儀器分析武漢大學第二章原子發(fā)射光譜分析法EAS.ppt

1、3. 哈維法,在激發(fā)條件一定,譜線自吸可以忽略的 情況下。譜線強度Il 與其鄰近背景強度 IB之比，與試樣中被測元素的濃度C成正 比.,可推公式：,符號意義：,K為比例常數(shù),IL+B是元素譜線加背景的強度,若指定背景為1.則 C = k(IL+B - 1) 若選擇IL+B/IB=1.5 , IL/IB=0.5 作為譜線從背景中分辯出來的覺察極限,設覺察極限濃度C0, 則有 k=2C0 ,代入上式, C = 2C0(IL+B 1) 此法準確度達到3050%.,三.光譜定量分析,光譜定量分析的基本關系式: I = a C b,求對數(shù)，得：,log I = b log C + log a b=1 沒

2、有自吸, b1, 有自吸, a 為與條件有關的常數(shù).,2.內標法,在光譜定量分析中，內標元素的含量必須固定，它可以是試樣中的基體成份，也可以是以一定的含量加入試樣中的外加元素。這種按分析線與內標線強度比進行光譜定量分析 的方法稱內標法；所選用的分析線與內標線的組合叫作分析線對。,設分析線和內標線的強度分別為I1和I2，則,I1 = a1 C1b1 I2 = a2 C2b2,當內標元素的含量一定時，C2為常數(shù)；又當內標線無自吸時，b2=1,此時， I2 = a2 分析線對的強度可表示為： I1/I2 = a Cb 取對數(shù)后，得到 : log R = log（I1/I2） = b log C +

3、log a 此為內標法定量分析的基本公式。,使用內標法必須具備下列條件：,1.分析線對應具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位。 2.內標元素與分析元素應具有相近的沸點，化學活性及相近的原子量。 3.內標元素的含量，應不隨分析元素的含 量變化而變化。,4內標線及分析線自吸要小。 5分析線和內標線附近的背景應盡 量小。 6分析線對的波長，強度及寬度也 盡 量接近。,四攝譜法光譜分析,攝譜法系以光譜感光板作為檢測器，故此時應考慮譜線黑度與被測定元素含量的關系.當分析線對的譜線所產(chǎn)生的黑度均落在乳劑特性曲線的直線部分時，對于分析線和內標線分別得到:,S1 =1lgH1 i1 =1 lgI1t-i1S2

4、=2lgH2 i2 =2 lgI2t-i2,在同一塊的同一條譜帶上，曝光時間相等，即 t1 = t2 兩條譜線的波長一般要求很接近，且其黑度都落在乳劑特性曲線的直線部分 i1 =i2 1 =2,故將S1減S2，得到 S = S1 S2 = 1lgI1 2lgI2 =lgI1/I2,從內標法中已知： log R = lgI1/I2 =blogC + loga 故 S =log R = b log C + log a 這就是基于內標法原理的以攝譜法進行光譜定量分析的基本關系式。,五光譜定量分析的條件選擇,1光譜儀; 2.光源; 3.狹縫; 4. 內標及內標線; 5.緩沖劑.,緩沖劑,試樣組份影響弧

5、焰溫度，弧焰溫度又直接影響待測元素的譜線強度，這種由于其它元素存在而影響待測元素譜線強度的作用稱為第三元素的影響，對于成分復雜的樣品來說，第三元素的影響往往是很顯著的同并引起較大的分析誤差。,六定量分析方法,1工作曲線法 三標準試樣法： 以logI，logR，s為縱坐標， 以欲測元素的含量的對數(shù) logc為橫坐標作圖的方法。作圖的方法。,2.標準加入法,a.曲線逼直法 b.直線外推法,3光譜背景的校正,b等效濃度法 a離峰校正法,七檢測線、精密度、準確度,1靈敏度（S）、檢測限（CL）和測定限（CQ） 靈敏度是指分析校正曲線的斜率,檢測限,是指以適當?shù)闹眯哦认卤粶y物質的最低含量或最低濃度，對光譜法也就是一定凈譜線強度所需要被測物質的濃度.,XL = X B + KBL,XL 為最小測量信號，X B 為空白樣品的平均值。K = 3，置信度99.6%. BL為空白樣品的測量信號的標準偏差.而檢測限為 CL ( CQ ) = KBL/S