《物理化學(xué)發(fā)展史》PPT課件.pptx

1、物理化學(xué)發(fā)展史,任何學(xué)科的建立與發(fā)展都與人類認(rèn)識(shí)自然和生產(chǎn)生活的需要有著密切聯(lián)系。從18世紀(jì)開始，對(duì)燃燒現(xiàn)象的認(rèn)識(shí)和利用燃燒反應(yīng)產(chǎn)生的熱作為動(dòng)力的蒸氣機(jī)的產(chǎn)生促進(jìn)了熱力學(xué)和熱化學(xué)的研究。到了19世紀(jì)，伏特(AVolta，17451827)發(fā)明電池和法拉第(M Faraday, 17911867)發(fā)現(xiàn)電解定律促進(jìn)了電化學(xué)的發(fā)展；古德貝格(C M Guldberg, 18361902)和瓦格(PWaage, 18331900)確立的質(zhì)量作用定律促進(jìn)了化學(xué)動(dòng)力學(xué)的發(fā)展；格雷厄姆(T Graham,18051869)提出膠體的概念促進(jìn)了膠體化學(xué)的發(fā)展。到了19世紀(jì)70年代，物理化學(xué)作為一門學(xué)科已正式形

2、成。,物理化學(xué)作為一門學(xué)科的正式形成，是從1877年德國化學(xué)家奧斯特瓦爾德和荷蘭化學(xué)家范托夫創(chuàng)刊的物理化學(xué)雜志開始的。從這一時(shí)期到20世紀(jì)初，物理化學(xué)以化學(xué)熱力學(xué)的蓬勃發(fā)展為其特征。,奧斯特瓦爾德,范托夫,19世紀(jì)到20世紀(jì)初是化學(xué)熱力學(xué)的發(fā)展和成熟時(shí)期，熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第二定律被廣泛應(yīng)用于各種化學(xué)體系，特別是溶液體系的研究。吉布斯對(duì)多相平衡體系的研究和范托夫?qū)瘜W(xué)平衡的研究，阿倫尼烏斯提出電離學(xué)說，能斯脫發(fā)現(xiàn)熱定理都是對(duì)化學(xué)熱力學(xué)的重要貢獻(xiàn)。 當(dāng)1906年路易斯提出處理非理想體系的逸度和活度概念，以及它們的測(cè)定方法之后，化學(xué)熱力學(xué)的全部基礎(chǔ)已經(jīng)具備。勞厄和布拉格對(duì) X射線晶體結(jié)構(gòu)分析的

3、創(chuàng)造性研究，為經(jīng)典的晶體學(xué)向近代結(jié)晶化學(xué)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)?；瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)的研究起源于19世紀(jì)末期，阿累尼烏斯首先提出了化學(xué)反應(yīng)活化能的概念，同時(shí)博登施坦和能斯脫關(guān)于鏈反應(yīng)的概念，對(duì)后來化學(xué)動(dòng)力學(xué)的發(fā)展也都作出了重要貢獻(xiàn)。,吉布斯,阿倫尼烏斯,20世紀(jì)2040年代是結(jié)構(gòu)化學(xué)領(lǐng)先發(fā)展的時(shí)期，這時(shí)的物理化學(xué)研究已深入到微觀的原子和分子世界，改變了對(duì)分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性茫然無知的狀況。 1926年，量子力學(xué)研究的興起，不但在物理學(xué)中掀起了高潮，對(duì)物理化學(xué)研究也給以很大的沖擊。尤其是在1927年，海特勒和倫敦對(duì)氫分子問題的量子力學(xué)處理，為1916年路易斯提出的共享電子對(duì)的共價(jià)鍵概念提供了理論基礎(chǔ)。1931年

4、鮑林和斯萊特把這種處理方法推廣到其他雙原子分子和多原子分子，形成了化學(xué)鍵的價(jià)鍵方法。1932年，馬利肯和洪德在處理氫分子的問題時(shí)根據(jù)不同的物理模型，采用不同的試探波函數(shù)，從而發(fā)展了分子軌道方法。,路易斯,鮑林,價(jià)鍵法和分子軌道法已成為近代化學(xué)鍵理論的基礎(chǔ)。鮑林等提出的軌道雜化法以及氫鍵和電負(fù)性等概念對(duì)結(jié)構(gòu)化學(xué)的發(fā)展也起了重要作用。在這個(gè)時(shí)期，物理化學(xué)的其他分支也都或多或少地帶有微觀的色彩，例如由欣謝爾伍德和謝苗諾夫兩個(gè)學(xué)派所發(fā)展的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)動(dòng)力學(xué)，德拜和休克爾的強(qiáng)電解質(zhì)離子的互吸理論，以及電化學(xué)中電極過程研究的進(jìn)展氫超電壓理論。,第二次世界大戰(zhàn)后到60年代期間，物理化學(xué)以實(shí)驗(yàn)研究手段和測(cè)量

5、技術(shù)，特別是各種譜學(xué)技術(shù)的飛躍發(fā)展和由此而產(chǎn)生的豐碩成果為其特點(diǎn)。 電子學(xué)、高真空和計(jì)算機(jī)技術(shù)的突飛猛進(jìn)，不但使物理化學(xué)的傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)方法和測(cè)量技術(shù)的準(zhǔn)確度、精密度和時(shí)間分辨率有很大提高，而且還出現(xiàn)了許多新的譜學(xué)技術(shù)。光譜學(xué)和其他譜學(xué)的時(shí)間分辨率和自控、記錄手段的不斷提高，使物理化學(xué)的研究對(duì)象超出了基態(tài)穩(wěn)定分子而開始進(jìn)入各種激發(fā)態(tài)的研究領(lǐng)域。 光化學(xué)首先獲得了長足的進(jìn)步，因?yàn)楣庾V的研究弄清楚了光化學(xué)初步過程的實(shí)質(zhì)，促進(jìn)了對(duì)各種化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的研究。這些快速靈敏的檢測(cè)手段能夠發(fā)現(xiàn)反應(yīng)過程中出現(xiàn)的暫態(tài)中間產(chǎn)物，使反應(yīng)機(jī)理不再只是從反應(yīng)速率方程憑猜測(cè)而得出的結(jié)論。這些檢測(cè)手段對(duì)化學(xué)動(dòng)力學(xué)的發(fā)展也有很大的推

6、動(dòng)作用。 先進(jìn)的儀器設(shè)備和檢測(cè)手段也大大縮短了測(cè)定結(jié)構(gòu)的時(shí)間，使結(jié)晶化學(xué)在測(cè)定復(fù)雜的生物大分子晶體結(jié)構(gòu)方面有了重大突破，青霉素、維生素B12、蛋白質(zhì)、胰島索的結(jié)構(gòu)測(cè)定和脫氧核糖核酸的螺旋體構(gòu)型的測(cè)定都獲得成功。電子能譜的出現(xiàn)更使結(jié)構(gòu)化學(xué)研究能夠從物體的體相轉(zhuǎn)到表面相，對(duì)于固體表面和催化劑而言，這是一個(gè)得力的新的研究方法。,光譜儀,60年代，激光器的發(fā)明和不斷改進(jìn)的激光技術(shù)。大容量高速電子計(jì)算機(jī)的出現(xiàn)，以及微弱信號(hào)檢測(cè)手段的發(fā)明孕育著物理化學(xué)中新的生長點(diǎn)的誕生。 70年代以來，分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、激光化學(xué)和表面結(jié)構(gòu)化學(xué)代表著物理化學(xué)的前沿陣地。研究對(duì)象從一般鍵合分子擴(kuò)展到準(zhǔn)鍵合分子、范德瓦耳斯分子、

7、原子簇、分子簇和非化學(xué)計(jì)量化合物。在實(shí)驗(yàn)中不但能控制化學(xué)反應(yīng)的慍度和壓力等條件，進(jìn)而對(duì)反應(yīng)物分子的內(nèi)部量子態(tài)、能量和空間取向?qū)嵭锌刂啤?在理論研究方面，快速大型電子計(jì)算機(jī)加速了量子化學(xué)在定量計(jì)算方面的發(fā)展。對(duì)于許多化學(xué)體系來說，薛定諤方程已不再是可望而不可解的了。福井謙一提出的前線軌道理論以及伍德沃德和霍夫曼提出的分子軌道對(duì)稱守恒原理的建立是量子化學(xué)的重要發(fā)展。,氬離子激光器,中國物理化學(xué)的發(fā)展歷史,以1949年中華人民共和國成立為界，大致可以分為兩個(gè)階段。在3040年代，盡管當(dāng)時(shí)物質(zhì)條件薄弱，但老一輩物理化學(xué)家不僅在化學(xué)熱力學(xué)、電化學(xué)、膠體和表面化學(xué)、分子光譜學(xué)、X射線結(jié)晶學(xué)、量子化學(xué)等方面做出了相當(dāng)?shù)某煽?，而且培養(yǎng)了許多物理化學(xué)方面的人才。 1949年以后，經(jīng)過幾十年的