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PAGEPAGE82.4化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1.下列說(shuō)法正確的是:A.非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實(shí)現(xiàn)B.熵增且焓減的反應(yīng)確定是自發(fā)的C.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)反應(yīng)D.自發(fā)反應(yīng)確定是熵增加的,熵減小的反應(yīng)都是非自發(fā)的【答案】B【解析】A.非自發(fā)反應(yīng)并不是在任何條件下都不能實(shí)現(xiàn),取決于溫度等外界條件,如銅和稀硫酸不反應(yīng),但在銅為陽(yáng)極,電解質(zhì)為硫酸的電解池中可反應(yīng)生成硫酸銅和氫氣,故A錯(cuò)誤;B.熵增且焓減的反應(yīng),滿(mǎn)意△H-T?△S<0,確定能自發(fā)進(jìn)行,故B正確;C.吸熱反應(yīng)不確定不能自發(fā)進(jìn)行,如氫氧化鋇晶體和氯化銨的反應(yīng),而有些放熱反應(yīng)須要在高溫、高壓下才能進(jìn)行,故C錯(cuò)誤;D.自發(fā)反應(yīng)的熵不確定增大,如氯化氫和氨氣的反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故選B。2.下列關(guān)于焓判據(jù)和熵判據(jù)的說(shuō)法中,不正確的是A.放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程,吸熱的自發(fā)過(guò)程確定為熵增加的過(guò)程B.由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù),將更適合于全部的過(guò)程C.在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,但同樣是這個(gè)吸熱反應(yīng)在較高溫度(1200K)下則能自發(fā)進(jìn)行D.放熱過(guò)程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的過(guò)程確定是自發(fā)的【答案】D【解析】A.反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的推斷依據(jù)是△H-T△S<0,自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也須要確定條件才可以發(fā)生,放熱的自發(fā)過(guò)程,△H<0,△S可能小于0也可能大于0,所以,放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程,吸熱的自發(fā)過(guò)程,△H>0,因T>0,須△H-T△S<0,取決于△S>0,所以吸熱的自發(fā)過(guò)程確定為熵增加的過(guò)程,A項(xiàng)正確;B.化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,取決于焓變和熵變的綜合判據(jù),當(dāng)△G=△H-T△S<0時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)△H<0,△S>0時(shí),△G=△H-T△S<0,確定能自發(fā)進(jìn)行,而△H>0,△S<0時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行,△H>0,△S>0或△H<0,△S<0能否自發(fā)進(jìn)行,取決于反應(yīng)的溫度,所以,由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù),將更適合于全部的過(guò)程,B項(xiàng)正確;C.在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,△H-T△S>0,因△H>0,△S>0所以當(dāng)反應(yīng)溫度高到確定程度,T△S>△H,此時(shí)△H-T△S<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)正確;D.當(dāng)△G=△H-T△S<0時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)△H<0,△S>0時(shí),△G=△H-T△S<0,確定能自發(fā)進(jìn)行,而△H>0,△S<0時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行,△H>0,△S>0或△H<0,△S<0能否自發(fā)進(jìn)行,取決于反應(yīng)的溫度,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。3.對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方向的推斷,下列說(shuō)法中正確的是A.溫度、壓強(qiáng)確定時(shí),放熱的熵減小的反應(yīng)確定能自發(fā)進(jìn)行B.溫度、壓強(qiáng)確定時(shí),焓因素和熵因素共同確定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向C.反應(yīng)焓變是確定反應(yīng)能否進(jìn)行的惟一因素D.固體的溶解過(guò)程與熵變無(wú)關(guān)【答案】B【解析】A.溫度、壓強(qiáng)確定時(shí),放熱及熵增加的反應(yīng)確定能自發(fā)進(jìn)行,錯(cuò)誤。B.溫度、壓強(qiáng)確定時(shí),焓因素和熵因素共同確定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向,正確。C.反應(yīng)焓變是確定反應(yīng)能否進(jìn)行的一個(gè)因素,但是不是唯一的因素,錯(cuò)誤。D.固體的溶解過(guò)程,使微粒的混亂程度增大,因此與熵變有關(guān),錯(cuò)誤。4.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性敘述中正確的是()A.焓變小于零而熵變大于零的反應(yīng)確定是自發(fā)的B.焓變和熵變都小于零的反應(yīng)確定是自發(fā)的C.焓變和熵變都大于零的反應(yīng)確定是自發(fā)的D.熵變小于零而焓變大于零的反應(yīng)確定是自發(fā)的【答案】A【解析】△G=△H-T△S<0,反應(yīng)即可自發(fā)進(jìn)行。5.碳酸銨[(NH4)2CO3]室溫下能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說(shuō)法正確的是()A.碳酸銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大B.碳酸銨分解是因?yàn)橥饨缳n予了能量C.該反應(yīng)的ΔH-TΔS>0D.碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解【答案】A【解析】碳酸銨自發(fā)分解,是因?yàn)轶w系中有氨氣和CO2的生成而使熵增大。6.下列說(shuō)法不正確的是()A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進(jìn)行,緣由是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C.因?yàn)殪首兒挽刈兌寂c反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變或熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D.在其他外界條件不變的狀況下,運(yùn)用催化劑,可以改變更學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的速率【答案】C【解析】A、ΔH<0、ΔS>0,則ΔH-TΔS<0,任何溫度下反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,A正確;B、NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進(jìn)行,緣由是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向,B正確;C、用焓變和熵變推斷反應(yīng)的自發(fā)性,都有例外,故都不能單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),而應(yīng)用復(fù)合判據(jù),C錯(cuò)誤;D、運(yùn)用催化劑能變更反應(yīng)的活化能,因此能改變更學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的速率,D正確。7.已知反應(yīng)2CO(g)===2C(s)+O2(g)的ΔH為正值,ΔS為負(fù)值。設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度而變,下列說(shuō)法正確的是A.低溫下能自發(fā)進(jìn)行B.高溫下能自發(fā)進(jìn)行C.低溫下不能自發(fā)進(jìn)行,高溫下能自發(fā)進(jìn)行D.任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行【答案】D【解析】依據(jù)公式ΔG=ΔH-TΔS,當(dāng)ΔG<0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)ΔG>0時(shí),反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行;但是ΔH>0,ΔS<0,所以ΔH-TΔS必定大于0,即ΔG>0,反應(yīng)是個(gè)非自發(fā)的反應(yīng);故選D。8.對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方向的確定不僅與焓變(ΔH)有關(guān),也與溫度(T)、熵變(ΔS)有關(guān),試驗(yàn)證明,化學(xué)反應(yīng)的方向應(yīng)由ΔH-TΔS確定,若ΔH-TΔS<0,則自發(fā)進(jìn)行,否則不能自發(fā)進(jìn)行。下列說(shuō)法中,正確的是()A.在溫度、壓強(qiáng)確定的條件下,焓因素和熵因素共同確定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向B.溫度、壓強(qiáng)確定時(shí),熵增加的反應(yīng)確定能自發(fā)進(jìn)行C.反應(yīng)焓變是確定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素D.固體的溶解過(guò)程只與焓變有關(guān)【答案】A【解析】ΔH-TΔS<0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,所以焓變和熵變是確定溫度下化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的復(fù)合判據(jù),選項(xiàng)A正確,選項(xiàng)B、C不正確;固體的溶解過(guò)程,體系的混亂度增大,它是熵增加的過(guò)程,所以選項(xiàng)D不正確。9.對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.若ΔH<,ΔS>0,任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.若ΔH>0,ΔS<0,任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C.若ΔH>0,ΔS>0,低溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行D.若ΔH<0,ΔS<0,低溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行【答案】C【解析】A.ΔH<0,ΔS>0,ΔG=ΔH-TΔS<0,任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,A正確;B.ΔH>0,ΔS<0,ΔG=ΔH-TΔS>0,任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行,B正確;C.ΔH>0,ΔS>0,高溫時(shí)能保證ΔG=ΔH-TΔS>0,C錯(cuò)誤;D.ΔH<0,ΔS<0,低溫時(shí)能保證ΔG=ΔH-TΔS<0,D正確。10.下列說(shuō)法正確的是A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B.常溫下,C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H>0C.任何能使熵值增大的過(guò)程都能自發(fā)進(jìn)行D.反應(yīng)物和生成物所具有的總焓確定了反應(yīng)是否能自發(fā)進(jìn)行【答案】B【解析】A.放熱反應(yīng)不確定都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)也不確定都是非自發(fā)的,A錯(cuò)誤;B.常溫下,C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行,由于是熵值增加的,所以則該反應(yīng)的△H>0,B正確;C.任何能使熵值增大的過(guò)程不確定都能自發(fā)進(jìn)行,C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)物和生成物所具有的總焓確定了反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),D錯(cuò)誤。11.下列反應(yīng)中△H>0,△S>0的是A.2Mg(s)+CO2(g)=2MgO(s)+C(s)B.低溫下能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng):NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)C.高溫下能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng):Si02(s)+2C(s)=Si(s)+2C0(g)D.任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng):2H202(1)=2H20(1)+02(g)【答案】C【解析】A.反應(yīng)2Mg(s)+CO2(g)→2MgO(s)+C(s)的△H<0,△S<0,A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)→NH4Cl(s)的△S<0,低溫下能自發(fā)進(jìn)行,依據(jù)△G=△H-T△S可知△H<0,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)SiO2(s)+2C(s)→Si(s)+2CO(g)的△S>0,高溫下能自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明反應(yīng)△H>0,C正確;D.任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)說(shuō)明△H<0,△S>0,D錯(cuò)誤。12.在101kPa,任何溫度下,都不行能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是()A.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0B.CaCO3(g)CaO(s)+CO2(g)ΔH>0C.2CO(g)2C(s)+O2(g)ΔH>0D.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH<0【答案】C【解析】反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的推斷依據(jù)是:△H-T△S<0。A.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,△S<0,在低溫下△H-T△S<0,能夠自發(fā),故A不選;B.CaCO3(g)CaO(s)+CO2(g)ΔH>0,△S>0,在高溫下△H-T△S<0,能夠自發(fā),故B不選;C.2CO(g)2C(s)+O2(g)ΔH>0,△S<0,在任何溫度下△H-T△S>0,不能夠自發(fā),故C選;D.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH<0,△S>0,在如何溫度下△H-T△S<0,能夠自發(fā),故D不選;故選C。13.金屬錫的冶煉常用焦炭作還原劑:SnO2(s)+2C(s)==Sn(s)+2CO(g)↑,反應(yīng)過(guò)程中能量的變更如圖所示。下列有關(guān)該反應(yīng)的ΔH、ΔS的說(shuō)法中正確的是A.ΔH<0ΔS<0 B.ΔH>0ΔS<0C.ΔH<0ΔS>0 D.ΔH>0ΔS>0【答案】C【解析】試題分析:反應(yīng)物的總能量小于生成物總能量,該反應(yīng)吸熱;△H>0;SnO2+2C=Sn+2CO↑,反應(yīng)由固體生成部分氣體,混亂度增大,△S>0,因此C正確;14.分析下列反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的是(A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)△H=+163kJ?mol-1B.H2O2(l)=O2(g)+H2O(l)△H=-98kJ?mol-1C.HgO(s)=Hg(l)+1/2O2(g)△H=+91kJ?mol-1D.Ag(s)+1/2Cl2(g)=AgCl(s)△H=-127kJ?mol-1【答案】D【解析】A.反應(yīng)2N2(g)+O2(g)2N2O(g)是吸熱反應(yīng)△H>0,△S<0,任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)Ag(s)+QUOTE12Cl2(g)AgCl(s)是放熱反應(yīng)△H<0,△S<0,高溫下不能自發(fā)進(jìn)行,故B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)HgO(s)Hg(l)+O2(g)是吸熱反應(yīng)△H>0,△S>0,低溫下不能自發(fā)進(jìn)行,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)H2O2(l)O2(g)+H2O(l)是放熱反應(yīng)△H<0,△S>0,任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,故D正確;故答案為D。15.下列對(duì)化學(xué)反應(yīng)預(yù)料正確的是選項(xiàng)化學(xué)反應(yīng)方程式已知條件預(yù)料AM(s)=X(g)+Y(s)△H>0它是非自發(fā)反應(yīng)BW(s)+xG(g)=2Q(g)△H<0,能自發(fā)進(jìn)行x可能等于1、2、3C4X(g)+5Y(g)=4W(g)+6G(g)能自發(fā)進(jìn)行△H確定小于0D4M(s)+N(g)+2W(l)=4Q(s)常溫下能自發(fā)進(jìn)行△H>0【答案】B【解析】A.M(s)═X(g)+Y(s),反應(yīng)氣體系數(shù)增大,為熵增大的反應(yīng),△S>0,△H>0,在高溫條件下能自發(fā)進(jìn)行,故A錯(cuò)誤;B.W(s)+xG(g)═2Q(g)△H<0,x為1,2,3時(shí),反應(yīng)熵變,△S>0,則確定滿(mǎn)意△H-T△S<0,反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,故B正確;C.4X(g)+5Y(g)═4W(g)+6G(g)反應(yīng)為氣體系數(shù)增大的反應(yīng),△S>0,所以當(dāng)△H<0,確定滿(mǎn)意△H-T△S<0,反應(yīng)確定能夠自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)△H>0時(shí),當(dāng)高溫時(shí),△H-T△S<0,成立,可以自發(fā)進(jìn)行,故C錯(cuò)誤;D.4M(s)+N(g)+2W(l)═4Q(s)為氣體系數(shù)減小的反應(yīng),△S<0,當(dāng)△H>0時(shí),△H-T△S>0,確定不能自發(fā)進(jìn)行,故D錯(cuò)誤;故選B。16.下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是()A.CO(g)C(s)+O2(g)B.NH4Cl(s)NH3(g)↑+HCl(g)↑C.(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)D.MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)【答案】A【解析】A、B、C、D都是分解反應(yīng),為吸熱反應(yīng);A項(xiàng)不是熵增的反應(yīng),在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行。17.由鐵礦石生產(chǎn)金屬鐵有兩種可能的途徑:①Fe2O3(s)+3∕2C(s)==2Fe(s)+3∕2CO2(g)△H=231.93kJ·mol-1△S=276.32J·mol-1·K-1②Fe2O3(s)+3H2(g)==2Fe(s)+3H2O(g)△H=96.71kJ·mol-1△S=138.79J·mol-1·K-1(1)試推斷這兩個(gè)反應(yīng)在高溫還是低溫下自發(fā)進(jìn)行__________________;(2)上述反應(yīng)中的__________________(填序號(hào))可以在較低溫度下進(jìn)行?!敬鸢浮扛邷丌凇窘馕觥浚?)因?yàn)椤鱃=△H-T·△S可知,T=(△H-△G)/△S。所以當(dāng)△G=0時(shí)T1=231.93/0.27632=839K,T2=96.71/0.13879=697K,所以反應(yīng)在高溫下自發(fā)進(jìn)行。(2)依據(jù)上面分析知T1=231.93/0.27632=839K、T2=96.71/0.13879=697K,②Fe2O3(s)+3H2(g)==2Fe(s)+3H2O(g)△H=96.71kJ·mol-1△S=138.79J·mol-1·K-1的溫度較低。答案:②。18.二氧化錳是化學(xué)工業(yè)中常用的氧化劑和有機(jī)合成中的催化劑,其主要制備方法是碳酸錳熱分解,反應(yīng)原理為2MnCO3+O22MnO2+2CO2。經(jīng)探討發(fā)覺(jué)該反應(yīng)過(guò)程為①M(fèi)nCO3MnO+CO2;②2MnO+O22MnO2?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)某溫度下該平衡體系的壓強(qiáng)為P,CO2、O2的物質(zhì)的量分別為n1和n2,用平衡分壓代替平衡濃度,碳酸錳熱分解反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))
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