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高二《化學反應原理》PAGEPAGE1第2課時沉淀溶解平衡的應用分層訓練[基礎(chǔ)過關(guān)]一、沉淀方法的選擇1.要使工業(yè)廢水中的Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10-41.81×10-71.84×10-14由上述數(shù)據(jù)可知,選用的沉淀劑最好是()A.硫化物 B.硫酸鹽C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可[解析]產(chǎn)生沉淀的溶解度越小,沉淀反應進行的越完全。[答案]A二、溶度積與沉淀的生成或溶解2.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2,Ksp(AgI)=1.0×10-16mol2·L-2。下列說法錯誤的是()A.AgCl不溶于水,不能轉(zhuǎn)化為AgIB.在含有濃度均為0.001mol·L-1的Cl-、I-的溶液中緩慢加入AgNO3稀溶液,首先析出AgI沉淀C.AgI比AgCl更難溶于水,所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgID.常溫下,AgCl若要在NaI溶液中開始轉(zhuǎn)化為AgI,則NaI的濃度必須不低于eq\f(1,\r(1.8))×10-11mol·L-1[解析]組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),溶度積越小,其溶解度越小,越易先形成沉淀,B項正確;溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn),所以A錯、C對;AgCl溶液中[Ag+]=eq\r(1.8)×10-5mol·L-1。要使AgI形成沉淀,則[Ag+][I-]≥1.0×10-16mol2·L-2。則[I-]≥eq\f(1.0×10-16,\r(1.8)×10-5)mol·L-1=eq\f(1,\r(1.8))×10-11mol·L-1,D正確。[答案]A3.25℃時,已知下列三種金屬硫化物的溶度積常數(shù)(Ksp)分別為Ksp(FeS)=6.3×10-18mol2·L-2;Ksp(CuS)=1.3×10-36mol2·L-2;Ksp(ZnS)=1.6×10-24mol2·L-2。下列關(guān)于常溫時的有關(guān)敘述正確的是()A.硫化鋅、硫化銅、硫化亞鐵的溶解度依次增大B.將足量的ZnSO4晶體加入到0.1mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+的濃度最大只能達到1.6×10-23mol·L-1C.除去工業(yè)廢水中含有的Cu2+,可采用FeS固體作為沉淀劑D.向飽和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中[Fe2+]變大、[S2-]變小,但Ksp(FeS)變大[解析]化學式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時,Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強,由Ksp可知,常溫下,CuS的溶解度最小,故A錯;將足量的ZnSO4晶體加入到0.1mol·L-1的Na2S溶液中,c(S2-)將減至非常小,而Zn2+的濃度遠遠大于1.6×10-23mol·L-1;因CuS比FeS更難溶,F(xiàn)eS沉淀可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀;溫度不變,Ksp(FeS)不變。[答案]C4.已知幾種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)Ksp(25℃)見下表:難溶電解質(zhì)AgClAgBrAgIAg2SO4Ag2CrO4Ksp1.8×10-10mol2·L-25.0×10-13mol2·L-28.3×10-17mol2·L-21.4×10-5mol3·L-31.12×10-12mol3·L-3下列敘述不正確的是()A.由溶度積常數(shù)可判斷在相同條件下一些物質(zhì)的溶解性大小B.將等體積的4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合,有Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生C.向AgCl的懸濁液中滴加飽和NaBr溶液可以得到黃色AgBr懸濁液D.向100mL0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中加入1mL0.1mol·L-1的AgNO3溶液,有白色沉淀生成[解析]D項,混合溶液中[Ag+]=0.1mol·L-1×eq\f(1mL,101mL)≈0.001mol·L-1,[Ag+]2[SOeq\o\al(2-,4)]=0.0012×0.1=1×10-7<1.4×10-5,故不會產(chǎn)生沉淀。[答案]D5.下列說法中正確的是()A.在等濃度的Na2SO4、Al2(SO4)3溶液中,BaSO4的溶解能力相同B.將BaSO4投入飽和Na2CO3溶液中不會生成BaCO3[Ksp(BaCO3)=5.1×10-9mol2·L-2;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2·L-2]C.用AgNO3溶液分別滴定等濃度等體積的Cl-、Br-、I-溶液,滴定曲線如圖所示,說明Ksp(AgI)<Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)D.向等濃度的NaBr、NaI溶液中滴加足量AgNO3溶液,溶液中[Br-]∶[I-]=Ksp(AgI)∶Ksp(AgBr)[解析]根據(jù)難溶電解質(zhì)在溶液中存在的溶解平衡可知,溶液中[SOeq\o\al(2-,4)]越大,BaSO4的溶解能力越小,A項錯誤;將BaSO4投入飽和Na2CO3溶液中會生成BaCO3,兩者的Ksp相差不大,只要保證溶液中[COeq\o\al(2-,3)]足夠大,可以實現(xiàn)BaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀,B項錯誤;從圖可知,當沉淀完全時,-lg[I-]最大,說明溶液中[I-]最小,即Ksp(AgI)最小,C項正確;D項,[Br-]∶[I-]=eq\f(Ksp(AgBr),[Ag+])∶eq\f(Ksp(AgI),[Ag+])=Ksp(AgBr)∶Ksp(AgI),D項錯誤。[答案]C[能力提升]6.已知:Ksp(CdS)=3.6×10-29mol2·L-2,Ksp(ZnS)=1.6×10-24mol2·L-2。某溶液中含0.10mol·L-1Cd2+和0.10mol·L-1Zn2+。為使Cd2+形成CdS沉淀而與Zn2+分離,S2-離子的濃度應控制在什么范圍?[解析]沉淀Cd2+時所需S2-的最低濃度:[S2-]=eq\f(Ksp(CdS),[Cd2+])=eq\f(3.6×10-29,0.10)mol·L-1=3.6×10-28mol·L-1;不使ZnS沉淀,S2-的最高濃度:[S2-]=eq\f(Ksp(ZnS),[Zn2+])=eq\f(1.6×10-24,0.10)mol·L-1=1.6×10-23mol·L-1。[答案][S2-]在3.6×10-28~1.6×10-23mol·L-1之間可以使CdS沉淀而Zn2+留在溶液中。7.(1)將AgCl分別加入盛有:①5mL水;②6mL0.5mol/LNaCl溶液;③10mL0.2mol/LCaCl2溶液;④50mL0.1mol/L鹽酸的燒杯中,均有固體剩余,各溶液中[Ag+]從大到小的順序是:________(填序號)。(2)在25℃下,向濃度均為0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀(填化學式),生成該沉淀的離子方程式為________。已知25℃時Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。[解析](1)因為均有固體剩余,所以溶液中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),[Cl-]越大,[Ag+]越小,所以[Ag+]從大到小的順序是①④③②。(2)因為Ksp[Mg(OH)2]大于Ksp[Cu(OH)2],所以首先生成的是Cu(OH)2沉淀。[答案](1)①④③②(2)Cu(OH)2Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4)8.鋇(Ba)和鍶(Sr)及其化合物在工業(yè)上有著廣泛的應用,它們在地殼中常以硫酸鹽的形式存在,BaSO4和SrSO4都是難溶性鹽。工業(yè)上提取鋇和鍶時首先將BaSO4和SrSO4轉(zhuǎn)化成難溶弱酸鹽。已知:SrSO4(s)Sr2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)Ksp(SrSO4)=2.5×10-7mol2·L-2SrCO3(s)Sr2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq)Ksp(SrCO3)=2.5×10-9mol2·L-2(1)將SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子方程式為____________________________________________________________________________________________________。該反應的平衡常數(shù)表達式為____________________________________。該反應能發(fā)生的原因是________________________________________________。(用沉淀溶解平衡的有關(guān)理論解釋)(2)對于上述反應,實驗證明增大COeq\o\al(2-,3)的濃度或降低溫度都有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率。判斷在下列兩種情況下,平衡常數(shù)K的變化情況(填“增大”、“減小”或“不變”):①升高溫度,平衡常數(shù)K將____________________________________________;②增大COeq\o\al(2-,3)的濃度,平衡常數(shù)K將______________________________________。(3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性與BaSO4和BaCO3類似,設(shè)計實驗證明上述過程中SrSO4是否完全轉(zhuǎn)化成SrCO3。實驗所用的試劑為________;實驗現(xiàn)象及其相應結(jié)論為________________________________________。[解析](1)SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子反應為SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),平衡常數(shù)表達式為K=eq\f([SOeq\o\al(2-,4)],[COeq\o\al(2-,3)]),根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化的原理,該反應能夠發(fā)生,是因為Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)。(2)①降低溫度有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率,說明降溫平衡向正反應方向移動,因此升高溫度,平衡向逆反應方向移動,故平衡常數(shù)K減小。②平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),增大COeq\o\al(2-,3)的濃度,平衡常數(shù)不變。(3)根據(jù)提供的信息,可以推斷SrSO4難溶于鹽酸,而SrCO3可溶于鹽酸,因此向溶液中加入鹽酸,若沉淀全部溶解,則SrSO4完全轉(zhuǎn)化成SrCO3,若沉淀沒有全部溶解,則SrSO4沒有完全轉(zhuǎn)化成SrCO3,需要注意的是,不能選擇稀硫酸,因為SrCO3與稀硫酸反應生成SrSO4。[答案](1)SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)K=eq\f([SOeq\o\al(2-,4)],[COeq\o\al(2-,3)])Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4),加入COeq\o\al(2-,3)后,平衡SrSO4(s)Sr2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)正向移動,生成SrCO3(2)①減?、诓蛔?3)鹽酸若沉淀完全溶解,則證明SrSO4完全轉(zhuǎn)化成SrCO3,否則,未完全轉(zhuǎn)化9.金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的pH,達到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S,mol·L-1)如圖。(1)pH=3時溶液中銅元素的主要存在形式是________。(2)若要除去CuCl2溶液中少量的Fe3+,應該控制溶液的pH為________。A.<1 B.4左右C.>6(3)已知常溫下一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。物質(zhì)FeSCuSHgSKsp6.3×10-181.3×10-366.4×10-53某工業(yè)廢水中含有Cu2+,最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________除去它們。(選填序號)A.HgS B.FeSC.Na2S[解析](1)由圖示可以看出pH=3時,不產(chǎn)生Cu(OH)2沉淀,銅元素主要是以Cu2+的形式存在。(2)由圖示可知pH<1時,F(xiàn)e3+不產(chǎn)生沉淀;pH在2.5~4.5之間,F(xiàn)e3+沉淀完全而Cu2+不產(chǎn)生沉淀;pH>6時Cu2+也沉淀完全,故應控制pH在4左右。(3)根據(jù)幾種硫化物的溶度積可知CuS的溶解度比FeS小得多;加入FeS可將Cu2+轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀,而過量的FeS不溶解,所以FeS為最佳試劑,而Na2S過量時都會存在于廢水中,HgS的溶解度比CuS小得多,也不行。[答案](1)Cu2+(2)B(3)B10.工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2Oeq\o\al(2-,7)和CrOeq\o\al(2-,4),它們會對人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大危害,必須進行處理。還原沉淀法是常用的一種方法,其過程如下:CrOeq\o\al(2-,4)eq\o(→,\s\up11(H+),\s\do5(轉(zhuǎn)化))Cr2Oeq\o\al(2-,7)eq\o(→,\s\up11(Fe2+),\s\do5(還原))Cr3+eq\o(→,\s\up11(OH-),\s\do5(沉淀))Cr(OH)3↓(1)轉(zhuǎn)化過程中存在平衡:2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O。能說明該反應達平衡狀態(tài)的是________。a.Cr2Oeq\o\al(2-,7)和CrOeq\o\al(2-,4)的濃度相同b.2v(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=v(CrOeq\o\al(2-,4))c.溶液的pH保持不變(2)若1L廢水轉(zhuǎn)化后所得溶液中含鉻元素的質(zhì)量為28.6g,CrOeq\o\al(2-,4)有eq\f(10,11)轉(zhuǎn)化為Cr2Oeq\o\al(2-,7)(已知鉻的相對原子質(zhì)量為52)。①轉(zhuǎn)化后所得溶液中[Cr2Oeq\o\al(2-,7)]=__________。②已知:常溫時該反應的平衡常數(shù)K=1014mol-3·L3。上述轉(zhuǎn)化后所得溶液的pH=________。(3)若在還原過程中還原1molCr2Oeq\o\al(2-,7),需要______mol的FeSO4·7H2O。(4)沉淀過程中生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH-(aq),常溫下,Cr(OH)3的溶度積Ksp=10-32mol4·L-4,要使[Cr3+]降至10-5mol·L-1,溶液的pH應調(diào)至________。[解析](1)溶液的pH不變,說明[H+]不變,表明反應已達平衡,c正確。(2)[CrOeq\o\al(2-,4)]+2[Cr2Oeq\o\al(2-,7)]=0.55mol·L-1,eq\f(2[Cr2Oeq\o\al(2-,7)],[CrOeq\o\al(2-,4)]+2[Cr2Oeq\o\al(2-,7)])=eq\f(10,11),解得:[CrOeq\o\al(2-,4)]=0.05mol·L-1,[Cr2Oeq\o\al(2-,7)]=0.25mol·L-1,K=eq\f([Cr2Oeq\o\al(2-,7)],[CrOeq\o\al(2-,4)]2[H+]2)=1014mol-3·L3,解得:[H+]=10-6mol·L-1,pH=6。(3)Cr2Oeq\o\al(2-,7)中Cr的化合價是+6價,所以1molCr2Oeq\o\al(2-,7)被還原轉(zhuǎn)移6mol電子;1molFe2+被氧化生成Fe3+,轉(zhuǎn)移1mol電子,因此根據(jù)得失電子守恒可知需要FeSO4·7H2O的物質(zhì)的量為6mol。(4)由溶度積常數(shù)的表達式Ksp=[Cr3+][OH-]3=10-32mol4·L-4可知,當[Cr3+]=10-5mol·L-1時,[OH-]=10-9mol·L-1,所以pH=5。[答案](1)c(2)①0.25mol·L-1②6(3)6(4)5[拓展探究]11.已知難溶電解質(zhì)在水溶液中存在溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp=[Mn+]m[Am-]n稱為溶度積。某學習小組欲探究CaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀的可能性,查得如下資料(25℃):難溶電解質(zhì)CaCO3CaSO4MgCO3Mg(OH)2Ksp2.8×10-9mol2·L-29.1×10-6mol2·L-26.8×10-6mol2·L-21.8×10-11mol3·L-3他們的實驗步驟如下:①往100mL0.1mol·L-1的CaC
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