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1、. 第七章 化學(xué)反應(yīng)速率首 頁(yè)難題解析學(xué)生自測(cè)題學(xué)生自測(cè)答案章后習(xí)題答案難題解析 TOP 例7-1 在酸的存在下蔗糖的反應(yīng)中,偏光計(jì)的讀數(shù)at如下:t/(min)03090150330630at46.5741.0030.7522.002.75-10.00-18.75這個(gè)反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng),求反應(yīng)速率常數(shù)。解1 對(duì)一級(jí)反應(yīng),不僅反應(yīng)物的濃度本身,如果有和濃度成比例的量,則可以用來代替濃度。at是蔗糖溶液的偏振面轉(zhuǎn)過的角度,在t = 0時(shí)溶液中只存在蔗糖,在t = 時(shí)蔗糖應(yīng)該完全消失,而在公式lncA=lncA0-kt中,和cA0成比例的量是a0-a,和cA成比例的量是at-a,因此可以用ln(at-
2、a)=ln(a0-a)-kt計(jì)算各時(shí)刻的k。解2 采用作圖法,以lg(at-a)對(duì)t作圖,得一直線,其斜率b = -k/2.303。t/min03090150330630at-a65.3259.7547.5040.7521.508.75lg(at-a)1.8151.7761.6771.6101.3320.942則k = -2.303b 又b = - 0.00139,所以 k = 2.3030.00139 = 3.2010-3min-1例7-2科學(xué)工作者已經(jīng)研制出人造血紅細(xì)胞。這種血紅細(xì)胞從體內(nèi)循環(huán)中被清除的反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng),其半衰期為6.0h。如果一個(gè)事故的受害者血紅細(xì)胞已經(jīng)被人造血紅細(xì)胞所取代
3、,1.0h后到達(dá)醫(yī)院,這時(shí)其體內(nèi)的人造血紅細(xì)胞占輸入的人造血紅細(xì)胞的分?jǐn)?shù)是多少?解 對(duì)于一級(jí)反應(yīng),根據(jù)一級(jí)反應(yīng)積分速率方程式,即可計(jì)算所求人造血紅細(xì)胞分?jǐn)?shù)。例7-3 尿素的水解反應(yīng)為CO(NH2)2 + H2O 2NH3 + CO225C無酶存在時(shí),反應(yīng)的活化能為120kJ mol-1,當(dāng)有尿素酶存在時(shí),反應(yīng)的活化能降為46 kJ mol-1,反應(yīng)速率為無酶存在時(shí)的9.41012倍,試計(jì)算無酶存在時(shí),溫度要升到何值才能達(dá)到酶催化時(shí)的速率?解 濃度一定時(shí),反應(yīng)速率之比也即速率常數(shù)之比相關(guān)知識(shí)介紹溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響與活化能的大小有關(guān)。另外對(duì)同一反應(yīng)而言溫度較低時(shí),速率常數(shù)受溫度的影響比在溫度較高
4、時(shí)顯著,這可從以下例子中說明。例 若反應(yīng)1 Ea1 = 103.3 kJ mol-1 A1 = 4.31013s-1 反應(yīng)2 Ea2 = 246.9 kJ mol-1 A2 = 1.61014s-1(1) 把反應(yīng)溫度從300K提高到310K,反應(yīng)1和反應(yīng)2的速率常數(shù)各增大多少倍?(2) 把反應(yīng)2的反應(yīng)溫度從700K提高到710K,反應(yīng)速率常數(shù)將增大多少倍?解 (1) 通過 k = Ae -Ea/RT 計(jì)算得:反應(yīng)1在300K時(shí)的k1 = 4.510-5s-1 在310K時(shí)的k1 = 1.710-4s-1 反應(yīng)2在300K時(shí)的k2 = 1.710-29s-1 在310K時(shí)的k2 = 4.110-
5、28s-1可見在A相差不大的情況下,活化能不同的反應(yīng),其反應(yīng)速率常數(shù)隨溫度的變化差別很大,活化能較小的反應(yīng)1,溫度升高10K,速率常數(shù)增大約3.8倍,而活化能較大的反應(yīng)2,溫度同樣升高10K,速率常數(shù)卻增大24倍(2) 當(dāng)溫度從700K升至710K時(shí),反應(yīng)2的速率常數(shù)分別為: k(700K)= 6.010-5s-1 k(710K)= 1.110-4s-1可見對(duì)同一反應(yīng)2,從較低溫度300K升至310K時(shí),反應(yīng)速率增加24倍,而從較高溫度700K升至710K時(shí),同樣升高10K,反應(yīng)速率僅增加1.8倍。學(xué)生自測(cè)題 TOP 判斷題 選擇題 填空題 問答題 計(jì)算題一、判斷題(對(duì)的打,錯(cuò)的打,共10分)
6、1. 對(duì)同一反應(yīng),用反應(yīng)進(jìn)度表示時(shí)不論用何種物質(zhì)(反應(yīng)物或產(chǎn)物)來表示反應(yīng)速率,其數(shù)值大小是一樣的。 ( y )2. 某反應(yīng)AB,當(dāng)A濃度增加1倍時(shí),反應(yīng)速率也增加1倍,則該反應(yīng)必為一級(jí)反應(yīng)。 ( y )3. 濃度增加,活化分子分?jǐn)?shù)增加,所以反應(yīng)速率加快。 ( n )4. 溫度升高,分子的碰撞頻率增加,所以反應(yīng)速率加快。 ( n )5. 質(zhì)量作用定律適用于任何類型的化學(xué)反應(yīng)。 ( n ) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 6. 已知反應(yīng)2A+B產(chǎn)物的速率方程式為,故此反應(yīng)為元反應(yīng)。 ( )7. 一般情況下,不論反應(yīng)是放熱還是吸熱,溫度升高,反應(yīng)速率都增大。 ( )8
7、. 從反應(yīng)速率的量綱,可知該反應(yīng)是簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)中的那一類。 ( )9. 任一反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù),只能由實(shí)驗(yàn)來確定。 ( )10. 雙分子反應(yīng)一定是二級(jí)反應(yīng)。 ( n )二、選擇題(將每題一個(gè)正確答案的標(biāo)號(hào)選出,每題2分,共24分) TOP 1. 反應(yīng)3H2 + N22NH3(g)的反應(yīng)速率可以表示為- dc(N2)/dt,下列表示中與其相當(dāng)?shù)氖?( )A.dc(NH3)/dt B. -dc(NH3)/dt C. 2dc(NH3)/dtD. dc(NH3)/2dt E. dc(H2)/3dt2. 反應(yīng)2A + BC的速率方程式為,則速率常數(shù)k的量綱為 ( c)A. (濃度)(時(shí)間) B. (濃度)-
8、1(時(shí)間)-1 C. (濃度)-2(時(shí)間)-1D. (濃度)2(時(shí)間)-1 E. (濃度)-3(時(shí)間)-13. 某反應(yīng)2A +B C,實(shí)驗(yàn)測(cè)得其速率方程為n=kcAcB,由此可見該反應(yīng)為 ( b )A. 三分子反應(yīng)也是三級(jí)反應(yīng) B.二級(jí)反應(yīng)C. 一級(jí)反應(yīng) D.雙分子反應(yīng),三級(jí)反應(yīng)E. 三分子反應(yīng),二級(jí)反應(yīng)4. 某反應(yīng)A(g) 2B(g)為一級(jí)反應(yīng),當(dāng)A的初濃度為0.10 molL-1時(shí)反應(yīng)掉25%,需時(shí)100s,當(dāng)A的初始濃度為0.05 molL-1時(shí),反應(yīng)掉25%需時(shí)為 ( )A. 100s B. 50s C. 200s D. 75s E. 25s5. 某一級(jí)反應(yīng)的半衰期為20.0min,則
9、該反應(yīng)的速率常數(shù)是 ( )A. 0.0346min-1 B. 0.346min-1 C. 13.9min D. 0.0346minE. 28.9min6. 已知反應(yīng)2A+B產(chǎn)物,則其速率方程式 ( )A. B. n = kcAcB C. D. E. 無法確定7. 一級(jí)、二級(jí)、零級(jí)反應(yīng)的半衰期應(yīng) ( )A. 都與k和c0有關(guān) B. 都與c0有關(guān) C. 都與k有關(guān)D. 不一定與k和c0有關(guān) E. 視反應(yīng)時(shí)間而定8. 某一級(jí)反應(yīng)的半衰期為12min,則36min后反應(yīng)物濃度應(yīng)為原始濃度的( )A. 1/6 B. 1/9 C. 1/3 D. 1/4 E. 1/89. 某反應(yīng)的活化能為80kJmol-1
10、,當(dāng)反應(yīng)溫度由293K增加到303K時(shí),其反應(yīng)速率增加為原來的 ( )A. 2倍 B. 3倍 C. 4倍 D. 2.5倍 E. 5倍10. 元反應(yīng)一定是 ( )A. 一級(jí)反應(yīng) B. 一步能完成的反應(yīng) C. 單分子反應(yīng)D. 二級(jí)反應(yīng) E. 化合反應(yīng)11. 某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗掉3/4的時(shí)間是其半衰期的2倍,則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)( )A. 零級(jí) B. 一級(jí) C. 二級(jí) D. 三級(jí) E. 無法確定12. 某同位素進(jìn)行b放射,14天后,同位素的活性降低6.85%,若分解90%需 ( )A. 354天 B. 263天 C. 300天 D. 454天 E. 600天13. 已知某反應(yīng)AB+C是經(jīng)歷以下過程 ( )
11、A. 二級(jí)反應(yīng) B. 復(fù)合反應(yīng) C. 雙分子反應(yīng)D.單分子反應(yīng) E. 元反應(yīng)14. 已知某反應(yīng)的活化能為114kJmol-1,使用某催化劑使其活化能降低一半,在25C時(shí),其反應(yīng)速率將加快的倍數(shù)約為 ( )A. 1102 B. 11010 C. 1108 D. 1106 E. 1101215. 某一分解反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)物濃度為0.20 molL-1時(shí)反應(yīng)速率為0.30 molL-1s-1。若該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)物濃度為0.60 molL-1時(shí),反應(yīng)速率為( )A 0.30 molL-1s-1 B. 0.60 molL-1s-1 C. 0.90 molL-1s-1D. 2.7 molL-1s-1
12、E. 3.0molL-1s-116. 下列說法中,正確的是 ( )A. 反應(yīng)級(jí)數(shù)必是正整數(shù) B. 二級(jí)反應(yīng)即是雙分子反應(yīng) C. 化學(xué)反應(yīng)式配平即可求得反應(yīng)級(jí)數(shù) D. 反應(yīng)級(jí)數(shù)隨溫度升高而增大E. 反應(yīng)級(jí)數(shù)只能由實(shí)驗(yàn)確定17. 對(duì)于反應(yīng)A + 2B產(chǎn)物,實(shí)驗(yàn)證明,如兩反應(yīng)物濃度都加倍,則反應(yīng)速率增至8倍,如僅將A的濃度加倍,則反應(yīng)速率也加倍。則該反應(yīng)對(duì)B而言的級(jí)數(shù)為 ( )A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 E. 1/218. 對(duì)于零級(jí)反應(yīng),下列說法正確的是 ( )A. 活化能很低 B. 反應(yīng)物濃度不隨時(shí)間變化C. 速率常數(shù)k等于零 D. 反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)E. 反應(yīng)物分子不需碰撞即能
13、反應(yīng)19. 下列說法中,正確的是 ( )A. DrH愈小,反應(yīng)愈快 B. DrG愈小,反應(yīng)愈快 C. k愈小,反應(yīng)愈快 D. Ea愈小,反應(yīng)愈快E. Ea愈大,反應(yīng)愈快20. 質(zhì)量作用定律適用于 ( )A. 實(shí)際上能進(jìn)行到底的反應(yīng) B. 任何化學(xué)反應(yīng)C. 一步完成的簡(jiǎn)單反應(yīng)D. 反應(yīng)物和生成物的計(jì)量系數(shù)均為1的反應(yīng)E. 可逆反應(yīng)21. 有兩個(gè)平行反應(yīng)AB和AC,如果要提高B的產(chǎn)率,降低C的產(chǎn)率,較好的方法是 ( )A. 增加A的濃度 B. 控制反應(yīng)溫度 C. 選擇某種催化劑D. 降低A的濃度 E. 控制反應(yīng)時(shí)間22. 元反應(yīng)A2B的活化能為Ea,而逆反應(yīng)2BA的活化能為Ea,若要使Ea和Ea同
14、時(shí)降低應(yīng) ( )A. 加催化劑 B. 提高反應(yīng)溫度 C. 降低反應(yīng)溫度D. 改變起始時(shí)的反應(yīng)物濃度 E. 增加體系中B的濃度23. 破壞臭氧的反應(yīng)機(jī)理為:NO + O3 NO2 + 2O;NO2 + O NO + 2O2 其中NO是 ( )A. 催化劑 B.反應(yīng)物 C. 中間產(chǎn)物 D. 產(chǎn)物E. 既非反應(yīng)物又非產(chǎn)物24. 反應(yīng)AB為二級(jí)反應(yīng),當(dāng)A的濃度為0.050 molL-1時(shí),反應(yīng)速率為1.2 molL-1min-1。在相同溫度下,欲使反應(yīng)速率加倍,A的濃度應(yīng)該是 ( )A. 0.10 molL-1 B. 0.025 molL-1 C. 0.20 molL-1D. 0.071 molL-1
15、 E. 0.25 molL-1三、填空題(每空1分,共16分) TOP1. 實(shí)驗(yàn)表明:在一定溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2 NO + Cl22NOCl為元反應(yīng),則該反應(yīng)的速率方程為_,該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為_,若其他條件不變,將NO的濃度增加到原來的3倍,則反應(yīng)速率為原速率的_。2. 反應(yīng)速率常數(shù)k是一個(gè)與_無關(guān),而與_有關(guān)的數(shù)。3. 某反應(yīng)速率常數(shù)k = 1.310-3s-1,則此反應(yīng)為_級(jí)反應(yīng),以_對(duì)_作圖得一直線,直線的斜率為_。4. 催化劑能加快反應(yīng)速率的機(jī)制為_。5. 某藥物從血漿中的清除速率為一級(jí)反應(yīng),測(cè)得其t1/2 = 4h,該反應(yīng)的速率常數(shù)k = _。6. 當(dāng)反應(yīng)物A的濃度分別是0.10molL-
16、1和0.05 molL-1時(shí),測(cè)得反應(yīng)2AB前后兩次反應(yīng)速率之比為2:1,則該反應(yīng)級(jí)數(shù)為_ _級(jí)。7. 反應(yīng)A分解為B+C,在某條件下,最后有30%分解,現(xiàn)條件不變,使用催化劑,則A最后分解應(yīng)_30%(大于、等于、小于)。8. 反應(yīng)A B + C,若正向反應(yīng)的活化能為Ea,逆向反應(yīng)活化能為Ea,正向反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則Ea_Ea (大于、等于、小于)。9. 某一級(jí)反應(yīng),A物質(zhì)初始濃度為0.10 molL-1,分解90%需200min,若初始濃度為0.20 molL-1,分解90%需_min。四、問答題(30分) TOP1. 用碰撞理論解釋濃度、溫度、催化劑如何影響化學(xué)反應(yīng)速率2. 比較反應(yīng)級(jí)數(shù)和
17、反應(yīng)分子數(shù)這兩個(gè)概念的區(qū)別3證明:對(duì)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的值對(duì)零級(jí)反應(yīng)是1/2,一級(jí)反應(yīng)是1,二級(jí)反應(yīng)是2。(t3/4表示反應(yīng)物反應(yīng)掉3/4所需的時(shí)間)。五、計(jì)算題(20分) TOP1. 肺進(jìn)行呼吸時(shí),吸入的O2與肺臟血液中的血紅蛋白Hb反應(yīng)生成氧合血紅蛋白HbO2,反應(yīng)式為Hb + O2HbO2,該反應(yīng)對(duì)Hb 和O2均為一級(jí),為保持肺臟血液中血紅蛋白的正常濃度(8.010-6molL-1),則肺臟血液中O2的濃度必須保持為1.610-6molL-1。已知上述反應(yīng)在體溫下的速率常數(shù)k = 2.1106mol-1Ls-1。(1)計(jì)算正常情況下,氧合血紅蛋白在肺臟血液中的生成速率。(2)患某種疾病時(shí),Hb
18、O2的生成速率已達(dá)1.110-4molL-1s-1,為保持Hb的正常濃度,需給患者進(jìn)行輸氧,問肺臟血液中O2的濃度為多少才能保持Hb的正常濃度。2. 已知某藥物分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),在100C時(shí)測(cè)得該藥物的半衰期為170d,該藥物分解20%為失效,已知10C時(shí)其有效期為2a(按700d計(jì))。若改為室溫下(25C)保存,該藥物的有效期為多少天?學(xué)生自測(cè)答案 TOP一、判斷題1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 二、選擇題1.D 2.C 3.B 4.A 5.A 6.E 7.C 8.E 9.B 10.B 11.B 12.D 13.E 14.B 15.B 16.E 17.C 18
19、.D 19.D 20.C 21.C 22.A 23.A 24.D 三、填空題1. n = kc2(NO)c;3級(jí);92. 反應(yīng)物濃度無關(guān);反應(yīng)物本性、溫度、催化劑有關(guān)3. “一”;lnkt;-k 4.改變反應(yīng)途徑,降低活化能5. k = 0.17h-16. 一級(jí)7. 等于8. 大于9. 200min四、簡(jiǎn)答題 (略)五、證明 一級(jí)反應(yīng):二級(jí)反應(yīng):零級(jí)反應(yīng):六、1. (1)速率方程式 n = kc(Hb)C(O2)氧合血紅蛋白在肺臟血液中的生成速率為n = 2.1106mol-1Ls-18.010-6molL-11.610-6molL-1 = 2.710-5molL-1s-1(2) 所需O2的濃度為2.章后習(xí)題答案 TOP1. (略)2. (略)3. (略)4. (略)5. (1) (2) 以lnc(N2O5)對(duì)t作圖得直線,故該反應(yīng)為一級(jí):v = kc(N2O5)= 0.18min-10.50molL-1=0.090 molL-1 min-1(3) v = kc(N2O5)= 0.18m
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