有機(jī)化學(xué)及實(shí)驗(yàn)教學(xué)課件全套類(lèi)脂與萜類(lèi)

1、類(lèi)脂與萜類(lèi)化合物,報(bào)告人:嚴(yán)競(jìng)競(jìng)，黃倩,類(lèi)脂（ lipids),水解時(shí)能生成脂肪酸的天然產(chǎn)物 分類(lèi)： 油脂 蠟 磷脂 其它,脂肪酸,脂肪酸：大多數(shù)為含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，常見(jiàn)的鏈長(zhǎng)為含16，18，20，22個(gè)碳的羧酸,含一個(gè)烯鍵的不飽和脂肪酸中，構(gòu)型常為順式，但也存在反式烯酸和炔酸。 (z)-9-十八碳烯酸 (oleic acid),(E)-9-十八碳烯酸 (elaidic acid),多烯酸是含26個(gè)順式烯鍵的酸，每?jī)蓚€(gè)雙鍵間有一個(gè)飽和碳原子,含共軛雙鍵的酸主要是含24個(gè)共軛烯鍵的C18酸.,(z,z)-9,12-十八碳二烯酸,油脂,油脂是甘油與脂肪酸生成的酯.它與同一種脂肪酸生成的酯稱甘

2、油同酸酯,否則稱甘油混酸酯。 一般來(lái)說(shuō)，油在室溫下為液體, 一般含有較多不飽和脂肪酸;脂在室溫下為固體或半固體,一般含較少不飽和脂肪酸。但有時(shí)也有特例油脂通式如下:,R1、R2、R3相同， 為甘油同酸酯，如：,甘油三軟脂酸酯,R1、R2、R3不同， 為甘油混酸酯，如：,甘油-硬脂酸-軟脂酸- -油酸酯,油脂的性質(zhì) 油脂可以在酸性或堿性介質(zhì)中進(jìn)行水解，前者是可逆的，后者是不可逆的。當(dāng)油脂用堿水解，就得到甘油和脂肪酸鈉鹽的混合物。高級(jí)脂肪酸鈉鹽就是肥皂，所以又叫皂化反應(yīng)。反應(yīng)式如下：,+3NaOH,CH2OH CHOH CH2OH,R1COO_Na+ +R2COO_Na+ R3COO_Na+,1、

3、水解,2、加成,（1）加氫 含不飽和脂肪酸的油脂，在催化加氫后，可以轉(zhuǎn)化為飽和程度較高的固態(tài)或半固態(tài)的油脂，所以，這個(gè)氫化過(guò)程又稱為油脂的“硬化”。 （2）加碘 不飽和脂肪酸甘油脂也可以和碘發(fā)生加成反應(yīng)。工業(yè)上把100克油脂所吸收的碘的克數(shù)，叫做碘值。碘值可以用來(lái)檢查油脂的不飽和程度。,3、干性,某些不飽和油類(lèi)（如桐油）暴露在空氣中便逐漸變成有韌性的固態(tài)薄膜。油的這種結(jié)膜特性，叫做干性（或干化）。正是這個(gè)特性，使油成為油漆工業(yè)的重要原料。 油的干化是一個(gè)很復(fù)雜的反應(yīng)，一般認(rèn)為是一系列聚合反應(yīng)的結(jié)果。,4、酸敗,油脂在空氣中放置過(guò)久，便會(huì)產(chǎn)生難聞的氣味，這種變化叫做油脂的酸敗。 引起油脂酸敗的主

4、要原因是空氣中的氧、水份以及細(xì)菌的作用，使油脂氧化分解產(chǎn)生低級(jí)的醛、酮、羧酸等，因而有特殊的氣味。,磷脂,磷脂是一類(lèi)含有磷、氮元素的類(lèi)脂化合物。它們廣泛存在于動(dòng)、植物的各種細(xì)胞的外膜中。,磷脂分子可分為兩個(gè)部分，一部分是具有長(zhǎng)鏈脂肪酸的非極性端，是憎水部分，另一部分是帶有正電荷和負(fù)電荷的取代磷酸醋基團(tuán)的極性端，是親水部分。如果將磷脂放在水中，可以排成兩列，它的極性基團(tuán)指向水，而憎水性基團(tuán)因?qū)λ呐懦舛奂谝黄?，尾尾相連，與水隔開(kāi)，形成脂雙分子層。,人們認(rèn)為磷脂在細(xì)胞膜中是以雙分子層的形式存在。它們構(gòu)成的壁不僅包住了細(xì)胞，而且非常有選擇地控制著各種物質(zhì)營(yíng)養(yǎng)物、激素、廢物等的進(jìn)入。所以細(xì)胞膜在細(xì)

5、胞吸收外界物質(zhì)和分泌代謝產(chǎn)物的過(guò)程中起著重要的功用。,蠟(wax),定義：長(zhǎng)鏈脂肪酸和長(zhǎng)鏈醇所生成的酯。 這里的脂肪酸和長(zhǎng)鏈醇一般均為含C(16)以 上的偶數(shù)個(gè)碳原子的直鏈酸和醇。,分類(lèi)：,注 意：,蠟和石蠟不能混淆。石蠟是石油中得到的含有26-30個(gè)碳原子的直鏈烷烴的混合物，與蠟的化學(xué)組成完全不同。,！,萜類(lèi)化合物(terpenoids),定義:不嚴(yán)格的說(shuō)，萜類(lèi)化合物是從植物體取得的一系列有香味的物質(zhì)的統(tǒng)稱。 異戊二烯規(guī)則：從結(jié)構(gòu)上來(lái)看，大多數(shù)萜類(lèi)分子中的c原子數(shù)都是5的整數(shù)倍，而且可以看出都是由異戊二烯單位首尾相連而組成。,萜的分類(lèi),異戊二烯可以連成鏈，也可連成環(huán)，按碳架種類(lèi)可分為,開(kāi)鏈：

6、如月桂烯、橙花醇等,單環(huán)：如苧烯、薄荷醇等,雙環(huán)：如蒎烯，莰醇等,開(kāi)鏈萜,開(kāi)鏈萜中有很多是珍貴的香料，如橙花醇，檸檬醛等,橙花醇 香葉醇 檸檬醛a 檸檬醛b,其中香葉醇是一種蜜蜂的體外激素,單環(huán)萜,這一類(lèi)化合物都含有一個(gè)六元碳環(huán)，他們以椅式構(gòu)象存在。其中較重要的有： 對(duì)孟烷骨架的薄荷醇與苧烯：,對(duì)孟烷 薄荷醇 苧烯,*,*,*,*,薄荷醇有三個(gè)手性碳原子，有四對(duì)外消旋體，薄荷醇具有芳香清涼的氣味，并有殺菌防腐作用，廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥，化妝品及食品工業(yè)。 苧烯有有一個(gè)手性碳原子，因而有一對(duì)外消旋體，左旋苧烯存在于松針油，薄荷油中，右旋苧烯存在于檸檬油中，都具有檸檬的香味。,薄荷醇與苧烯,薄荷醇 苧

7、烯,雙環(huán)萜,雙環(huán)萜的骨架是由一個(gè)六元環(huán)分別和三，四，五元環(huán)共用兩個(gè)碳原子構(gòu)成的，屬于橋環(huán)化合物，由于橋的限制，使得有些分子中的六元環(huán)只能以船式存在，以莰，蒎骨架最為常見(jiàn)。,蒎,莰,雙環(huán)萜,天然界存在較多的雙環(huán)萜有：, -蒎烯 -蒎烯,Pd,冰片 異冰片,倍半萜、二萜和三萜等 倍半萜 倍半萜是由三個(gè)異戊二烯單位聚合而成，其結(jié)構(gòu)可以是鏈狀或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴類(lèi)、醇類(lèi)、酮類(lèi)或內(nèi)酯等。環(huán)可以是單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)等。例如：,法尼醇(farnesol) (存在于玫瑰花油中，芳香味精油),OH,法尼醇為無(wú)色粘稠液體，沸點(diǎn)125 C/ 0.5mmHg,有鈴蘭氣味，存在于玫瑰油、茉莉油、橙花油及金合歡油等中，但含量都較

8、低，是一種珍貴的香料，用于配制高級(jí)香精。 它具有保幼激素活性，使幼蟲(chóng)最初幾次蛻皮仍能保持幼蟲(chóng)特征。,紅沒(méi)藥烯（bisabolene),產(chǎn)自非洲一種叫commiphora kataj的樹(shù)，它可以分泌一種類(lèi)似于沒(méi)藥的樹(shù)膠，沒(méi)藥烯由此得名。,二萜 二萜分子中含有20個(gè)碳原子。例如：葉綠醇（phytol) （存在于葉綠素中，可由后者水解得到）,維生素A,維生素A是二萜的一種，主要存在于魚(yú)肝油，蛋黃中，是哺乳動(dòng)物正常生長(zhǎng)發(fā)育所必需的物質(zhì),三萜 三萜分子中含有30個(gè)碳原子，存在于動(dòng)植物體內(nèi)。三萜常含有四個(gè)或五個(gè)稠合的碳環(huán)。許多三萜與甾族化合物在化學(xué)上或生物化學(xué)上有相似之處。,角鯊烯（squalene),法

9、泥基溴,角鯊烯（squalene),類(lèi)胡蘿卜素 類(lèi)胡蘿卜素是一類(lèi)四萜，它們?cè)谥参?、?dòng)物和海洋生物中，分布甚廣。類(lèi)胡蘿卜素可作為食用色素或作為動(dòng)物和家禽的飼料添加劑。常見(jiàn)的類(lèi)胡蘿卜素有番茄紅素和-胡蘿卜素。,四萜,番茄紅素(lycopene),-胡蘿卜素(-carotene),萜的命名,主要采用普通命名 鏈狀萜的命名： 如：,IUPAC命名： 7甲基3亞甲基1，6辛二烯 普通命名： 月桂烯,其他環(huán)狀萜類(lèi)主要采用俗名，以下列舉幾種較為常見(jiàn)的環(huán)狀母體化合物,母體脫氫后成為相應(yīng)的某烯,對(duì)薄荷烷,側(cè)柏烷,蒈烷（長(zhǎng)松針烷）,葑烷,命名示例,2-對(duì)薄荷醇,3-側(cè)柏酮,4（10）側(cè)柏烯,1,2,3,4,5,6,7