儀器分析期末復(fù)習(xí)題

1、首先，填空1.化學(xué)分析是一種基于物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)的分析方法，而儀器分析是一種基于物質(zhì)物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)的分析方法。2.分析方法的主要評價指標(biāo)是精密度、準(zhǔn)確度和檢出限。3.分子的內(nèi)部運動可以分為三種形式：電子運動、原子振動和分子旋轉(zhuǎn)。根據(jù)量子力學(xué)原理，分子的每一種運動形式都有一定的能級，并且是量子化的。因此，分子有電子能級、振動能級和旋轉(zhuǎn)能級。4.紫外吸收光譜，又稱紫外吸收曲線，以波長為橫坐標(biāo)；以吸光度a為縱坐標(biāo)。5.紫外-可見光區(qū)分為以下三個區(qū)域：(a)遠紫外光區(qū)的波長范圍為10-200納米；近紫外區(qū)的波長范圍為200-400納米；可見光的波長范圍為400-780納米；6.在紫外-可見吸收光譜

2、中，電子躍遷發(fā)生在原子的成鍵軌道或非成鍵軌道與反成鍵分子軌道之間。7.n -*躍遷和-*躍遷產(chǎn)生的吸收帶在有機化合物中最有用，它們產(chǎn)生的吸收峰大多落在近紫外區(qū)和可見光區(qū)。8.分子共軛體系越長， *躍遷基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量差越小，躍遷所需的能量越小，吸收峰出現(xiàn)在更長的波長處。9.苯有三個吸收帶，都是由 *躍遷引起的。180納米(max=60000升摩爾-1厘米-1)處的吸收帶稱為E1。204納米處的吸收帶(max=8000升摩爾-1cm-1)稱為E2。255納米(max=200升摩爾-1cm-1)處的吸收帶稱為b帶。10.吸光度用符號A表示，透光率用符號t表示。吸光度和透光率之間的數(shù)學(xué)關(guān)系為=-L

3、gT。11點34分。摩爾吸收系數(shù)的物理意義是吸光物質(zhì)在1.0摩爾/升濃度和1.0厘米厚度時的吸光度。在給定的條件下，如單色波長、溶劑和溫度，摩爾吸收系數(shù)是物質(zhì)的特征常數(shù)。12.根據(jù)比爾定律，濃度c和吸光度a之間的關(guān)系應(yīng)該是一條穿過原點的直線。事實上，線性偏差很容易發(fā)生，這是由物理和化學(xué)因素造成的。13.分光光度計有很多種，但分光光度計由以下主要部件組成：(1)光源(2)單色儀(3)吸收池(4)探測器(5)信號顯示系統(tǒng)14.紅外光區(qū)位于可見光區(qū)和微波區(qū)之間，可分為近紅外、中紅外和遠紅外15.一般來說，多原子分子的振動類型分為伸縮振動和彎曲振動。16.在分子振動過程中，如果化學(xué)鍵或基團的偶極矩不變

4、，它就不會吸收紅外光。17.紅外光譜的強度與偶極矩的變化成正比。18.比較碳碳鍵和碳氧鍵的拉伸振動，碳氧鍵的帶強度更強.19.共軛效應(yīng)使碳氧伸縮振動頻率向低波數(shù)移動；誘導(dǎo)效應(yīng)使其向高波數(shù)移動。20.氫鍵效應(yīng)使羥基拉伸振動帶向低波數(shù)方向移動21.紅外光譜儀可分為色散型和傅里葉變換型。22.被激發(fā)的分子返回基態(tài)或高級激發(fā)態(tài)到達低級激發(fā)態(tài)而不發(fā)射光子的過程稱為無輻射躍遷。這一過程包括內(nèi)部轉(zhuǎn)換、振動松弛和系統(tǒng)間交叉。23.內(nèi)部轉(zhuǎn)換是同一多重態(tài)的能態(tài)之間的非輻射躍遷，在躍遷過程中電子的自旋不變。24.系統(tǒng)間溝道效應(yīng)是不同多重態(tài)的能態(tài)之間的非輻射躍遷，其中電子自旋反轉(zhuǎn)。25.分子從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)并同時發(fā)射

5、光子的過程稱為輻射躍遷，發(fā)射的光可以是熒光和磷光。26.熒光是由具有相同多種狀態(tài)的狀態(tài)之間的輻射躍遷產(chǎn)生的光，并且這個過程非?？?。27.內(nèi)部轉(zhuǎn)換是同一多重態(tài)的能量態(tài)之間的非輻射躍遷30.熒光強度因熒光分子與溶劑分子或其他分子之間的相互作用而減弱的現(xiàn)象稱為熒光猝滅。能導(dǎo)致熒光強度降低的物質(zhì)稱為淬滅劑。31.熒光發(fā)射是光吸收的逆過程。熒光光譜與吸收光譜具有相似的鏡像關(guān)系。32.讓熒光物質(zhì)的最大激發(fā)波長為0。當(dāng)選擇小于0的激發(fā)波長時，其熒光光譜將保持不變，其發(fā)射強度將降低。33.熒光分光光度計的主要部件有：光源、單色儀、樣品室、單色儀和檢測器。34.磷光是不同狀態(tài)之間輻射躍遷產(chǎn)生的光；這個過程非常緩

6、慢。35.一般來說，磷光分析中使用的儀器和設(shè)備與熒光分析中使用的儀器和設(shè)備差別不大，只需安裝磷光鏡和杜瓦瓶。前者是將熒光與磷光分開，而后者是提供冷卻。36.攝譜儀正確區(qū)分兩條相鄰譜線的能力稱為分辨率。分散不同波長的輻射能的能力稱為分散率。37.電子從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)躍遷產(chǎn)生的吸收線稱為(第一)共振線。38.原子發(fā)射光譜激發(fā)源的作用是提供足夠的能量使樣品蒸發(fā)、汽化、霧化和激發(fā)。39.光譜分析中存在自吸收線，隨著樣品中元素含量的增加，自吸收程度也會增加。40.在譜線強度與濃度的關(guān)系中，I=ACB，b代表與自吸收有關(guān)的常數(shù)，當(dāng)b=0時，表示自吸收嚴(yán)重；當(dāng)C值較大時，B值較小。在低濃度下，b值接近1，

7、這意味著自吸收很小。41.26.在原子發(fā)射光譜的元素波長表中，Li670.785nm代表鈹?shù)脑幼V線，Be313.034nm代表鈹?shù)碾x子譜線。42.感光板的兩個重要特性是延遲和對比度。43.在定性光譜分析中，狹縫寬度應(yīng)較窄以確保一定的分辨率，而在定量分析中，狹縫寬度應(yīng)較寬以確保一定的光譜強度。44.在原子發(fā)射光譜法的定性分析中，鐵譜法可用作波長標(biāo)度。45.原子發(fā)射光譜法的定性分析是基于_每種元素都能發(fā)射出自己的特征譜線；兩個或更多不受干擾的。一般來說，只需找出兩條以上未受干擾的敏感線，即可判斷該元素是否存在。46.電子從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)躍遷產(chǎn)生的吸收線稱為共振吸收線，共振吸收線是元素的特征譜線

8、，這是因為不同元素的原子結(jié)構(gòu)不同，在激發(fā)過程中吸收的能量也不同。47.在原子吸收光譜中，譜線輪廓(或吸收峰)由兩個物理量表征，即中心頻率和半寬度48.多普勒展寬是由原子在空間中不規(guī)則的熱運動引起的，因此也被稱為熱展寬49.洛倫茲展寬是由吸收原子與蒸汽中其他粒子的碰撞引起的。它隨著氣體壓力的增加而增加，所以也稱為壓力展寬。50.在正常的原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受加寬的多普勒和洛侖茲的影響。51.對于火焰原子化，火焰中既有基態(tài)原子，也有一些激發(fā)態(tài)原子，但在一定溫度下，這兩種狀態(tài)的原子數(shù)之比是一定的，可用玻爾茲曼方程表示。52.在原子吸收法中，由于吸收線的半寬度很窄，很難測量積分吸收。1955

9、年，澳大利亞物理學(xué)家沃爾什提出測量峰值吸收，從而解決了測量原子吸收的困難。53.在原子吸收測量中，為了用峰值吸收代替積分吸收，要求發(fā)射線和吸收線的中心頻率一致，并且發(fā)射線的半寬比吸收線窄得多。產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源通常是銳線光源54.陽極56.由于不完全燃燒，富焰形成了強還原性氣氛，其溫度高于貧焰，有利于熔點較高的氧化物的分解。57.使用石墨爐霧化器時，為了防止樣品和石墨管氧化，應(yīng)連續(xù)通入保護氣體；測定可分為四個階段：干燥、灰化、霧化和殘渣去除。58.砷、銻、鉍、錫、鍺、硒、鉛和鈦的測定通常在700 900用氫化物發(fā)生原子化法進行。59.單色儀在原子吸收分光光度計中的作用是將待測元素的吸收線與相

10、鄰的譜線分開60.原子吸收分析中的主要干擾類型有物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾和光譜干擾。61.在原子吸收光譜法中，噴霧系統(tǒng)引起的干擾屬于物理干擾。為了消除基體效應(yīng)的干擾，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進行定量分析。62.為了抑制PO43-，三氯化鑭的干擾；在用原子吸收光譜法測定鈣時經(jīng)常作為釋放劑加入。在測定鎂時，為了抑制Al3的干擾，經(jīng)常加入8-羥基喹啉作為保護劑。63.背景吸收是非原子吸收，是指光散射和分子吸收。一般來說，背景吸收會增加吸光度并產(chǎn)生正誤差。64.在原子吸收分析的干擾中，非選擇性干擾是物理干擾，而選擇性干擾是化學(xué)干擾65.原子吸收分析的標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除基體效應(yīng)引起的干擾，但不能消除背景吸收

11、引起的干擾66.在原子吸收分光光度分析中，靈敏度是指當(dāng)被測元素的濃度或質(zhì)量變化一個單位時吸光度的變化。靈敏度通常以特征濃度或特征質(zhì)量為特征。67.原子吸收分光光度法和分光光度法都有基于吸收原理的分析方法，但它們本質(zhì)上是不同的。前者產(chǎn)生吸收原子，后者產(chǎn)生吸收分子，所用光源為銳線，而后者為連續(xù)光源。前者的單色儀產(chǎn)生吸收。后者的單色儀在吸收之前。68.無論是原電池還是電解池，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極稱為陽極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱為陰極。69.如果兩種溶液具有相同的組成和不同的濃度，當(dāng)它們接觸時，溶液中的離子將從高濃度擴散到低濃度。由于正離子和負(fù)離子的擴散速率不同，溶液的兩側(cè)分別帶電，從而產(chǎn)生液體邊界電勢。

12、70.在兩種溶液之間的界面處存在液體結(jié)電勢，這是由不同離子通過界面的不同擴散速率引起的。71.在電位分析中，恒電位電極稱為參比電極，常用的有甘汞電極和銀氯化銀電極。72.用玻璃電極測量溶液的酸堿度的理論基礎(chǔ)是電子玻璃=鉀-0.059酸堿度73.測試溶液pHx的測定是以標(biāo)準(zhǔn)溶液pHs為基礎(chǔ)，通過比較Ex和Es來確定的。pHx和pHs之間的關(guān)系是pHx=pHs或pHs。國際計劃生育聯(lián)合會建議將這個公式稱為酸堿度的操作定義74.氟離子選擇電極由LaF3單片制成，其中F-為電荷載體，La3+固定在膜相中，不參與電荷轉(zhuǎn)移，內(nèi)參比電極為銀-氯化銀，內(nèi)參比溶液由0.1mol/LNaCl和0.001mol/L

13、NaF溶液組成。75.氟離子選擇電極通常在pH 5 6時使用。當(dāng)酸堿度較高時，氫氧化鈉溶液與晶體膜中的三氟化鑭反應(yīng)生成氫氧化鑭沉淀。當(dāng)酸堿度較低時，主要干擾是氟化氫和二氟化氫的產(chǎn)生，使測定結(jié)果偏低。76.液膜電極是將液體離子交換劑浸漬在多孔載體上形成的，鈣電極是典型的液膜電極。77.在離子選擇電極中，常用的內(nèi)參比電極是銀氯化銀電極。78.離子選擇電極的關(guān)鍵部件是敏感膜，而用于酸堿度測量的電極的關(guān)鍵部件是玻璃膜。79.電極選擇性系數(shù)Kij=，w80.當(dāng)測定水溶液中的氟含量時，有必要向復(fù)合測試溶液中加入總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液。目的是：(1)中性電解質(zhì)(1摩爾/升氯化鈉)保持溶液具有大而穩(wěn)定的離子強度

14、；(2)0.25毫升/升HAc和0.75毫升/升NaAc緩沖溶液可將溶液的酸堿度控制在5.0 6.0左右；(3)用0.001摩爾/升檸檬酸鈉掩蔽Fe3、Al3等干擾離子。81.如果用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NO2-離子溶液，最容易選擇的指示電極是鉑電極。82.在極譜分析中，滴汞電極稱為工作電極，也稱為極化電極，飽和甘汞電極稱為參比電極，也稱為去極化電極。83.滴汞電極作為極譜分析工作電極的優(yōu)點是汞滴不斷更新，因此分析結(jié)果具有良好的重現(xiàn)性；氫在汞電極上的超電勢很高，許多離子在氫還原之前會形成還原波。84.為了在極譜分析中建立濃度極化，要求極化電極的表面積小，溶液中被測物質(zhì)的濃度低，溶液不能攪拌。85

15、.在極譜分析測定Cd2時，經(jīng)常需要加入一些物質(zhì)作為基礎(chǔ)溶液，1摩爾/升NH3H2O 1摩爾/升NH4Cl溶液，稱之為緩沖溶液，以消除氫波，加入Triton X-100作為表面活性劑以消除極譜峰，并加入少量Na2SO3作為脫氧劑。86.在極譜分析中，Yukovitch方程的數(shù)學(xué)表達式為id=607 n D1/2 m2/3 t 1/6 c，毛細管常數(shù)為m2/3 t 1/6_，擴散電流常數(shù)為_607 n D1/2_。87.在極譜分析中，當(dāng)溶液組成不變時，定性分析基于離子的固定半波電位，而定量分析基于極譜條件不變時，id與分析物的濃度成正比。88.用循環(huán)伏安法研究了電極過程。當(dāng)電壓掃描速率與峰值電位無

16、關(guān)時，可以判斷電極過程是可逆的。89.從循環(huán)伏安圖中可以得到四種信息，ip，c，_Ep，c_，ip，A和Ep，A，從而判斷電極反應(yīng)的可逆性。90.溶出伏安法的操作步驟通常分為兩步。第一步是電解，目的是富集待測物質(zhì)，第二步是溶解富集的物質(zhì)。91.溶出伏安法如果工作電極在溶出過程中發(fā)生氧化反應(yīng)，這就是陽極溶出伏安法；當(dāng)還原反應(yīng)發(fā)生時，它是陰極溶出伏安法。92.法拉第電解定律是庫侖分析的理論基礎(chǔ)。它顯示了在電極上沉淀的物質(zhì)的質(zhì)量和通過電解池的電流之間的關(guān)系。它的數(shù)學(xué)表達式是。93.隨著電解的進行，陰極電位將變小，陽極電位將變大。為了保持電流恒定，必須增加施加的電壓。94.分解電壓是指可導(dǎo)致電解質(zhì)電解的最低施加電壓