電解質(zhì)溶液（解析版）-高考化學(xué)熱點(diǎn)題型專項(xiàng)復(fù)習(xí)訓(xùn)練

題型14電解質(zhì)溶液

目錄

考向歸納

.......................................................................................................................................................................................1

【考向一】弱電解質(zhì)的判斷及應(yīng)用............................................................1

【考向二】溶液酸堿性的判斷................................................................3

【考向三】溶液中微粒濃度的等量關(guān)系.......................................................4

【考向四】溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系......................................................6

【考向五】水的電離度圖像分析.............................................................10

【考向六】酸、堿溶液稀釋圖像分析.........................................................12

【考向七】酸堿中和滴定圖像分析...........................................................14

【考向八】分布系數(shù)圖像分析...............................................................17

02高考練場(chǎng)

......................................................................................................................................................................................19

01考向歸納

【考向一】弱電解質(zhì)的判斷及應(yīng)用

【典例1】常溫下，CH3coOH、HCOOH(甲酸)的電離常數(shù)分別為1.7x10-5、以下關(guān)于

O.lmol/LCH3COOH溶液、O.lmol/LHCOOH溶液的說(shuō)法正確的是

+

A.c(H)：CH3COOH=HCOOH

B.等體積的兩溶液中，分別加入過(guò)量的鎂，產(chǎn)生氫氣的體積：HCOOH>CH3COOH

+

C.HCOOH與NaOH發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：H+OH=H2O

D.將CH3coOH溶液稀釋10。倍過(guò)程中，其電離常數(shù)保持不變

―一

一、判斷弱電解質(zhì)的三個(gè)思維角度

1.弱電解質(zhì)的定義，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如測(cè)O.lmoLL-i的CH3co0H溶液的pH>l。

2.弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡,條件改變,平衡移動(dòng)，如pH=l的CH3C00H加水稀釋10倍后，l<pH<2。

3.弱電解質(zhì)形成的鹽類能水解，如判斷CH3coOH為弱酸可用下面兩個(gè)現(xiàn)象：

(1)配制某濃度的醋酸鈉溶液，向其中加入幾滴酚獻(xiàn)溶液?，F(xiàn)象：溶液變?yōu)闇\紅色。

(2)用玻璃棒蘸取一定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測(cè)其pH?，F(xiàn)象：pH>7o

二、弱電解質(zhì)的判斷方法

(1)在相同濃度、相同溫度下，與強(qiáng)電解質(zhì)溶液做導(dǎo)電性對(duì)比實(shí)驗(yàn)。

(2)濃度與pH的關(guān)系。如O.lmoLL-iCH3coOH溶液的pH>l,則可證明CH3coOH是弱電解質(zhì)。

(3)測(cè)定對(duì)應(yīng)鹽溶液的酸堿性。如CH3coONa溶液呈堿性，則可證明CH3co0H是弱酸。

(4)稀釋前后溶液的pH與稀釋倍數(shù)的關(guān)系。例如，將pH=2的酸溶液稀釋至原體積的1000倍，若pH

小于5,則證明該酸為弱酸；若pH為5,則證明該酸為強(qiáng)酸。

(5)通過(guò)電離常數(shù)比較，電離常數(shù)越大，弱酸(或弱堿)酸性(或堿性)相對(duì)較強(qiáng)。

備型幽網(wǎng)1

【變式1-1](2023上?四川德陽(yáng)?高三統(tǒng)考)25℃,4種溶液的pH如下表所示:

編號(hào)?②③④

溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸

PH111133

下列有關(guān)敘述中正確的是

A.溶液中水的電離程度由大到小的順序?yàn)椋孩俣踍^:④

B.向①、②中分別加入適量氯化鏤晶體后，溶液的pH均減小

_c(CH3coe

C.向③中加入少量醋酸鈉固體，則溶液中工、將增大

c(CH3coOH)c(OH]

D.將aL②與bL④混合，若所得溶液的pH=4,則a：b=ll：9

【變式1-2]下列實(shí)驗(yàn)及其結(jié)論都正確的是

選

實(shí)驗(yàn)結(jié)論

項(xiàng)

A氯氣的水溶液可以導(dǎo)電氯氣是電解質(zhì)

常溫下將等體積pH=3的酸溶液和pH=ll的堿溶液混合后測(cè)混合后溶液pH溶液的pH有可能等于

B

值7

C等體積、pH=3的兩種酸HA和HB分別與足量的Zn反應(yīng)，酸HA放出的酸性：HA=HB

氫氣多

D等體積的鹽酸和醋酸分別與等量的Zn反應(yīng)，兩種酸放出氣泡一樣快兩種酸濃度相等

A.AB.BC.CD.D

【考向二】溶液酸堿性的判斷

園蒯附褥

————■

【典例2】(2023下?上海寶山?高三上海交大附中?？奸_學(xué)考試)下列說(shuō)法正確的是

A.常溫下，當(dāng)水電離出的c(H+)為1x10」3moi.匚|時(shí)，此溶液的pH可能為1

B.將lmLpH=5的鹽酸稀釋至1000mL,所得溶液的pH為8

C.實(shí)驗(yàn)室可用pH試紙測(cè)定“84”消毒液的pH

D.在100℃時(shí)，pH約為6的純水呈酸性

溶液酸堿性的判斷

1.根據(jù)電離常數(shù)判斷

(1)弱酸(堿)與其相應(yīng)鹽(1：1)混合：比較Ka或Kb與Kh的相對(duì)大小

(2)弱酸的酸式鹽：比較水解程度(國(guó)2)和電離程度(KQ的相對(duì)大小

(3)弱酸弱堿鹽：比較廊陽(yáng)和Kh陰的相對(duì)大小

2.根據(jù)微粒濃度判斷

*12345

(1)NaHA溶液中：c(H2A)>C(A~),則溶液呈堿性

(2)MA溶液中：c(M+)>c(A「)，則溶液呈堿性

(3)HA+NaB(1：1)溶液中：c(HA)>c(B-)，則溶液呈堿性

3.根據(jù)酸堿混合后所得物質(zhì)判斷

(1)等濃度等體積的醋酸和燒堿混合，則溶液呈堿性

(2)等濃度等體積的氨水和鹽酸混合，則溶液呈酸性

(3)pH之和等于14的鹽酸和燒堿等體積混合，則溶液呈中性

(4)pH之和等于14的醋酸和燒堿等體積混合，則溶液呈酸性

(5)pH之和等于14的氨水和鹽酸等體積混合，則溶液呈堿性

4.四種常考混合溶液的酸堿性

(1)CH3co0H與CH3coONa等濃度時(shí)：CH3co0H的電離程度大于CH3coeT的水解程度，等體積混合

后溶液呈酸性。

(2)NH4C1和NH3H2O等濃度時(shí)：NH3H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(3)HCN與NaCN等濃度時(shí)：CN-的水解程度大于HCN的電離程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(4)Na2cCh與NaHCCh等濃度時(shí)：由于CC^一的水解程度大于HCCh-的水解程度，所以等體積混合后c

2+

(HCO3)>c(CO3^)>c(OH)>c(H)o

一..?

【變式2-1](2023上?北京海淀)常溫下將以下兩溶液等體積混合后，所得溶液PH=7的是

A.O.lmol/LHCl與pH=l^qNaOH

B.O.lmol/LCHsCOOHVQlmol/LNaOH

C.pH=3的H2sO4與pH=ll的NaOH

D.pH=3的CH3COOH與pH=ll的NaOH

【變式2-2](2023上?黑龍江哈爾濱?高二哈九中校考)常溫下，①pH=3的CH3co0H溶液、②pH=2的

HA。,溶液、③pH=12的氨水、④pH=ll的NaOH溶液，相同條件下，有關(guān)上述溶液的比較中錯(cuò)誤的是

A.水電離的c(I)：①=④>②=③

B.將②③溶液等體積混合后pH>7

C.②④溶液混合后呈中性，則兩溶液的體積關(guān)系是②：④=1：10

D.將①溶液和②溶液分別稀釋10倍、100倍后，所得兩溶液的pH相等

【考向三】溶液中微粒濃度的等量關(guān)系

【典例3](2023上?北京?高三人大附中?？计谀?對(duì)濃度均為0.Imol/L的①Na2cO?溶液②NaHCO3溶液,

下列分析不思佛的是

A.①、②中的離子種類相同

B.①中水的電離程度比②中小

c.兩種溶液的c(oir)大?。孩佟耽?/p>

D.①、②均有c(COj)+c(HCO0+c(H2co3)=0.1mol/L

溶液中微粒濃度的等量關(guān)系

1.電荷守恒

(1)含義：陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等

(2)系數(shù)：電荷數(shù)

(3)特點(diǎn)：只含離子，與物質(zhì)的種類、比例、是否反應(yīng)無(wú)關(guān)，只與離子的種類有關(guān)

(4)判斷：先看系數(shù)是否正確，再看離子是否齊全

2.物料守恒

(1)含義

①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的四例關(guān)系

②溶液中所有含某元素或原子團(tuán)的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值

(2)系數(shù)：按照比例確定

(3)特點(diǎn)：一定沒有H+和OH，與比例有關(guān)，與是否反應(yīng)無(wú)關(guān)

(4)判斷：先看比例是否正確，再看微粒是否齊全

3.質(zhì)子守恒

(1)含義：水電離出的c(H+)和c(OH-)相等

+++

(2)表達(dá)式：c(OJT)+c(OHT)消耗一c(OJT)外來(lái)=c(H)+c(H)消耗一c(H)外來(lái)

(3)系數(shù)：變化量

(4)特點(diǎn)：一定有H+和OH，還有分子

(5)混合液中質(zhì)子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子

(6)判斷：先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確，再看微粒方向是否正確

如：O.lmoLL1的Na2cO3溶液中各粒子濃度的關(guān)系：

++

①大小關(guān)系：c(Na)>c(COF)>c(OH")>c(HCO,)>c(H)。

②物料守恒：c(Na+)=2[c(COr)+c(HCOF)+c(H2CO3)]。

③電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCOr)+c(OJT)+2c(CO歹)。

④質(zhì)子守恒：c(OJT)=c(H+)+2c(H2co3)+c(HCO?)=

【變式3-1](2022下?北京通州?高三潞河中學(xué)校考開學(xué)考試)常溫下，用O.lOmolL-NaOH溶液滴定10

mLO.lOmoLL-iH2A溶液，測(cè)得滴定曲線如圖，下列說(shuō)法正確的是

A.溶液①中H2A的電離方程式是H2A=2H++A2-

2

B.溶液②中C(HA-)>C(A-)>C(H2A)

C.溶液③中c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)

+2

D.溶液④中2c(Na)=c(A-)+c(HA-)+c(H2A)

【變式3-2](2023上?遼寧大連?高三大連八中校考專題練習(xí))25℃時(shí)，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的

是

A.O.lmol/LNaHCCh溶液中：c(Na+)=c(HCO3)+c(CO)

c(CH,COO)

將CHCOONa溶液從25C升溫至6。。溶液中送。網(wǎng)〈(0町

B.3增大

C.pH相同的①CH3coONa、②NaOH、③NaClO三種溶液中c(Na+)：③，①〉②

D.物質(zhì)的量濃度相同的①NH4cl溶液②NH4HCO3溶液，c(NH：)：①〉②

【考向四】溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系

「闌廁冏折

4

【典例4】(2023?全國(guó)?高三專題練習(xí))25℃時(shí)，二元弱酸H2A的KM=5.6x10、Ka=1.5xl0-,下列說(shuō)法正

確的是

A.NaHA溶液中c(A)<c(H2A)

B,將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍，前者pH較大

C.H.A+A2-=2HA的化學(xué)平衡常數(shù)K=「R

D.向0.1mol-L1H2A溶液滴加NaOH溶液至中性時(shí)C(HA]=C(A2)

一——j

一、溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系

1.三個(gè)原則

(1)原始物質(zhì)中微粒濃度大

①鹽在溶液中主要以離子形式存在

②弱酸或弱堿在溶液中主要以分子形式存在

(2)化學(xué)式中個(gè)數(shù)多的微粒濃度大

(3)主要反應(yīng)生成的微粒濃度大

2.一個(gè)忽略：弱酸(堿)及其相應(yīng)鹽的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡

(1)CH3coONa+CH3coOH(1：1)

①酸堿性：酸性，電離〉水解，忽略水解

②大小關(guān)系：c(CH3coeT)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH")

(2)NH4cl和NH3H2O(1：1)

①酸堿性：堿性，電離〉水解，忽略水解

+

②大小關(guān)系：c(NH4+)>c(CD>c(NH3-H2O)>C(OH)>c(H)

(3)HCN和NaCN(1：1)

①酸堿性：堿性，電離〈水解，忽略電離

②大小關(guān)系：c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)

(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=ll的NaOH溶液等體積混合

①反應(yīng)后溶液的成分：NaR(少量)和HR(大量)

②酸堿性：酸性，電離〉水解，忽略水解

③大小關(guān)系：c(HR)>c(IT)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HC1溶液等體積混合

①反應(yīng)后溶液的成分：RC1(少量)和ROH(大量)

②酸堿性：堿性，電離〉水解，忽略水解

③大小關(guān)系：c(ROH)>c(R+)>c(CO>c(OH)>c(H+)

3.三個(gè)思維模型

一

f酸

溶

考

液

_慮

電

單堿

溶

e離

液

——

一

綜

合

運(yùn)

電先判斷酸式酸根是以電離為

用

解酸式鹽

主，還是以水解為主

三

質(zhì)

個(gè)

溶比較同一離子看不同溶液中,其他離子對(duì)

守

液濃度的大小一該離子的影響

恒

關(guān)

相互不反應(yīng)-—同時(shí)考慮電離和水解系

生成鹽1「考慮水解|

生成酸、堿If慮電離|

過(guò)量■根據(jù)過(guò)量情況考慮電離或水解

二、常見類型

1.比值型微粒濃度的變化

(1)適用范圍：分子和分母變化趨勢(shì)相同

(2)方法：變形法

①分子和分母同乘一個(gè)相同的量，盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)

②分子和分母同乘溶液的體積，將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量

(3)極限法：無(wú)限加料或無(wú)限稀釋

①無(wú)限加A,相當(dāng)于只是A溶液，其濃度無(wú)限接近于所加入的A的濃度

②無(wú)限加水，相當(dāng)于只是水，c(H+)或c(OH)Tl(r7mo1.L-i,其他微粒濃度為0

(4)中性溶液：結(jié)合電荷守恒進(jìn)行判斷

2.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較

+-+2-

(1)NaHX(酸性)：c(Na)>c(HX)>c(H)>c(X)>c(OH)>c(H2X)

++2-

(2)NaHX(堿性)：c(Na)>c(HX")>c(OH")>c(H2X)>c(H)>c(X)

3.中性溶液中微粒濃度的比較

(1)方法

①在恰好中和的基礎(chǔ)上多(少)加一點(diǎn)酸(堿)性物質(zhì)，不考慮水解和電離

②正常的微粒濃度假設(shè)為Imol/L,額外多一點(diǎn)或少一點(diǎn)的微粒濃度假設(shè)為O.lmol/L

(2)鹽酸滴定氨水

①溶液成分：NH4C1(lmol/L)和NH3H2O(O.lmol/L)

++

②濃度大小：c(CP)=c(NH4)>C(NH3-H2O)>C(OH")=c(H)

(3)醋酸滴定燒堿

①溶液成分：CH3coONa(Imol/L)和CH3coOH(O.lmol/L)

++

②濃度大?。篶(Na)=c(CH3COO)>c(CH3COOH)>c(H)=c(OH)

(4)燒堿滴定氯化鏤：NH4cl和NH3H2O(1：1)顯堿性

①溶液成分：NaCl(lmol/L)>NH3H2O(lmol/L)和NH4cl(1.Imol/L)

+++

②濃度大小：c(C「)>c(NH4)>c(Na)=c(NH3H2O)>c(H)=c(OH")

(5)鹽酸滴定醋酸鈉：CH3coONa+CH3coOH(1：1)顯酸性

①溶液成分：CH3coONa(1.Imol/L),CH3COOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)>c(CH3coeT)>c(CH3coe)H)=c(CD>c(H+)=c(OH)

(6)氯氣通入燒堿

①溶液成分：NaCl(lmol/L),NaClO(0.9mol/L)和HC10(O.lmol/L)

②濃度大小：c(Na+)>c(CD>C(C1CT)>C(HC10)>C(H+)=C(0H-)

【變式4-1](2023上?北京?高三人大附中?？?濃度均為0.1mol/LNa2cCh和NaHCCh兩種溶液各25mL,

分別加入25mLO.lmol/LNaOH溶液，依次形成混合溶液①和②，①和②中各指定離子的濃度大小關(guān)系不正

確的是

A.①中離子濃度：c(OH)>c(CO^)B.c(Na+)：①〉②

C.②中離子濃度：c(OH-)>c(HCO-)D.c(CO；)：①:②

【變式4-2】常溫下，用O.lOmol-L'NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為O.lOmolLiCH3coOH溶液和HCN

溶液所得滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是

A?點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3coO)>c(CN-)

++

B.點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中：c(Na)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H)

C.點(diǎn)①和點(diǎn)③所示溶液中：c(CH3coO>c(CN-)=c(HCN)-c(CH3coOH)

+

D.點(diǎn)②和點(diǎn)③所示溶液中都有：C(CH3COO)+C(OH-)=C(CH3COOH)+C(H)

【考向五】水的電離度圖像分析

?J

【典例5］如圖表示水中c(H+)和c(OH-)的關(guān)系，下列判斷錯(cuò)誤的是

A.兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H+)c(OH—)=K”，

B.M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H+)<c(OH—)

C.圖中T1<T2

D.XZ線上任意點(diǎn)均有pH=7

————

水的電離度圖像

(1)c(H+)水和c(OlT)水的關(guān)系：在任何情況下都相等

(2)溶液對(duì)水的電離度的影響

①酸和堿抑制水的電離，酸堿性越強(qiáng)，c(H+)水越小

②弱鹽促進(jìn)水的電離，酸堿性越強(qiáng)，c(H+)水越大

(3)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中c(H+)水的變化

①酸和堿反應(yīng)過(guò)程中，恰好中和時(shí)，c(H+)水最大

②強(qiáng)酸滴定弱酸鹽過(guò)程中，c(H+)水變小

③強(qiáng)堿滴定弱堿鹽過(guò)程中，c(H+)水變小

(4)水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關(guān)系

①c(H+)水=10-5moLLr,pH=5(酸鹽溶液)或9(堿鹽溶液)

②c(H+)水=10—i°moLL「i,pH=10(堿溶液)或4(酸溶液)

③c(H+)水=l()-7mol.L-i,該溶液對(duì)水的電離不促進(jìn)也不抑制，溶液可能呈酸性、堿性和中性

混合液溶液酸堿性

NH3H2O和NH4C1中性

CH3COOH和CH3COONa中性

NaOH和Na2cCh堿性

NH4C1和HC1酸性

(5)實(shí)例：鹽酸滴定氨水中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化圖

②b點(diǎn)：NH3H2O和NH4cl的混合物，溶液呈中性

③c點(diǎn)：恰好中和點(diǎn)，全部是NH4cl溶液，溶液呈酸性

④d點(diǎn)：NH4cl和HC1的混合物，溶液呈酸性

圄圄闌闡一..j

【變式5-1](2023上?吉林松原?高二前郭爾羅斯縣第五中學(xué)?？计谥?水是生命之源，水溶液中pH和pOH

[pOH=-lgc(OH)l的關(guān)系如圖所示，下列判斷正確的是

B.a—＜可表示稀硫酸稀釋時(shí)pH的變化

C.升高NaCl溶液的溫度，可使溶液由b點(diǎn)移動(dòng)到a點(diǎn)

D.溫度為T?時(shí)，pH=2的鹽酸中，由水電離產(chǎn)生的c(H+)=lxlO」2moi

【變式5-2】水的電離平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

A.圖中對(duì)應(yīng)點(diǎn)的溫度關(guān)系為a<c=b

B.純水僅升高溫度，可從a點(diǎn)變到c點(diǎn)

C.水的離子積常數(shù)Kw數(shù)值大小關(guān)系為c>d>b

D.在b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下，O.5mol/L的H2SO4溶液與1moi/L的KOH溶液等體積混合，所得溶液的pH=6

【考向六】酸、堿溶液稀釋圖像分析

【典例6】(2023上?四川瀘州?高三瀘縣五中?？?常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋

至原體積的n倍。稀釋過(guò)程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是

A.P線代表HA的稀釋圖象且HA為強(qiáng)酸

B.水的電離程度：Z>Y=X

C.將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至pH=7時(shí)，c(A-)<c(M+)+c(HA)

D.將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，所得溶液中一定有：c(M+)>c(A-)>c(OH)>c(HA)>c(H+)

———一

1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

③無(wú)限稀釋，溶液的pH無(wú)限接近于7

④稀釋過(guò)程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過(guò)程中，醋酸的pH變化幅度大

2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

③無(wú)限稀釋，溶液的pH無(wú)限接近于7

④稀釋過(guò)程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過(guò)程中，鹽酸的pH變化幅度大

【變式6-1](2023上?河北石家莊?高二正定中學(xué)校聯(lián)考)常溫下，將體積均為％的HA溶液和BOH溶液分

別加水稀釋至V,溶液的pH隨lgJ的變化如圖所示。已知pOH=-lgc(OJT),下列說(shuō)法正確的是

A.電離常數(shù)：&(HA)>Kb(BOH)

B.水的電離程度：b>d

C.升溫，a點(diǎn)溶液中業(yè)1增大

c(HA)

D.等濃度HA和BOH溶液等體積混合，溶液的pH<7

【變式6-2](2023上?河南濮陽(yáng)?高二范縣第一中學(xué)校聯(lián)考)在25℃和100℃時(shí)，某溶液的pH和

A.100℃時(shí)KW=1C)T2

B.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液顯堿性

C.若將b點(diǎn)溶液稀釋，可沿所在的線移到c點(diǎn)

D.某溫度下，d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液可能是堿溶液或鹽溶液

【考向七】酸堿中和滴定圖像分析

亮而夯晰

——1?

【典例7]25℃時(shí)，用濃度為O.lOOOmol-L1的NaOH溶液滴定20.00mL濃度均為O.lOOOmolL-i的三種酸HX、

HY、HZ,滴定曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是

A.在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZ<HY<HX

B.根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)=10-7

C.相同溫度下，電離常數(shù)的關(guān)系：KHX>KHY

D.pH=7時(shí)，三種溶液中c(Z?c(Y-)>c(X-)

1.酸堿中和滴定曲線

以室溫時(shí)用(MmoLL-iNaOH溶液滴定20mL0.1moLLrHA溶液為例

(1)起始點(diǎn)：HA的單一溶液

①根據(jù)起點(diǎn)時(shí)的pH可以判斷電解質(zhì)的強(qiáng)弱

②根據(jù)起點(diǎn)時(shí)的pH可以計(jì)算弱酸(堿)的電離常數(shù)

(2)半中和點(diǎn)：HA和NaA等量混合

①酸性：HA的電離程度大于NaA的水解程度：c(AD>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH)

②堿性：HA的電離程度小于NaA的水解程度：c(HA)>c(Na+)>c(AD>c(OH-)>c(H+)

(3)中和點(diǎn)：原溶液中溶質(zhì)恰好完全反應(yīng)生成NaA

①特點(diǎn)：溶液的溫度最高；水的電離度最大

②溶液酸堿性：溶液顯堿性

③微粒濃度的大?。篶(Na+)>c(AD>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(4)中性點(diǎn)：判斷酸或堿稍微過(guò)量

①溶液成分：NaA和少量的HA

②微粒濃度的大?。篶(Na+)—c(A-)>c(OfT)—c(H+)

(5)半過(guò)量點(diǎn)：NaA+NaOH(2：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過(guò)量，溶液顯堿性

②微粒濃度的大?。篶(Na+)>c(AD>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(6)倍過(guò)量點(diǎn)：NaA+NaOH(1：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過(guò)量，溶液顯堿性

②微粒濃度大小：c(Na+)>c(OJT)>c(AD>c(HA)>c(H+)

2.中和滴定中直線圖像及分析

常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示:

c(HY-)

1gFWn

或

c(HY-)

1g

c(Y2-)

_-2-

(1)滴定原理：H2￥+OH=H2O+HY.HY+OH=H2O+Y

(2)滴定過(guò)程：隨著NaOH的加入，c(H+)逐漸減小

G,c(HY),c(HY)xc(H+),Kn

①1g------------=1g---------------------=1g—逐漸增大

c(HoY)c(H,Y)xc(H+)c(H+)

小，c(HY-),c(HY-)xc(H+)=lg0'逐漸減小

②lg--------=lg-----------------—

22+

c(Y)c(Y)xc(H)Ka2

(3)電離常數(shù)：找濃度相等點(diǎn)

(H2Y)=C

①,點(diǎn)-c(HY)…(H+)=1013

C(HY)2-

②e點(diǎn)：lg=0,c(HY')=c(Y),%=°(丫？"；(葉)=°(H+)=10-4.3

c(Y2)c(HY)

CCHY)c(HY)2-

(4)交點(diǎn)c的特殊性：lg=lg,e(H2Y)=C(Y)

2-

c(H2Y)C(Y)

(5)酸式鹽NaHY的酸堿性：比較Ka2和a2的相對(duì)大小

①若Ka2>Kh2,說(shuō)明HY一的電離程度大于HY-的水解程度，溶液呈酸性

②若&2<a2,說(shuō)明HY-的電離程度小于HY-的水解程度，溶液呈堿性

K10-14

③Kh2=j=——=10-12.7＜必=10-43,說(shuō)明NaHY呈酸性

儲(chǔ)110-13

【變式7-1］電位滴定法是根據(jù)滴定過(guò)程中電極電位變化來(lái)判斷滴定終點(diǎn)的一種滴定分析方法，滴定終點(diǎn)時(shí)

電極電位發(fā)生突變。常溫下，利用鹽酸滴定某溶液中磷酸鈉的含量，其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示。

下列說(shuō)法不正確的是

25

vV/mL

已知：磷酸Kai=6.9xlO-3、Ka2=6.2xl0-\Ka3=4.8xlO」3

A.a點(diǎn)溶液中存在：c(Cl-)<c(HPO^-)<c(OH-)<c(H+)

B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在：c(H+)+c(H3Po4)=C(OH-)+C(HPO：)+2C(PO：)

C.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在：c(H+)=c(H2Po4)+2c(HPOj)+3c(PO：)+c(OH-)

D.水的電離程度：a>b

【變式7-2］(2023上?陜西?高三校聯(lián)考)常溫下，用濃度為OSOOOmoLL-的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為

-V(標(biāo)準(zhǔn)溶液「

0。2moi的HC1和CH3co0H的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨耳口=［待測(cè)溶液(的變化曲線如

圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.Ka(CH3coOH)約為io-北

B.水的電離程度：a<b<c<d

C.點(diǎn)b：c(CH3COOH)<c(CH3COO)

D.點(diǎn)a：2c(Na+)=c(C1)+c(CH3coO)+c(CH3coOH)

【考向八】分布系數(shù)圖像分析

闌刷畫畫

++332

【典例8】（2024上?遼寧錦州?高三統(tǒng)考期末）已知：Ag+NH3^[Ag（NH3）]/C,=10,

++

[Ag（NH3）]+NH3^[Ag（NH3）JK>Ag+、卜8包%）丁、卜8壯耳^丁的分布分?jǐn)?shù)5與lgc（NH3）關(guān)

系如圖所示，濃度單位為mol/L。｛例如：分布分?jǐn)?shù)5（Ag+）=-

C

下列說(shuō)法正確的是

分

布

分

數(shù)

3

A.曲線c代表[Ag（NH3）J的分布分?jǐn)?shù)

+

B.[Ag(NH3)2]=Ag++2NH3平衡常數(shù)K=IO'

39

C.K2=io-

+++

D.當(dāng)c(NH3)<Q01mol/L時(shí),c([Ag(NH3)2])>c([Ag(NH3)])>c(Ag)

堀冏現(xiàn)霜

————

分布系數(shù)圖像

分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式，常以pH、分布系數(shù)（3）為橫、縱坐標(biāo)，結(jié)合滴定實(shí)驗(yàn)數(shù)

據(jù)繪制出關(guān)系曲線，這里分布系數(shù)（力代表組分的平衡濃度占總濃度的比值。

一元弱酸（HA）二元弱酸（H2A）

C(A-s)xr(H+)

①pH=4.76時(shí)，c(HA)=c(A-),K(HA)=--------------------=c(H+)=10-4-76

ac(HA)

②pH=1.2時(shí)，c(H2A)=c(HA),Kai(H2A)=0("A'''(H'=]0—1.2

--c(H2A)

2-c(A)xcH)

③pH=4.1時(shí)，c(HAD=c(A),除2(H,A)=J=1Q-4.i

c(HA-)

(2)水解常數(shù)的計(jì)算

K10-14

①A一的水解常數(shù)：Kh='=」==1x10-924

-476

KaIO-

K1fV-14

②A?一的水解常數(shù)：Khl='=UJ=lX10f9

W41

K1n-14

③HA-的水解常數(shù)：Kh2=—~=——后=1x10—12-8

KalIO-1-2

(3)NaHA溶液

①溶液的酸堿性：溶液呈酸性(Ka2>Kh2)

2-+

②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(HAD>c(AD>c(A)>c(H2A)>c(H)>c(0H-)

—■■J

【變式8-1](2023上?山西?高三山西大附中?？?H2A為二元酸，其電離過(guò)程為：

+

H2A^H+HA,HAUH++A”。常溫時(shí)，向10mL0」mol/LH2A水溶液中逐滴滴加Qlmol/LNaOH溶

液，混合溶液中H?A、HA-和A”的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(3)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

5

1.0

Ym

0.5-X(1.2,0.5)￥(4.2,0.5)

01234567

PH

A.H2A的KH的數(shù)量級(jí)為io-

B.當(dāng)溶液中c（H?A）=c（A2-）時(shí)，pH=2.9

C.當(dāng)溶液中c（Na+）=2c（A2）+c（HA-）時(shí)，加入V（NaOH溶液）＞10mL

D.向pH=4.2的溶液中繼續(xù)滴加NaOH溶液，水的電離程度減小

【變式8-2］（2023?四川成都?棠湖中學(xué)?？家荒＃?5℃時(shí)，向20mL0.1mol-L1Na2co3溶液中逐滴加入40mL

0.1mol-L-1HC1溶液，溶液中含碳元素的各種微粒（CO?因逸出未畫出）物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（縱軸）隨溶液pH變化的

部分情況如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

含碳組分含量％

A.pH=8時(shí)，溶液中水的電離程度最大

B.當(dāng)溶液中c（HCOJ：c（C0t）=2：1時(shí)，溶液的pH=10.2（已知lg2取0.3）

C.在同一溶液中，H2co3、HCO-CO）能大量共存

D.pH=7時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系為：c（Na+）＞c（HCOJ＞c（C「）

02高考煉場(chǎng)

1.（2023洞北卷）某溫度下，兩種難溶鹽Ag、X、AgyY的飽和溶液中-廚區(qū)-）或-屏（丫丫-）與-lgc（Ag+）

的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

16

14

r

A12

)

&10

曲

08

X

)

36

,

4

0

2345

-lgc(Ag+)

A.x:y=3:l

c（Xx-）

B.若混合溶液中各離子濃度如J點(diǎn)所示，加入AgNC）3（s）,則平衡時(shí)三廠（變小

C.向Ag、X固體中加入Na,Y溶液，可發(fā)生Ag'X-AgyY的轉(zhuǎn)化

D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點(diǎn)所示，待平衡時(shí)c（XX-）+c（Y，-）＜2c（Ag+）

04437

2.（2023?福建卷）25℃時(shí)，某二元酸（H?A）的KLIO-、Ka2=10-oLOmoLUNaHA溶液稀釋過(guò)程中

5（凡人）、5（HA-）、*A2-）與pc（Na+）的關(guān)系如圖所示。已知pc（Na+）=-lgc（Na+）,HA-的分布系數(shù)

5（時(shí)）二（鵬）+："+不2-）。下列說(shuō)法錯(cuò)送的是

1.0-

0.8-

型R八曲線加

、/

0.6-

\/

8.

0.4-..A

0.2-竺竺孕J曲線〃

—?-一々^曲線?\〈、一

0.0

01234567

pc(Na+)

A.曲線n為5（HA-）的變化曲線B.a點(diǎn)：pH=4.37

+++

C.b點(diǎn)：2c（H2A）+c（HA）=c（Na）D.c點(diǎn)：c（Na）+c（H）=3c（HA-）+c（0H-）

3.（2023?重慶卷）3凡）戶04溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，關(guān)于各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液，下列說(shuō)法正確的是

95

旻

呼90

陞

85

茨

0N

480

(

J

X75

NJ

)UP

7OX

I

O

20406080

溫度/℃

A.M點(diǎn)Kw等于N點(diǎn)Kw

B.M點(diǎn)pH大于N點(diǎn)pH

C.N點(diǎn)降溫過(guò)程中有2個(gè)平衡發(fā)生移動(dòng)

D.p點(diǎn)c（H+）+c（NH；）+c（NH3-H2O）=c（OH-）+2c（SOj）

4.（2023?北京卷）利用平衡移動(dòng)原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2cO3體系中的可能產(chǎn)物。

已知：i.圖1中曲線表示Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。

ii.2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c（Mg2+）.c2（OH-）=Ksp[Mg（OH）2]；曲線H的離子濃度關(guān)系符合

2+

c（Mg）-c（CO^-）=Ksp（MgCO3）[ffi：起始c（Na2co3）=0.1molC,不同pH下c（COj）由圖1得到]。

r0

M

W

s

M-2

一-4

-6

-8

pHpH

圖1圖2

下列說(shuō)法不正確的是

A.由圖1,pH=10.25,c（HCO；）=c（CO^）

B.由圖2,初始狀態(tài)pH=ll、lg[c（Mg2+）]=-6,無(wú)沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9、lg[c（Mg2+）]=-2,平衡后溶液中存在

c（H2co3）+c（HCO；）+C（co；-）=0.1mol-U1

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c（Mg2+）]=-l,發(fā)生反應(yīng)：

2+

Mg+2HCO；=MgCO3J+CO2T+H2O

5.（2023?浙江卷）草酸（H《2c）4）是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn)：