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文檔簡介
1、,5.0,第一節(jié) 色譜法概述 第二節(jié)、色譜分析有關(guān)的術(shù)語 第三節(jié)、色譜理論,第六章 色譜分析導(dǎo)論,一、色譜法的發(fā)展歷史 二、色譜法的分類 三、色譜法的共性,色譜法是一種物理化學(xué)的分離分析方法,它是利用樣品中各種組分在固定相和流動(dòng)相中受到作用力的不同,將待測(cè)樣品中的各組分進(jìn)行分離,然后順序檢測(cè)各組分的含量。,第一節(jié) 色譜法概述,色譜法是俄國植物學(xué)家茨維特(Michael Tswett)創(chuàng)立的。1906年,Tswett在研究植物葉的色素成分時(shí),將植物葉片的石油醚萃取液倒入裝有碳酸鈣的直立玻璃管中,然后加石油醚使其自由流下,色素中各組分相互分離,在碳酸鈣柱內(nèi)形成不同顏色的譜帶:依次為黃綠色層(葉綠素
2、B)、綠色層(葉綠素A)、黃色層(葉黃素)、黃色層(胡蘿卜素)。由于不同譜帶有不同顏色,故這種分離方法稱為色譜法或色層法。,一、色譜法的發(fā)展歷史,雖然現(xiàn)在主要用于無色物質(zhì)的分離,但仍沿用色譜這個(gè)名稱。 按現(xiàn)代色譜學(xué)術(shù)語:實(shí)驗(yàn)中,相對(duì)于石油醚而固定不動(dòng)的碳酸鈣稱為固定相, 裝有固定相的管子稱為色譜柱, 沖洗過程稱為洗脫, 用于洗脫的溶液稱為流動(dòng)相, 得到的圖譜稱為色譜圖。,色譜法的發(fā)展歷史,直到1941年Martin和Synge用硅膠作固定相,用氯仿作流動(dòng)相,將各氨基酸的組分分開,才引起化學(xué)家的重視。 他們兩人還于1944年,用濾紙代替硅膠,用有機(jī)溶劑成功的分離了氨基酸,創(chuàng)立了紙色譜法。 195
3、2年Martin等又提出以氣體作流動(dòng)相的氣相色譜法。 50年代后期出現(xiàn)了將固定相涂布在玻璃板上的薄層色譜法。60年代末,高效液相色譜法得到迅速發(fā)展,使色譜法成為一門應(yīng)用廣泛的分離分析方法。,一、色譜法的發(fā)展歷史(續(xù)),1.按固定相和流動(dòng)相的狀態(tài)分類 流動(dòng)相分為:氣體、液體兩類, 色譜法也分:氣相色譜法和液相色譜法。 固定相分:液態(tài)固定相、固體固定相。 氣相色譜又分:氣液色譜和氣固色譜, 液相色譜又分:液液色譜和液固色譜。 注:液態(tài)固定相為作為固定相的液態(tài)物質(zhì)涂布或鍵合在顆粒狀的由惰性材料制成的擔(dān)體上。,二、色譜法的分類,色譜法分類,將固定相裝在柱中的稱:柱色譜,又分為:柱色譜、毛細(xì)管色譜。 在
4、平面上展開的色譜分離方法稱:平板色譜。也稱為:開床式色譜 其中:利用濾紙作固定相的稱:紙色譜。 固定相被涂布于玻璃板上的稱:薄層色譜。,色譜法分類,2.按色譜系統(tǒng)中固定相的載體分類,3.按色譜分離機(jī)理分類,(1)分配色譜 (2)吸附色譜 (3)離子交換色譜 (4)凝膠色譜 (5)電色譜,對(duì)于液相色譜,固定相與流動(dòng)相均為液態(tài)物質(zhì)時(shí),利用組分在作為固定相和流動(dòng)相兩種液體中溶解度的不同(分配系數(shù)不同)而進(jìn)行分離。 氣液色譜也可按分配色譜原理進(jìn)行分離。,色譜法分類,(1)分配色譜,用固體吸附劑作為固定相,利用組分在吸附劑上吸附力的不同、吸附平衡常數(shù)有差異,將組分分離。,(2)吸附色譜,(3)離子交換色
5、譜 液相色譜中利用離子交換原理而進(jìn)行分離的色譜方法。 (4)凝膠色譜、也稱排阻色譜 液相色譜中利用分子大小不同進(jìn)行分離的色譜。 (5)電色譜 利用帶電物質(zhì)在電場(chǎng)作用下移動(dòng)速度不同進(jìn)行分離的色譜。電泳就是一種最重要的電色譜。,色譜法分類,1.色譜分離系統(tǒng) 包括:流動(dòng)相和固定相。分析時(shí),固定相不移動(dòng),流動(dòng)相攜帶樣品在色譜柱內(nèi)對(duì)固定相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)。 2.色譜分離的基本過程 樣品中的組分在隨流動(dòng)相的運(yùn)動(dòng)中被洗脫,形成組分濃度分布譜帶,從而達(dá)到分離的目的。,三、色譜法的共性,色譜法的共性,不同的組分在色譜系統(tǒng)中能夠分離的條件是:組分隨流動(dòng)相遷移的速度有差異,由熱力學(xué)性質(zhì)差異引起。各組分與流動(dòng)相、固定相有不
6、同的作用力。這種作用力可以是:吸附力、溶解能力、離子交換能力、滲透能力等。,3.色譜分離的必要條件,色譜法的共性,色譜系統(tǒng)中,某兩種組分若分配系數(shù)不同,就有可能分離,但分離是否能實(shí)現(xiàn),以及分離效果的好壞與組分譜帶的擴(kuò)散程度有關(guān)。擴(kuò)散會(huì)造成不同組分的重疊從而影響分離。擴(kuò)散的程度取決于組分分子的微觀運(yùn)動(dòng),受動(dòng)力學(xué)因素的影響,與分離系統(tǒng)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)有關(guān),也與流動(dòng)相的流速等分離條件有關(guān)。,色譜法的共性,4.影響色譜分離的因素,待分離的樣品隨流動(dòng)相的移動(dòng),流經(jīng)色譜柱,若樣品中各組分的分配系數(shù)有足夠的差異,則各組分被分離開,然后依次流經(jīng)檢測(cè)器,被檢測(cè)。 在柱色譜中,色譜柱和檢測(cè)器是色譜系統(tǒng)的關(guān)鍵部分?;旌衔?/p>
7、能否分離,除了取決于組分的分配系數(shù)外,還取決于色譜柱。分離后的組分能否檢測(cè)出來,受檢測(cè)器性能的影響。,色譜法的共性,5、色譜分析的過程:,第一節(jié) 結(jié)束,第一節(jié) 結(jié)束,第二節(jié) 色譜分析有關(guān)的術(shù)語,一、色譜圖 二、色譜峰和峰寬 三、保留值 四、分離度 五、容量因子 六、相對(duì)保留值,色譜圖是反映被色譜分離的各組分從色譜柱中洗脫出的濃度隨時(shí)間變化的圖譜。,一、色譜圖,F,只有流動(dòng)相,而沒有組分通過色譜柱和檢測(cè)器時(shí)的色譜曲線,稱為基線。 加入組分后,每個(gè)被分離良好的組分對(duì)應(yīng)一個(gè)正態(tài)分布的色譜峰曲線。描述色譜峰的參數(shù)主要有四個(gè):色譜峰的位置、寬度、高度、峰形。 色譜峰的位置用峰所對(duì)應(yīng)組分的保留值來表示,反
8、應(yīng)該組分遷移的速度;可用于定性分析。 峰高,與組分的濃度有關(guān),分析條件一定時(shí),峰高是定量分析的依據(jù)。,二、色譜峰和峰寬,峰寬用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示,如圖中的EF,也稱色譜峰拐點(diǎn)峰寬,為峰高0.607處峰的寬度;它反應(yīng)了組分在色譜系統(tǒng)中擴(kuò)散的程度。 峰的寬度,也常用底峰寬和半高峰寬表示。 色譜峰形的對(duì)稱性可用不對(duì)稱因子Sa表示: SaCD/2CB,Sa1時(shí),為符合正態(tài)分布的對(duì)稱峰,Sa1為拖尾峰。,色譜峰和峰寬,峰寬,組分在色譜系統(tǒng)中的保留值,是描述某一種組分在色譜系統(tǒng)中遷移特征的一個(gè)量。決定于組分的特征,也與色譜系統(tǒng)有關(guān)。 保留值可用時(shí)間或體積表示: 某組分的保留時(shí)間(tR)或保留體積(VR):指色譜
9、過程從組分進(jìn)樣開始,至流出色譜系統(tǒng),濃度達(dá)到極大值所需的時(shí)間或所消耗流動(dòng)相的體積。,三、組分在色譜系統(tǒng)中的保留值,死時(shí)間(tM)是指流動(dòng)相流過色譜系統(tǒng)所需的時(shí)間,也稱流動(dòng)相保留時(shí)間。 死體積(Vm)是指流動(dòng)相流過色譜系統(tǒng)所需的體積,等于分離系統(tǒng)中除固定相以外(流動(dòng)相所占)的空間。 校正保留時(shí)間(tR)是指扣除死時(shí)間后的組分保留時(shí)間,表達(dá)式為:tR= tR-tM 。 校正保留體積(VR)是指扣除死體積的組分保留體積,表達(dá)式為:VR=VR-VM 。,組分的保留值,分離度R:指某兩個(gè)相鄰組分通過色譜系統(tǒng)后被分離的程度。 某相鄰的兩組分間的分離度R等于兩組分保留值之差除以它們的平均底峰寬(底峰寬W,單
10、位與TR相同);R=tR/W1+2。R值越大,表示兩個(gè)峰分開的程度越大,R1時(shí),組分中有98被分離;R1.25時(shí),兩個(gè)峰基本上被分離,只有0.6重疊在一起。,四、分離度,影響因素:組分的遷移和自身的擴(kuò)散。 (a)兩個(gè)組分遷移速度的差別小,各組分自身的擴(kuò)散又大,兩組分不能分離。 (b)兩個(gè)組分遷移速度的差別大,各組分自身的擴(kuò)散雖然大,兩組分仍能分離。 (c)兩個(gè)組分遷移速度的差別雖然小,各組分自身的擴(kuò)散小,兩組分也能分離。 (d)兩個(gè)組分遷移速度的差別大,各組分自身的擴(kuò)散也小,兩組分分離極好。,影響兩組分分離的因素,也稱:質(zhì)量分配比(k),它是衡量色譜柱對(duì)分離組分保留能力的重要參數(shù); 定義:組分
11、在固定相和流動(dòng)相中的分配量之比(質(zhì)量比、分子數(shù)比、摩爾數(shù)比)。,五、容量因子,容量因子k與分配系數(shù)K的關(guān)系:,相對(duì)保留值,又稱分離因子或選擇性因子,是指樣品中某組分的校正保留值tR2與相鄰的另一組分的校正保留值tR1之比。也等于兩組分質(zhì)量分配比k和濃度分配比k的比值。 = tR2/tR1 k2/k1 k2/k1。 習(xí)慣上設(shè)定tR2tR1,故1。若1,則該兩組分熱力學(xué)性質(zhì)相同,因而不能分離;只有1時(shí)這兩種組分才有可能分離。,六、相對(duì)保留值(),第二節(jié) 結(jié)束,第二節(jié) 結(jié)束,第三節(jié)、色譜理論,一、塔板模型 二、塔板理論方程式 三、塔板理論的意義 四、速率理論 五、速率理論的意義,色譜分析的理論基礎(chǔ)之
12、一為塔板理論,由Martin 和Snyge在1941年提出。 把色譜柱比作蒸餾塔,引用蒸餾塔理論和概念,從而成功的解釋了色譜過程,通過該理論研究組分在色譜柱內(nèi)遷移和擴(kuò)散的數(shù)學(xué)模型,從而可準(zhǔn)確的描述組分在色譜柱內(nèi)運(yùn)動(dòng)的特征。 塔板模型:假設(shè)色譜柱是由若干個(gè)小段組成的,在每一個(gè)段內(nèi),一部分空間為固定相所占據(jù),而另一部分空間為流動(dòng)相所占據(jù)。,一、塔板模型,塔板模型,1、樣品中組分隨流動(dòng)相在柱內(nèi)流動(dòng)時(shí),每流過一小段H距離,組分可在兩相間按照分配系數(shù)k(Cs/Cm)達(dá)到一次瞬間的分配平衡,柱內(nèi)這一小段稱為一個(gè)理論塔板,這一小段的高度H稱為塔板高度。 2、柱內(nèi)各段的塔板高度H不變,柱子塔板數(shù)為: N=L/
13、H,N為塔板數(shù),L為柱長。,假設(shè):,3、流動(dòng)相進(jìn)入柱子不是連續(xù)的,而是脈沖式的:每次進(jìn)入一個(gè)塔板體積的流動(dòng)相。 4、分配系數(shù)在所有塔板上是常數(shù),且與組分在某一塔板上的量無關(guān)。 5、開始時(shí),組分加在零號(hào)塔板上,軸向擴(kuò)散可以忽略。,假設(shè):,塔板模型,假設(shè)色譜柱由5塊塔板組成,即N=5;組分的質(zhì)量為1024個(gè)單位,分配系數(shù)k=1。當(dāng)把組分加在零號(hào)塔板上時(shí),組分瞬時(shí)在零號(hào)塔板上達(dá)到平衡,流動(dòng)相和固定相組分量各為512。然后一個(gè)塔板體積的流動(dòng)相以脈沖方式進(jìn)入零號(hào)塔板上,將原來零號(hào)塔板上的流動(dòng)相頂托到第一號(hào)塔板上,此時(shí)零號(hào)塔板與一號(hào)塔板上組分總量各為512;但1號(hào)塔板上流動(dòng)相和固定相中組分量卻各為256。
14、此后,這一過程就重復(fù)進(jìn)行,組分的分配情況,見下表。,塔板模型,例如,組分為1024單位,塔板數(shù)N=5,分配系數(shù)k1的分配表,從上表可見,組分隨著流動(dòng)相在柱內(nèi)移動(dòng)時(shí),一方面在柱內(nèi)擴(kuò)散,另一方面譜帶的峰值逐漸向后推移(峰值位置用括號(hào)標(biāo)出)。柱出口流出液的濃度分布呈低、高、低的變化。見以此值作得圖與典型色譜圖已很相似。但圖9-7流出曲線是不對(duì)稱的,與正態(tài)分布不同。這是由于柱子總塔板數(shù)太少的緣故。當(dāng)N大于50時(shí),就可得到對(duì)稱的曲線。而一般色譜法中,N值是很大的,如氣相色譜一般為103106。若柱內(nèi)的塔板數(shù)增加則峰形變窄并趨于對(duì)稱。,塔板模型,當(dāng)塔板數(shù)N很大時(shí),流出液中濃度C隨淋洗體積V的變化可用正態(tài)方
15、程來描述,這就是色譜過程的流出方程。 C(V)= M/(2)e-1/2*(VR-V)/ 2,M為進(jìn)樣量,VR為保留體積,為標(biāo)準(zhǔn)差,VR/N。當(dāng)流出濃度最大時(shí),V=VR,C(VR)-Cmax(N *M)/(2*VR)M/(2*)。 說明色譜峰的高度正比于進(jìn)樣量與色譜柱理論板數(shù)的方根,而反比于保留體積(或保留時(shí)間)與峰寬。 即:(1)色譜定量分析時(shí),對(duì)于一定的色譜柱與保留體積(即相同的色譜條件)可用峰高或峰面積作為定量的依據(jù);(2)當(dāng)保留體積和進(jìn)樣量一定時(shí),色譜柱的柱效越高(理論板數(shù)越高)則峰越高(峰寬越?。?;(3)對(duì)一定的色譜拄隨著組分出峰時(shí)間的推遲,保留體積增加,峰變矮,即先出的峰高而窄,后出
16、的峰低而寬。,二、 塔板理論方程式,1、提出了組分在色譜柱內(nèi)分布(或色譜峰)的數(shù)學(xué)模型。隨著洗脫時(shí)間的增加,組分在柱內(nèi)逐步形成向后遷移的濃度正態(tài)分布的譜帶;正態(tài)分布的標(biāo)準(zhǔn)差決定于譜帶在色譜柱內(nèi)所在位置(L)、柱效(N=L/H)、淋洗時(shí)間。,三、塔板理論的意義,理論塔板數(shù)是反映柱效能的指標(biāo),塔板數(shù)是組分所達(dá)到平衡次數(shù)的多少。 組分1、組分2在色譜系統(tǒng)中分離的基本條件是容量因子k不同,這僅是分離的可能性,能否分離還取決于組分在系統(tǒng)中達(dá)到分配平衡的次數(shù)。 對(duì)于柱效高的色譜柱,組分在柱內(nèi)流過較短的距離(板高H)就能達(dá)到分配的再平衡;組分在柱內(nèi)分配平衡次數(shù)越多,組分間性質(zhì)差異表現(xiàn)的就越充分,組分與固定相
17、的相互作用力也更顯著,分離效果越好。,塔板理論的意義,2、說明了色譜柱的柱效,如流出曲線的形狀、濃度最大值的位置、流出時(shí)間、色譜峰區(qū)域?qū)挾扰c保留值的關(guān)系等。,3、能很好的解釋色譜圖,塔板理論的意義,塔板理論是一種半經(jīng)驗(yàn)性的理論。組分在色譜柱內(nèi)的移動(dòng)狀態(tài)并非理想狀態(tài)。無法找出影響板高的內(nèi)在因素,不能為色譜應(yīng)用提供改善柱效的途徑和方法。因?yàn)樯V過程不僅受熱力學(xué)因素影響,還受分子擴(kuò)散、傳質(zhì)等動(dòng)力學(xué)因素影響。,4、塔板理論的不足之處,1956年,荷蘭學(xué)者范第姆特(van Deemter)提出了色譜過程的動(dòng)力學(xué)理論速率理論。 影響板高的三種因素:渦流擴(kuò)散A ,分子擴(kuò)散B ,傳質(zhì)擴(kuò)散(阻力)C 。這三種擴(kuò)
18、散可獨(dú)立的造成組分譜帶的展寬。 色譜柱的板高方程為:H = A + B/ + C 式中:流動(dòng)相平均線速度,A為渦流擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù),B為分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù),C為傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。,四、速率理論,流動(dòng)相帶著組分分子流動(dòng)時(shí),由于固定相的顆粒大小不同,填充的松緊不同,造成各個(gè)流路的長度不同,形成紊亂的類似渦流的流動(dòng)。也稱多徑項(xiàng)。流動(dòng)相流經(jīng)固定相顆粒之間較大空隙的流速大于流經(jīng)顆粒之間較小空隙的流速,也使組分譜帶寬度增加。,速率理論,1、渦流擴(kuò)散項(xiàng),渦流擴(kuò)散板高A2dp。 為不規(guī)則因子;dp填充物的平均粒徑。與固定相填充顆粒的均勻程度、顆粒的形狀與大小等因素有關(guān)。 減小填充物的粒徑,可降低板高,提高柱效。,速率理論
19、,也稱為分子縱向擴(kuò)散。當(dāng)樣品進(jìn)入色譜柱后,由于存在著濃度梯度,組分分子產(chǎn)生濃差擴(kuò)散。分子擴(kuò)散產(chǎn)生的板高Hm與組分分子在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù)Dm或在流動(dòng)相中停留的時(shí)間成正比;與流動(dòng)相平均線速度(流速)成反比。分子擴(kuò)散產(chǎn)生的板高 Hm2Dm/B/。 式中:B分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù); 為彎曲因子,反映填充柱中流路的彎曲性。使用顆粒小而均勻的固定相裝填色譜柱,可使值減小,提高柱效。,2、分子擴(kuò)散項(xiàng),3、傳質(zhì)阻力項(xiàng),速率理論,物質(zhì)系統(tǒng)由于濃度不均勻而發(fā)生的物質(zhì)遷移過程,稱為傳質(zhì)。 影響這個(gè)過程進(jìn)行速度的阻力叫傳質(zhì)阻力。 傳質(zhì)阻力系數(shù)C,包括氣相傳質(zhì)阻力Cg和液相傳質(zhì)阻力Cl。 C = Cg + Cl。 色譜分離過
20、程中,有的組分分子較早地由固定相進(jìn)入流動(dòng)相,產(chǎn)生峰形的前沿,而有的分子較晚進(jìn)入流動(dòng)相,形成峰形拖尾,使組分的譜帶展寬。,速率理論,氣相傳質(zhì)阻力:,氣相傳質(zhì)阻力是指試樣在氣相和液相界面上的傳質(zhì)阻力,它使試樣在兩相界面上不能瞬間達(dá)到平衡。有的分子還沒有進(jìn)入兩相界面,就被氣相帶走,出現(xiàn)超前現(xiàn)象。有的分子在進(jìn)入兩相界面后,來不及返回到氣相,產(chǎn)生滯后現(xiàn)象。它們都造成色譜峰展寬。,式中:k 為容量因子, dp填充物的平均直徑, Dg為組分的擴(kuò)散系數(shù)。,液相傳質(zhì)阻力,速率理論,在液相中的傳質(zhì)阻力也導(dǎo)致色譜峰的展寬。,式中:k 為容量因子,df 固定液的液膜厚度, Dl組分在液相中的擴(kuò)散系數(shù)。,從以上兩個(gè)公式
21、中可以看出,傳質(zhì)阻力與填充物粒徑或液膜厚度的平方成正比,與組分的擴(kuò)散系數(shù)成反比。采用粒度小的填充物、適當(dāng)降低液膜的厚度,用密度較小的氣體或液體,增大擴(kuò)散系數(shù),可降低板高,提高注效。,將A、B、C代入色譜板高公式得到范第姆特方程式(氣相色譜)。,為填充物的不規(guī)則因子;dp填充物的平均粒徑;擴(kuò)散路徑的彎曲因子;流動(dòng)相的平均線速度(流速);k容量因子;Dg氣相中的擴(kuò)散系數(shù);Dl液相中的擴(kuò)散系數(shù);df固定液的液膜厚度。,式中:,氣相色譜板高方程,從范第姆特方程式可以看出:色譜柱填充的均勻程度、填料粒徑的大小、流動(dòng)相的種類及流速、固定液的液膜厚度等對(duì)柱效都有影響。此外色譜柱的柱徑、柱長等因素也有影響。
22、在填料一定的情況下,低速流時(shí),板高和峰變寬主要是由于分子擴(kuò)散項(xiàng)B/所決定;高流速時(shí),傳質(zhì)過程中偏離分配平衡的影響增加,這時(shí)傳質(zhì)阻力項(xiàng)C是影響峰寬和板高的主要因素。,速率理論,在液相色譜中的板高公式為:,式中:Ce、Cm、Cd、Cs、Csm為有關(guān)項(xiàng)的板高系數(shù),當(dāng)填料一定時(shí)均為定值;Dm 組分在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù);Ds 組分在固定相中的擴(kuò)散系數(shù);df為固定液厚度,dp填充物的平均粒徑; 流動(dòng)相的流速。,液相色譜板高方程,為渦流擴(kuò)散項(xiàng),由于Dm比Dg小45個(gè)數(shù)量級(jí),在液相色譜中,可忽略不計(jì)。,流動(dòng)相與固定液中的傳質(zhì)阻力。同氣相色譜中的液相傳質(zhì)阻力。,流動(dòng)相在通過同一流路時(shí),在接近固定相表面的流速比流
23、路中間的流速慢。,為分子擴(kuò)散項(xiàng),,為固定相傳質(zhì)阻力,,在流動(dòng)區(qū)域內(nèi),流動(dòng)相的傳質(zhì)阻力。,液相色譜板高方程,固定相孔穴中的流動(dòng)相基本不流移動(dòng),流動(dòng)相中的溶質(zhì)分子與固定相交換時(shí),需先擴(kuò)散進(jìn)入滯留區(qū)。若固定相的微孔小而深,就會(huì)大大減慢傳質(zhì)速率。,在液相色譜中降低板高提高柱效的方法: 1、減小填料的孔穴深度; 2、減小填料的粒徑dp; 3、用低粘度的溶劑作流動(dòng)相; 4、采用低流速的流動(dòng)相; 5、適當(dāng)提高柱溫。,在流動(dòng)相的停滯區(qū)域內(nèi)的傳質(zhì)阻力。,液相色譜板高方程,流速在B項(xiàng)(分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù))和C項(xiàng)(傳質(zhì)阻力)中分別為分母和分子,對(duì)板高有不同的影響;增大流速,分子擴(kuò)散B項(xiàng)減少,板高就減少,而傳質(zhì)阻力就增加。應(yīng)用中要選擇最佳流速以兼顧二者的影響。在氣相色譜分析的實(shí)際應(yīng)用中,因?yàn)樽罴蚜髁科?,分析速度太慢,因此多采用理論最佳流速的二倍作為?shí)際流速。 同樣組分分子在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù)D對(duì)板高也有兩種相反的影響:擴(kuò)散系數(shù)增加
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