。(5)碲是第五周期氧族元素，其基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為__________；常溫常壓下，單質(zhì)碲為六方晶體結(jié)構(gòu)，8個(gè)原子位于晶胞頂點(diǎn)，2個(gè)原子位于晶胞內(nèi)部，晶胞參數(shù)如圖所示，其中，a＝b＝445.6pm、c＝592.1pm，α＝β＝90°，γ＝120°，碲晶體的密度為__________________________g·cm－3(列出計(jì)算式即可)。解析：由題給流程可知，向碲銅渣中加入稀硫酸、氯酸鈉氧化酸浸，將碲化亞銅轉(zhuǎn)化為硫酸銅和二氧化碲，過濾得到含有硫酸銅的濾液和濾渣；向?yàn)V渣中加入氫氧化鈉溶液、硫化鈉堿浸除雜，將鉍元素、銻元素、鉛元素轉(zhuǎn)化為金屬硫化物沉淀，硒元素、碲元素轉(zhuǎn)化為亞硒酸根離子、亞碲酸根離子，過濾得到含有金屬硫化物的濾渣和浸出液；向浸出液中加入雙氧水氧化沉碲，將亞硒酸根離子轉(zhuǎn)化為硒酸根離子，亞碲酸根離子轉(zhuǎn)化為碲酸鈉沉淀，過濾得到含有硒酸鈉、氫氧化鈉的濾液和碲酸鈉；向碲酸鈉中加入鹽酸溶解，再通入二氧化硫?qū)⑷芤褐械捻谠剞D(zhuǎn)化為單質(zhì)碲，過濾得到濾液和碲。(1)“氧化酸浸”時(shí)加入稀硫酸、氯酸鈉的目的是將碲化亞銅轉(zhuǎn)化為硫酸銅和二氧化碲，反應(yīng)的化學(xué)方程式為3Cu2Te＋6H2SO4＋4NaClO3=6CuSO4＋3TeO2＋4NaCl＋6H2O。(2)濾液2中硒元素存在形式為硒酸根離子；用氫氧化鈉溶液洗滌除去碲酸鈉表面的可溶性雜質(zhì)，將漂洗液與濾液2合并煮沸，除去混合溶液中的過氧化氫，防止過氧化氫氧化堿浸除雜液中的硫化鈉，將煮沸后的混合溶液返回上述流程中的堿浸除雜工序循環(huán)利用，提高原料的利用率。(3)向碲酸鈉中加入鹽酸溶解，通入二氧化硫的目的是將溶液中的碲元素轉(zhuǎn)化為單質(zhì)碲，總反應(yīng)的離子方程式為Na2TeO4+3SO2+2H2O=Te+3SO42?＋4H＋＋2Na＋。(4)由分析可知，濾液1的主要成分是硫酸銅，溶液中含銅量較高，可用于回收銅。(5)碲元素的原子序數(shù)為52，是第五周期氧族元素，其基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為5s25p4；由題意可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和體內(nèi)的碲原子個(gè)數(shù)為8×18＋2＝3，設(shè)碲晶體的密度為dg·cm－3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：3×128NA＝asin60°×答案：(1)3Cu2Te＋6H2SO4＋4NaClO3=6CuSO4＋3TeO2＋4NaCl＋6H2O2SeO42?堿浸除雜除去多余的H3Na2TeO4(4)濾液1(5)5s25p43×1282．(14分)磺酰胺[SO2(NH2)2]易溶于醇，溶于熱水，不溶于冷水，在酸性、中性、堿性水溶液中性質(zhì)穩(wěn)定，主要用于制造醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等。制備磺酰胺的裝置如圖甲，其原理為SO2Cl2＋4NH3=SO2(NH2)2＋2NH4Cl。已知：磺酰氯(SO2Cl2)熔點(diǎn)為－54.1℃，沸點(diǎn)為69.1℃，遇潮濕空氣會(huì)水解產(chǎn)生酸霧?；卮鹣铝袉栴}。Ⅰ.磺酰胺的制備(1)試劑X的名稱為____________。(2)裝置B中盛放的試劑為________(填標(biāo)號(hào))。a．堿石灰b．濃硫酸c．P2O5d．無水CaCl2(3)寫出SO2Cl2水解的化學(xué)方程式：____________。(4)裝置C中多孔球泡的作用是_________________________________________。Ⅱ.用圖乙裝置測(cè)定產(chǎn)品SO2(NH2)2的含量(假設(shè)只含NH4Cl雜質(zhì)，部分裝置已省略)(5)蒸氨：取ag樣品進(jìn)行測(cè)定。添加藥品后，加熱儀器M，蒸出的NH3通入含有V1mLc1mol·L－1H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的錐形瓶中。儀器M的名稱為____________，單向閥的作用是____________。(6)滴定：將液封裝置2中的水放入錐形瓶中，再將錐形瓶中的溶液倒入容量瓶中配制成500mL的溶液，取20mL溶液用c2mol·L－1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的H2SO4，共消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL，產(chǎn)品中SO2解析：Ⅰ.在裝置A中濃氨水與CaO反應(yīng)制取NH3，然后在裝置B中用堿石灰干燥氨氣，通過多孔球泡通入裝置C中，與SO2Cl2發(fā)生反應(yīng)SO2Cl2＋4NH3=SO2(NH2)2＋2NH4Cl，制取得到磺酰胺[SO2(NH2)2]，在裝置后邊連接一個(gè)盛有堿石灰的干燥管，用于吸收SO2Cl2發(fā)生水解反應(yīng)SO2Cl2＋2H2O=2HCl＋H2SO4產(chǎn)生的HCl；Ⅱ.將樣品放入蒸氨裝置，加入濃NaOH溶液，并進(jìn)行加熱，發(fā)生反應(yīng)NH4Cl＋NaOH△NaCl＋NH3↑＋H2O，產(chǎn)生NH3被吸收裝置的H2SO4吸收。過量的H2SO4用NaOH溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)反應(yīng)消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積及濃度可計(jì)算出過量H2SO4的量，進(jìn)而可知吸收NH3的H2SO4及NH3的物質(zhì)的量，根據(jù)N元素守恒，可計(jì)算出樣品SO2(NH2)2中NH4Cl的物質(zhì)的量、質(zhì)量，結(jié)合樣品質(zhì)量，可得SO2(NH2)2的質(zhì)量及含量。(1)濃氨水與CaO發(fā)生反應(yīng)NH3·H2O+CaO=CaOH2＋NH3↑，反應(yīng)制取得到NH3，故試劑X為濃氨水。(2)裝置B中盛有干燥劑，用于干燥NH3。堿石灰可以吸收氨氣中的水蒸氣，并且與氨氣不能發(fā)生反應(yīng)，因此可以用于干燥氨氣，a正確；酸性干燥劑濃硫酸會(huì)與堿性氣體氨氣發(fā)生反應(yīng)，因此不能用于干燥氨氣，b錯(cuò)誤；P2O5吸收水分反應(yīng)產(chǎn)生H3PO4，H3PO4是酸性干燥劑，能夠與堿性氣體氨氣發(fā)生反應(yīng)，因此不能用于干燥氨氣，c錯(cuò)誤；無水CaCl2會(huì)和氨氣發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CaCl2·8NH3，因此無水CaCl2不能用于干燥氨氣，d錯(cuò)誤。(3)SO2Cl2容易與水發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)生HCl、H2SO4，反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2Cl2＋2H2O=2HCl＋H2SO4。(4)裝置C中多孔球泡的作用是增大氣體與液體的接觸面積，使反應(yīng)更充分。(5)根據(jù)裝置圖可知儀器M的名稱是三頸燒瓶。根據(jù)裝置圖可知在蒸氨裝置與吸收裝置之間安裝了一個(gè)單向閥，其作用是防止由于NH3的溶解吸收而產(chǎn)生的倒吸現(xiàn)象。(6)在20mL的吸收液中反應(yīng)消耗了V1mLc2mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于滴定過量H2SO4，則根據(jù)反應(yīng)2NaOH＋H2SO4=Na2SO4＋2H2O可知，過量H2SO4的物質(zhì)的量為n(H2SO4)＝12n(NaOH)＝12c2×V2×10－3L×500mL20mL＝(12c2V2×10－3×25)mol，溶液中開始加入H2SO4的物質(zhì)的量為n(H2SO4)總＝c1V1×10－3mol，故用于吸收NH3反應(yīng)消耗H2SO4的物質(zhì)的量為n(H2SO4)反應(yīng)＝(c1V1×10－3－12c2V2×10－3×25)mol，根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合元素守恒可知關(guān)系式：2NH4Cl～2NH3～H2SO4，故n(NH4Cl)＝2n(H2SO4)反應(yīng)＝2(c1V1×10－3－12c2V2×答案：(1)濃氨水(2)a(3)SO2Cl2＋2H2O=2HCl＋H2SO4(4)增大氣體與液體的接觸面積，使反應(yīng)更充分(5)三頸燒瓶防倒吸(6)a?c13．(15分)二氫吡啶類鈣拮抗劑是目前治療高血壓和冠心病的主要藥物，某種二氫吡啶類鈣拮抗劑的合成路線如下。回答下列問題。(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________，C中含有的官能團(tuán)名稱為__________。D的名稱為__________。(2)C＋D→E的化學(xué)方程式為________________________。(3)E→F的反應(yīng)類型為__________。(4)符合以下條件的B的同分異構(gòu)體有______種(不考慮立體異構(gòu))。a.遇到FeCl3溶液顯紫色b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5)根據(jù)上述信息，寫出以乙酸乙酯和乙醛為主要原料制備的合成路線。解析：(1)(A)與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為與CH3COOC2H5在C2H5ONa作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其中含有的官能團(tuán)的名稱為酮羰基(或羰基)、酯基。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其名稱為鄰氯苯甲醛。(2)與(D)在C2H5ONa作用下反應(yīng)生成(E)，C＋D→E的化學(xué)方程式為(3)與在C2H5ONa作用下反應(yīng)生成(F)，反應(yīng)過程中中的碳碳雙鍵發(fā)生了加成反應(yīng)，即該反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(4)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，滿足題目要求的同分異構(gòu)體有①2個(gè)側(cè)鏈OHCHO(鄰、間、對(duì)3種)、OHCHO(鄰、間、對(duì)3種)；②3個(gè)側(cè)鏈a.分別為—OH、—CHO、—CH2CH3時(shí)有，共10種；b.分別為—OH、—CH2CHO、—CH3時(shí)，同理，也因?yàn)槿齻€(gè)不同側(cè)鏈在苯環(huán)位置不同而引起10種同分異構(gòu)體；答案：(1)酮羰基(或羰基)、酯基鄰氯苯甲醛(2)＋ClCHOC2H5(3)加成反應(yīng)(4)42(5)4．(14分)氫氣和碳氧化物反應(yīng)生成甲烷，有利于實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)利用。涉及反應(yīng)如下。反應(yīng)Ⅰ：CO(g)＋3H2(g)?CH4(g)＋H2O(g)ΔH1＝－206.2kJ·mol－1反應(yīng)Ⅱ：CO(g)＋H2O(g)?CO2(g)＋H2(g)ΔH2反應(yīng)Ⅲ：CO2(g)＋4H2(g)?CH4(g)＋2H2O(g)ΔH3＝－165.0kJ·mol－1回答下列問題。(1)ΔH2＝____________kJ·mol－1。(2)已知反應(yīng)Ⅱ的速率方程為v正＝k正·p(CO)·p(H2O)，v逆＝k逆·p(CO2)·p(H2)，其中k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。如圖甲(lgk表示速率常數(shù)的對(duì)數(shù)，1T表示溫度的倒數(shù))所示a、b、c、d四條斜線中，能表示lgk逆隨1(3)溫度T2時(shí)，在固定容積的容器中充入一定量的H2和1molCO，平衡時(shí)H2和CO的轉(zhuǎn)化率(α)及CH4和CO2的物質(zhì)的量(n)隨nH①圖乙中表示α(CO)、m(CH4)變化的曲線分別是__________、__________(填標(biāo)號(hào))；m＝____________；CH4的選擇性[nCH4②已知起始充入1mol的CO和0.5mol的H2進(jìn)行上述反應(yīng)時(shí)，起始?jí)簭?qiáng)為1.5p0。反應(yīng)Ⅰ的Kp＝______________(用p0表示)；溫度T1，nH2n解析：(1)根據(jù)蓋斯定律可知反應(yīng)Ⅱ＝反應(yīng)Ⅰ－反應(yīng)Ⅲ，所以ΔH2＝ΔH1－ΔH3＝－206.2kJ·mol－1－(－165.0kJ·mol－1)＝－41.2kJ·mol－1。(2)化學(xué)反應(yīng)速率與溫度成正比，隨著溫度的降低，橫坐標(biāo)的1T在增大，此時(shí)正、逆反應(yīng)速率均降低，則lgk正和lgk逆均減小，反應(yīng)Ⅱ的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，因此溫度降低平衡正向移動(dòng)，則v正＞v逆，則降低相同的溫度時(shí)lgk逆減小更快，圖中斜線在降低的是c、d，而降低更快的是d。(3)①結(jié)合反應(yīng)，nH2nCO越大，CO轉(zhuǎn)化率越大，直到接近100%，而氫氣本身的轉(zhuǎn)化率將下降，故a表示CO轉(zhuǎn)化率、b表示H2轉(zhuǎn)化率，隨著nH2nCO的增大，CO接近完全轉(zhuǎn)化，CH4產(chǎn)率逐漸增大，直到接近100%，故c表示CH4產(chǎn)率變化的曲線，a表示CO轉(zhuǎn)化率，b表示H2轉(zhuǎn)化率，d表示CO2產(chǎn)率變化的曲線；溫度CO(g)＋3H2(g)?CH4(g)＋H2O(g)起始/mol1100轉(zhuǎn)化/molx3xxx平衡/mol1－x1－3xxxCO(g)＋H2O(g)?CO2(g)＋H2(g)起始/mol1－xx01－3x轉(zhuǎn)化/molyyyy平衡/mol1－x－yx－yy1－3x＋yCO2(g)＋4H2(g)?CH4(g)＋2H2O(g)起始/moly1－3x＋yxx－y轉(zhuǎn)化/molz4zz2z平衡/moly－z1－3x＋y－4zx＋zx－y＋2za表示CO轉(zhuǎn)化率因此m點(diǎn)計(jì)算CO轉(zhuǎn)化率，觀察圖可知b表示H2轉(zhuǎn)化率，因此此時(shí)H2轉(zhuǎn)化率為87.5%，d表示CO2產(chǎn)率，由此可得，α(H2)＝3x?y+4z1×100%＝87.5%，n(CO2)＝y(tǒng)－z＝0.25mol，計(jì)算可得x＋y＝0.625，x＋z＝0.375，y－z＝0.25