a-H的反應(yīng).ppt

1、2020/7/7,1,氫的反應(yīng),第三小組 組長：王彬（講課） 組員：王佳航（整理資料） 韓鵬宇、蘇建文（制作PPT） 陳海碩、宋洋博、何翟（收集資料）,2020/7/7,2,影響-H 活性的因素 1. 誘導(dǎo)效應(yīng)的影響 2. 共軛效應(yīng)的影響,2020/7/7,3,1. 誘導(dǎo)效應(yīng)的影響 與-H 相連的基團(tuán), 若具有吸電子性, 則使-C 的電荷密度 降低, 使之對-H 的吸引力減小, 所以使-H 的酸性和反應(yīng)活性增強(qiáng), 吸電子的能力越強(qiáng), -H 的酸性越強(qiáng), 反應(yīng)活性越大,例如: CH3- 和NO 2- , - NO 2 的吸電子能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于CH3-，因此,CH3NO 2 的酸性(PKa 值為10.

2、 2)比CH3- CH3 的酸性(PKa 值為50) 強(qiáng)許多。又例如以下基因的吸電子能力順序?yàn)? - SO 2 - CN SO , 當(dāng)們連在-C 上時(shí), -H 的酸性大小順序?yàn)?(CH3) 2SO 2PKa= 23 CH3CNPKa= 25 (CH3) 2SOPKa= 33。,2020/7/7,4,2. 共軛效應(yīng)的影響: 如果把含-H 的有機(jī)物看成酸, 則是屬于碳?xì)渌? 是一種很弱的酸, 但當(dāng)-C 上連有共軛基團(tuán)時(shí), 可明顯提高其酸性, 這是為共軛基團(tuán)的存在可使碳?xì)渌犭婋x后生成的-C離子穩(wěn)定性增強(qiáng)。, 當(dāng)與-H 連接的基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)方向一致時(shí), 其作用更為明顯。,2020/7/7,5

3、,烯烴,（一）鹵代反應(yīng) 烯烴高溫鹵代是，發(fā)生H上，具有較高的選擇性 反應(yīng)如下：,2020/7/7,6,原因： （1）烯丙基自由基比烷烴C-H的離解能小,346KJ/mol,410KJ/mol,453KJ/mol,2020/7/7,7,原因 ：（2）烯丙基自由基比仲和叔自由基,穩(wěn)定,346KJ/mol,397KJ/mol,380KJ/mol,2020/7/7,8,（二）氧化反應(yīng),（1）在氧氣中進(jìn)行氧化,（繼續(xù)氧化可得到酸）,（2）在氨氣存在的條件下進(jìn)行氧化,Cu2O,2020/7/7,9,芳烴,直接鍵合與苯環(huán)的碳原子上的氫受苯環(huán)的影響 而被活化,（一）烷基苯的光照或加熱條件下與鹵素反應(yīng)，優(yōu)先生成

4、芐位碳 原子上的氫被鹵代的產(chǎn)物。如：,2020/7/7,10,（2）在氧化劑的作用下，有-H的側(cè)鏈能順利地 被氧化,而,2020/7/7,11,羰基化合物,在醛、酮中，受羰基的影響，其H也表現(xiàn)出相當(dāng)?shù)幕钚?（一）,K 50 38,K 25 20,2020/7/7,12,從以上K值可以看出，醛，酮H的酸性比末端 烴基的酸性強(qiáng)。所涉H的的反應(yīng)機(jī)理如下：,說明：,接受質(zhì)子，則分別生成原來的醛、酮和烯醇。由于酮式的 能量比烯醇式低，所以酮占絕對優(yōu)勢,2020/7/7,13,繼續(xù),相關(guān)反應(yīng)：，羥醛縮合，交叉羥醛縮合，分子內(nèi)羥醛縮合,2020/7/7,14,（二）醛，酮與鹵素反應(yīng)，其H可被鹵 素取代,在堿性溶液中鹵代如下：,2020/7/7,15,有機(jī)含氮化合物,由于硝基的強(qiáng)吸電子誘電效應(yīng)和共軛作用使H的酸性增強(qiáng)，易發(fā)生H的反應(yīng),（一）酸性：具有H的硝基化合物與堿作用生成鹽,（二）縮合反應(yīng)：能與羥基化合物發(fā)生羥醛縮合及克 萊森縮合等反應(yīng),2020/7/7,16,2020/7/7,17,