GB9558-2001 晶體樂(lè)果

GB9558-2001

前

2緒

rj

本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章是強(qiáng)制的，其余是推薦的。

本標(biāo)準(zhǔn)是等效采用聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織標(biāo)準(zhǔn)[FAOSpecification59/Tc/s(1990)Dimethoatetechni-

cal]，對(duì)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB9558-1988《樂(lè)果原粉及晶體樂(lè)果》的修訂而成。

本標(biāo)準(zhǔn)與FAOSpecification59/Tc/s(1990)Dimethoatetechnical的主要差異為:

1樂(lè)果含量:FAO農(nóng)藥規(guī)格規(guī)定)95.00o;本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定)96.0%.

2本標(biāo)準(zhǔn)未控制氧樂(lè)果指標(biāo)，F(xiàn)AO農(nóng)藥規(guī)格控制氧樂(lè)果含量(0.5%;而國(guó)產(chǎn)的晶體樂(lè)果經(jīng)全分

析檢驗(yàn)，未檢出氧樂(lè)果成分

3酸度:FAO農(nóng)藥規(guī)格規(guī)定簇1.0%;本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定成0.5%.

4丙酮不溶物:FAO農(nóng)藥規(guī)格規(guī)定(0.5%;本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定(0.2%

5本標(biāo)準(zhǔn)有效成分含量分析方法中的流動(dòng)相采用了磷酸，代替了FAO農(nóng)藥規(guī)格中的冰乙酸，消

除了流動(dòng)相對(duì)分析的干擾。

本標(biāo)準(zhǔn)與GB9558-1988《樂(lè)果原粉及晶體樂(lè)果》的主要技術(shù)差異如下:

1樂(lè)果含量由)96.0%(樂(lè)果原粉),>98.0%(晶體樂(lè)果)改為)96.0%0

2水分由(。500(樂(lè)果原粉),<O.3%(晶體樂(lè)果)改為(0.2%.

3酸度由(0.2%(樂(lè)果原粉),<0.1%(晶體樂(lè)果)放寬至(0.500,

4丙酮不溶物由(0.5%(樂(lè)果原粉),<O.1%(晶體樂(lè)果)改為蕊0.2%>

5有效成分含量的測(cè)定采用高效液相色譜法代替了氣相色譜法。

6標(biāo)準(zhǔn)名稱改為《晶體樂(lè)果》。

本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起，代替GB9558-1988.

本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:沈陽(yáng)化工研究院。

參加起草單位:重慶民豐農(nóng)化有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:姜敏怡、李秀杰、段儒華、劉春春、劉雪凌。

本標(biāo)準(zhǔn)于1989年12月1日首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)為第一次修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)委托全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處負(fù)責(zé)解釋。

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB9558-2001

晶體樂(lè)果

代替GB9558--1988

Crysta且lo-dmethoate

該產(chǎn)品有效成分樂(lè)果的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下:

ISt)通用名稱:Dimethoate

CIPAC數(shù)字代號(hào):59

化學(xué)名稱:010一二甲基S-(N一甲基氨基甲酞甲基)二硫代磷酸酷

結(jié)構(gòu)式:

H/\cH

。1﹃/

CH,OS

\I

P-S

/\

CH,O

CH

實(shí)驗(yàn)式:C,H,,NO,PS,

相對(duì)分子質(zhì)量:229.26(按1997國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì))

生物活性:殺蟲

熔點(diǎn)('C):51-52

蒸氣壓(25"C):1.1mPa

相對(duì)密度(武0):1.281

折光指數(shù)(nps):1.5334

溶解度:水中25g/L(20`C);易溶于苯、甲苯、乙醇、丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷等有機(jī)溶劑;微溶于

四氯化碳、正己烷、正庚烷及脂肪烴;難溶于石油醚

穩(wěn)定性:在堿性介質(zhì)中易水解，加熱分解，濕氣也能引起分解

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了晶體樂(lè)果的要求、試驗(yàn)方法以及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、貯運(yùn)。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于由樂(lè)果及其生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的晶體樂(lè)果。

2引用標(biāo)準(zhǔn)

下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均

為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。

GB/T601-1988滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T1600-2001農(nóng)藥水分測(cè)定方法

GB/T1604-1995商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則

GB/T1605-2001商品農(nóng)藥采樣方法

GB3796-1999農(nóng)藥包裝通則

中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)f監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局2001一07一13批準(zhǔn)

2002-02一01實(shí)施

GB9558-2001

3要求

3.1外觀:白色晶體，無(wú)可見外來(lái)雜質(zhì)。

3.2晶體樂(lè)果應(yīng)符合表1要求。

表1晶體樂(lè)果控制項(xiàng)目指標(biāo)%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

項(xiàng)目

指標(biāo)

樂(lè)果)96.0

水分G0.2

酸度(以H,SO計(jì))，鎮(zhèn)

0.5

丙酮不溶物G0.2

注丙酮不溶物至少每3個(gè)月檢驗(yàn)一次。

4試驗(yàn)方法

4.1抽樣

按GB/T1605-2001中“原粉采樣”方法進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件;最終抽樣量應(yīng)不

少于200ge

4.2鑒別試驗(yàn)

高效液相色譜法:本鑒別試驗(yàn)可與樂(lè)果含量的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液

某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中樂(lè)果色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。

紅外光譜法:試樣與標(biāo)樣在4000cm-'-400cm-‘范圍內(nèi)的紅外吸收光譜圖應(yīng)無(wú)明顯差異。

T100卜

3000200016001200800400cm'

圖1樂(lè)果標(biāo)樣紅外光譜圖

4.3樂(lè)果含量的測(cè)定

4.3門液相色譜法(仲裁法)

4.3.1.1方法提要

試樣用乙睛溶解，以乙睛+水(磷酸調(diào)pH=3.0)為流動(dòng)相，使用Shim-packvp-ODS為填料的不銹

鋼柱和紫外檢測(cè)器(210nm)，對(duì)試樣中的樂(lè)果進(jìn)行高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。

4.3.1.2試劑和溶液

乙月青:色譜級(jí);

水:新蒸二次蒸餾水;

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磷酸;

流動(dòng)相:筍(CH廠N:H,O=30:70，其中水用磷酸調(diào)pH=3.0。經(jīng)濾膜過(guò)濾，并在超聲波浴槽中脫

氣20min;

樂(lè)果標(biāo)樣:已知含量，199.000,

4.3門.3儀器

高效液相色譜儀:具有紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器;

色譜數(shù)據(jù)處理機(jī);

色譜柱150mmX4.6mm(id)不銹鋼柱，內(nèi)裝Shim-packvp-ODS,5pin填充物;

過(guò)濾器:濾膜孔徑約。.45pm;

微量進(jìn)樣器:50pL;

定量進(jìn)樣管:5pL;

超聲波清洗器。

4.3.1.4高效液相色譜操作條件

流動(dòng)相:"(CH,CN:H20)一30:70，其中水用磷酸調(diào)pH=3.0;

流量:1.0ml,/min;

柱溫:室溫;

檢測(cè)波長(zhǎng):210nm;

進(jìn)樣體積:5pL;

保留時(shí)間:樂(lè)果約5min,

上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。

典型的晶體樂(lè)果高效液相色譜圖見圖2,

10.0012.0014.00min

圖2

4.3.1.5測(cè)定步驟

a)標(biāo)樣溶液的制備

稱取樂(lè)果標(biāo)樣0.06g,精確至。.000

b)試樣溶液的制備

晶體樂(lè)果高效液相色譜圖

2g,置于50mL容量瓶中，用乙睛溶解并稀釋至刻度，搖勻。

稱取經(jīng)充分混勻的試樣

度，搖勻。

0.06g,精確至。.0002g，置于50mL容量瓶中，用乙睛溶解并稀釋至刻

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c)測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針樂(lè)果峰面積相對(duì)變化小

于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

d)計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中樂(lè)果的峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中樂(lè)果的

質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%)按式(1)計(jì)算:

X,

A,·m,·P

A,·m

?’.?’·‘·‘···??(1)

式中:A—標(biāo)樣溶液中，樂(lè)果峰面積的平均值;

A2—試樣溶液中，樂(lè)果峰面積的平均值;

m,—標(biāo)樣的質(zhì)量，9;卜

mi—試樣的質(zhì)量，9;

P—標(biāo)樣中，樂(lè)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

4.3.1.6允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%，取算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

4.3.2薄層一澳化法

4.3.2門方法原理

樣品用無(wú)水乙醇溶解，以硅膠G作層析板，苯、丙酮為展開劑，將試樣中樂(lè)果和雜質(zhì)分離，用氯化把

顯色后，刮下含有樂(lè)果的譜帶，再用澳化法測(cè)定其含量。反應(yīng)式如下:

CH，OS0H

1，一’一\Y-S、、cl-N/+7Brz+IIH30H+2CH3OH+H3PO4+HzSO4+CH3NH000H2SO3H+14HBr

CH30CHyCHs

2)Bra+2KI=2KBr+I3

3)13+2Na,S,O，二NaIS40e+2NaI

4.3-2.2試劑和溶液

硫酸;

無(wú)水乙醇;

丙酮;

苯;

碘化鉀;

澳酸鉀;

澳化鉀;

硫代硫酸鈉;

可溶性淀粉;

氯化把;

脫脂棉;

碘化鉀水溶液:p(KI)=300g/L;

硫酸溶液:抓H2SO4:H30)=144。取1份硫酸，在攪拌情況下緩慢倒人4份蒸餾水中，放冷備用;

展開劑:"(C,H4:CH,COCH3)=7:3，用前現(xiàn)配;

”鉀一。鉀溶液;,I6KBrO,)=0.15mol/L。稱取4.2g。鉀和40g、鉀，溶刊L水中，

搖勻，貯于棕色瓶中;

氯化把顯色液:p(PdCl,)=1g/L。稱取0.1g抓化把，用少量鹽酸溶解，再用無(wú)水乙醇稀釋至

100ml;

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淀粉指示液:爪淀粉)=5g/i。稱取1.0g可溶性淀粉，加10mL蒸餾水調(diào)成糊狀，在攪拌下加人

190m工沸水中，再微沸2min,靜置后取上層清液備用;

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c(Na2Si0,)=0.1mol/L，按GB/T601-1988進(jìn)行配制和標(biāo)定

4.3.2.3儀器及裝置

玻璃板:20cmX20cm;

層析缸:20cmX20cmX20cm;

容量瓶25mL,A級(jí);

移液管:1m工(按實(shí)際操作條件對(duì)容量進(jìn)行校正);

玻璃噴霧器;

筒形漏斗及抽濾裝置見圖3,

1一玻璃管，內(nèi)徑4..,2-橡皮塞,3-筒形漏斗;

4一玻璃棉;5-500;5-500mL碘里瓶

圖3筒形漏斗及抽濾裝置

4.3-2.4操作步驟

。)層析板的制備

稱取20g硅膠G,置于玻璃研缽中，加人約40mL水。仔細(xì)研磨成均勻糊狀，立即倒在潔凈并用乙

醇擦過(guò)的玻璃板上。輕輕振動(dòng)玻璃板，使硅膠在板上分布均勻且無(wú)氣泡，置板于水平處固化，風(fēng)于。放人

1100-120℃烘箱中活化1h。稍冷后，取出存于干燥器中冷卻備用。

b)試樣溶液的制備

稱取。.8g^1.0g(精確至。.0002g)試樣于25mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇溶解并稀釋至刻度，搖

勻。

c)薄層分離

準(zhǔn)確吸取上述試樣溶液1mL，在一塊已活化好的層析板上成直線狀點(diǎn)樣(點(diǎn)樣直線離層析板底邊

2.5cm、兩側(cè)各2cm)，用少量無(wú)水乙醇洗滌移液管尖端，并點(diǎn)在板上。待溶劑揮發(fā)干后，將板直立于充

滿展開劑飽和蒸氣的層析缸中展開。當(dāng)溶劑前沿上升至距原點(diǎn)約12cm時(shí)將板取出。待溶劑揮發(fā)干后，

噴氯化把顯色液顯色。用抽濾裝置將R;約。.4的樂(lè)果黃色譜帶抽人筒形漏斗中。再用脫脂棉球拈沸水

擦洗譜帶位置的玻璃板，并將此棉球放人筒形漏斗中。然后用沸騰的水洗滌筒形漏斗中的硅膠、每次用

水量約15mL重復(fù)洗滌5次，全部抽人碘量瓶中，再用少量水沖洗瓶壁，冷至室溫。

d)測(cè)定

在上述碘量瓶中，準(zhǔn)確加人澳酸鉀一澳化鉀溶液25mL、硫酸溶液10mL，立即塞好瓶塞

勻。將其置于28℃土1'c下放置15min。迅速加人碘化鉀溶液10mL,搖勻。放置1^-2min

，水封，搖

后，用0.1

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mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至淡黃色時(shí)，加人淀粉指示液3mL，繼續(xù)滴至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。在同

樣的條件下做空白滴定。

4.3.2.5計(jì)算

試樣中樂(lè)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X2(YO)，按式((2)計(jì)算

一

c(V:一V,)X0.01638.___c(V一V)X40.95

A,=一二二二二二，-------xluu=—

火m/乙5少V,m.V

式中:V,—空白滴定耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

V,—樣品滴定耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

Vo—點(diǎn)板使用的1mL移液管的校正值，mL;

。一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;

m—試樣質(zhì)量，9;

0.01638—與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na,Si0,)=1.000mol/L」相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜?/p>

樂(lè)果的質(zhì)量。

4.3-2.6允許差

二次平行測(cè)定結(jié)果相差，應(yīng)不大于0.8%。取其算術(shù)平均值，作為測(cè)定結(jié)果。

4.4水分測(cè)定

按GB/T1600-2001中的“卡爾·費(fèi)休法”進(jìn)行。允許使用精度相當(dāng)?shù)奈⒘克譁y(cè)定儀測(cè)定

4.5酸度的測(cè)定

4.5門試劑和溶液

乙醇溶液:"(C,H,OH，H20)=50，50;

混合指示劑:"(1g/L濱甲酚綠乙醇溶液:2g/L甲基紅乙醇溶液)=3:1;

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601-1988中的4.1配制。

4.5.2測(cè)定步驟

稱取試樣5g(精確至。.0002g)置于250mL三角瓶中，加人50mL乙醇溶液，振搖使試樣溶解，

加人三滴澳甲酚綠與甲基紅混合指示劑，用。.02mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至亮綠色為終點(diǎn)。

同時(shí)作空白測(cè)定。

以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的試樣的酸度X3(YO)，按式((3)計(jì)算:

C(V一VOX0.049___

Az=.一一一一兀萬(wàn)一-一~xI(A)

···.···········。。?！ぁ?(3)

式中C-氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液實(shí)際濃度，mol/L;

V,—滴定試樣消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

Vo滴定空白消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;

，—試樣質(zhì)量，9;

0.049—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L」相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牧蛩豳|(zhì)

量。

4.6丙酮不溶物的測(cè)定

4.6.1試劑和儀