《Chap絡(luò)合滴定法》PPT課件.ppt

1、2020/9/12,Chap.7 絡(luò)合(配位)滴定法,7-1 概述 7-2 溶液中各級配合物型體的分布 7-3 配位滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù) 7-4 EDTA滴定曲線及其影響因素 7-5 配位滴定指示劑 7-6 終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件 7-7 提高配位滴定選擇性的方法 7-8 配位滴定的方式和應(yīng)用,11化教分析化學(xué),1,2020/9/12,7.1 概述,以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法，叫配位滴定法。,11化教分析化學(xué),2,2020/9/12, 反應(yīng)進(jìn)行的非常完全，配合物相當(dāng)穩(wěn)定(K值大)。 反應(yīng)必須按照一定的計(jì)量關(guān)系完成(配位數(shù)固定)。 反應(yīng)速度快。 有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。,1、配位滴定需具

2、備以下條件,一、配位滴定中的滴定劑,無機(jī)配合物的缺點(diǎn) 穩(wěn)定性不是太高。 各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大。,11化教分析化學(xué),3,2020/9/12,2、氨羧配合劑,以氨基二乙酸基團(tuán)N(CH2COOH)2為配位基團(tuán)的有機(jī)配位劑。,最常見: 乙二胺四乙酸 ，EDTA ( H4Y),環(huán)己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP）,11化教分析化學(xué),4,2020/9/12,二、EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì),分子量： 292.15，白色晶體。 溶解度： 0.02 g /100 mL ，溶于NaOH、NH3.H2O 。,H4Y,11化教分析化學(xué),5,2020/

3、9/12,分子量：372.24， 溶解度： 11.1 g / 100 mL，0.3molL-1，pH 4.5。,Na2H2Y2H2O,11化教分析化學(xué),6,2020/9/12,EDTA的分布曲線：,(1) 在pH 12時(shí), 以Y4-形式存在； (2) Y4-形式是配位的有效形式；,11化教分析化學(xué),7,2020/9/12,M + Y = MY,穩(wěn)定常數(shù)具有以下規(guī)律：,堿金屬 堿土金屬 過渡金屬、稀有金屬 高價(jià),（絕對穩(wěn)定常數(shù)）,三、金屬離子與EDTA配合物的特點(diǎn),11化教分析化學(xué),8,lgK： 20,2020/9/12,EDTA與一些常見金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)（ 溶液離子強(qiáng)度 I = 0.1

4、 molL-1，溫度 293 K ）,11化教分析化學(xué),9,2020/9/12,M-EDTA的特點(diǎn) 配位比簡單：與大多數(shù)金屬離子形成11的配合物； 配合物的穩(wěn)定性高； 配合物水溶性好； 配位能力強(qiáng)：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子； 配合物顏色差別明顯。,11化教分析化學(xué),10,2020/9/12,7.2 溶液中各級配合物型體的分布,一、配合物的形成常數(shù),1、ML型配合物,M + Y = MY,11化教分析化學(xué),11,2020/9/12,M + LML ML+ LML2 MLn-1+ LMLn,2、MLn型配合物,11化教分析化學(xué),12,2020/9/12,各種型體配合物的平衡濃度為：,11化教

5、分析化學(xué),13,2020/9/12,同樣MLn也存在逐級離解： MLnMLn-1 + L MLn-1MLn-2 + L MLM + L,形成常數(shù)與離解常數(shù)兩者關(guān)系：,11化教分析化學(xué),14,2020/9/12,3、配合劑的質(zhì)子化常數(shù),Y + H+ = HY HY + H+ = H2Y H5Y + H+ = H6Y,11化教分析化學(xué),15,2020/9/12,二、溶液中各級配合物型體的分布,1、配合物型體的分布分?jǐn)?shù),11化教分析化學(xué),16,2020/9/12,值的大小與配合物本身的性質(zhì)有關(guān)，與配體的濃度大小有關(guān)。,11化教分析化學(xué),17,2020/9/12,11化教分析化學(xué),18,2020/9/

6、12,2、配合物各型體濃度的計(jì)算,例題：在Zn2+NH3溶液中，cZn= 0.02molL-1 ，NH3= 0.10 molL-1 ，計(jì)算Zn2+、Zn(NH3)42+。,解：已知lg1lg4 ：2.27、4.61、7.01、9.06,11化教分析化學(xué),19,2020/9/12,11化教分析化學(xué),20,2020/9/12,一、配位滴定中的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù),7-3 配位滴定中的副反應(yīng)和 條件形成常數(shù),11化教分析化學(xué),21,2020/9/12,使Y參加主反應(yīng)的能力降低，有HY、H2YH6Y生成。,1、對滴定劑Y的副反應(yīng),酸效應(yīng)系數(shù)：,Y = Y + HY + H2Y + + H6Y,Y為沒有參

7、加主反應(yīng)的總濃度。,（1）酸效應(yīng),11化教分析化學(xué),22,2020/9/12,Y = Y + HY + H2Y + + H6Y,iH 為積累質(zhì)子化常數(shù)。,從定義上看：,11化教分析化學(xué),23,2020/9/12,iH 為積累質(zhì)子化常數(shù)。,11化教分析化學(xué),24,2020/9/12,例題：在 pH = 5.0時(shí)，若cY = 0.02 molL-1 ，Y = ？,解：,11化教分析化學(xué),25,2020/9/12,不同pH時(shí)的 lgY(H),11化教分析化學(xué),26,2020/9/12,討論：,酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液pH增大而減??； Y(H)的數(shù)值大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)嚴(yán)重； 通常Y(H) 1，Y(H)

8、 = 1，表示 Y = Y； 酸效應(yīng)系數(shù) = 1 / 分布系數(shù)。 Y(H) = 1 /0,11化教分析化學(xué),27,2020/9/12,Y = YNY,（2）干擾離子效應(yīng),若：Y = YN1Y N2Y N3Y +NnY,則：,11化教分析化學(xué),28,2020/9/12,（3）對EDTA總的影響,YY + HY+ + H6Y + NY,11化教分析化學(xué),29,2020/9/12,例題：某溶液含有Pb2+、Ca2+均為0.010molL-1，在pH = 5.0時(shí)，用EDTA滴定Pb2+，計(jì)算Y,解：pH = 5.0時(shí)，Y(H)=106.45，KCaY = 1010.69,11化教分析化學(xué),30,20

9、20/9/12,2、對金屬離子的副反應(yīng),（1）配合效應(yīng),M為沒有參加主反應(yīng)的總濃度。,11化教分析化學(xué),31,2020/9/12,(2) 水解效應(yīng),11化教分析化學(xué),32,(3) 對M的總的影響,2020/9/12,例題：計(jì)算0.010molL-1的鋅氨溶液中的Zn2+，已知 pH = 10.0， NH3=0.10molL-1。,解：pH = 10.0，,11化教分析化學(xué),33,2020/9/12,二、MY配合物的條件形成常數(shù),M + Y = MY,（絕對形成常數(shù)）,由于副反應(yīng)的發(fā)生，沒有生成MY的金屬離子為M，EDTA為Y。,（條件形成常數(shù)）,11化教分析化學(xué),34,2020/9/12,KM

10、Y為條件穩(wěn)定常數(shù)，它是考慮各種副反應(yīng)以后，形成配合物的實(shí)際上的穩(wěn)定常數(shù)。它的大小說明了在某一特定溶液中，MY實(shí)際上的穩(wěn)定程度。,條件穩(wěn)定常數(shù): KMY KMY,是一個(gè)1的數(shù)， 值越大，KMY就越小，表明溶液中M與Y 參加主反應(yīng)的能力降低，MY的穩(wěn)定性降低。,11化教分析化學(xué),35,2020/9/12,例題：用EDTA滴定0.010molL-1的鋅氨溶液中的鋅， 游離氨的濃度為0.10molL-1 ，酸度pH = 10.0， 計(jì)算其條件穩(wěn)定常數(shù)？,解：,lgKMY = 16.50 5.10 0.45 = 10.95,H+,NH3,OH-,11化教分析化學(xué),36,2020/9/12,7-4 EDT

11、A滴定曲線及其影響因素,一、滴定曲線的繪制,cM、VM 為金屬離子濃度與體積 cY、VY 為EDTA濃度與體積,11化教分析化學(xué),37,2020/9/12,根據(jù)上式計(jì)算出不同階段的金屬離子的濃度。,11化教分析化學(xué),38,2020/9/12,設(shè)：用EDTA滴定Zn2+ (pH=9.0 ，NH3=0.10molL-1 ),cZn = 0.02000molL-1 VZn = 20.00 mL,cY = 0.02000molL-1 V,Zn + Y = ZnY,lgKZnY = 16.50 1.28 5.10 = 10.12,1、V = 0.00 mL,Zn = 0.02000 pZn = 1.70

12、,11化教分析化學(xué),39,2020/9/12,2、0.00 V 20.00 mL，忽略ZnY的離解。,11化教分析化學(xué),40,2020/9/12,3、V = 20.00 mL 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)上。,pZnsp = 6.06,11化教分析化學(xué),41,2020/9/12,4、V 20.00 mL，EDTA過量了。,V = 20.02 mL，,pZn = 7.12,11化教分析化學(xué),42,2020/9/12,突躍范圍：在pH = 9.0時(shí)，pZn= 5.00 7.12。,11化教分析化學(xué),43,2020/9/12,滴定曲線的討論： （1）起點(diǎn)的高低與M的濃度有關(guān)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前pM與lgK MY無關(guān)、與

13、濃度大小有關(guān)。 （2）從化學(xué)計(jì)量點(diǎn)開始，pM的計(jì)算受到lgKMY 的影響，lgK MY越大，突躍范圍越大。,11化教分析化學(xué),44,2020/9/12,1、條件形成常數(shù)的影響,二、影響滴定突躍的主要因素,11化教分析化學(xué),45,2020/9/12,2. 溶液pH對滴定突躍的影響,11化教分析化學(xué),46,2020/9/12,2. 溶液pH對滴定突躍的影響,11化教分析化學(xué),47,2020/9/12,3. 金屬離子濃度的影響,11化教分析化學(xué),48,總之，突躍范圍的大小與cM、lgKMY 有關(guān)，一般認(rèn)為當(dāng)： 時(shí)，方可以進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。,2020/9/12,7-5 配位滴定指示劑,（1）金屬指示劑是一

14、些有機(jī)配位劑，同時(shí)又是多元弱 酸或弱堿。 （2）所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同。,一、金屬指示劑的作用原理,11化教分析化學(xué),49,2020/9/12,1、作用原理：,滴定前： EBT+ Mg2+ = Mg2+-EBT () ( ) 滴定后：Mg + Y = MgY 終點(diǎn)時(shí)： Mg2+-EBT+ Y= EBT + Mg2+ - Y () (),例如：在pH = 10.0時(shí)，用EDTA滴定Mg2+，以EBT作指示劑。,11化教分析化學(xué),50,2020/9/12,2、適用 pH 范圍：,金屬指示劑也是多元弱酸(堿)，能隨溶液pH變化而顯示不同的顏色；,例如：EBT就是一個(gè)三元弱酸。 （p

15、Ka1 = 3.0 pKa2 = 6.3 pKa3 = 11.6）,11化教分析化學(xué),51,2020/9/12,3、必備的條件,(1) 在滴定的pH范圍內(nèi)，InMIn之間顏色有明顯的差別。 (2) 顯色反應(yīng)靈敏，迅速。 (3) 配合物MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)。 太大：終點(diǎn)滯后，或難以將滴定劑置換出來； 太小，終點(diǎn)提前； (4)指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水。,11化教分析化學(xué),52,2020/9/12,二、 金屬指示劑變色點(diǎn)的pM,M + In = MIn,理論變色點(diǎn)：,變色范圍：,11化教分析化學(xué),53,2020/9/12,只存在酸效應(yīng)：M + In = MIn,變色點(diǎn)時(shí)：,若對M還有副

16、反應(yīng)：M + In = MIn,變色點(diǎn)時(shí)：,11化教分析化學(xué),54,2020/9/12,即在終點(diǎn)時(shí)，,終點(diǎn)誤差小，則pM = pMep pMsp要小，即選擇指示劑時(shí)，使指示劑的,11化教分析化學(xué),55,2020/9/12,例題：在pH=10.0 ，用0.020molL-1的EDTA滴定0.020 molL-1的Mg2+。選擇下列哪一種指示劑比較合適？終點(diǎn)誤差有多大？,： 5.44 3.13 7.80,指示劑： EBT NN MX（紫尿酸胺）,解：,11化教分析化學(xué),56,pM = pMeppMsp= 5.44 5.13 =0.31,（選擇EBT）,2020/9/12,例題： 在pH = 10.

17、0時(shí)用0.020molL-1 EDTA滴定等濃度的鋅，終點(diǎn)附近游離氨的濃度為0.10molL-1 ，應(yīng)該選擇什么指示劑？,解：,lgKMY = 16.50 5.10 0.45 = 10.95,選擇EBT,11化教分析化學(xué),57,2020/9/12,三、金屬指示劑在使用中存在的問題,封閉現(xiàn)象：指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配 合物而不能被滴定劑置換。,例如：EBT Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封閉，三乙醇胺掩蔽。,原因：1、,2、MIn不具備良好的可逆性。,11化教分析化學(xué),58,2020/9/12,僵化現(xiàn)象：滴定時(shí)，指示劑與EDTA的置換作用 進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長。,變質(zhì)現(xiàn)象：水

18、溶液中易被氧化。,例：PAN在溫度較低時(shí)易發(fā)生， 可加有機(jī)溶劑或加熱的方法解決之。,原因：1、指示劑或MIn的溶解度小。 2、 MIn的穩(wěn)定性略小于MY的穩(wěn)定性。,11化教分析化學(xué),59,2020/9/12,四、常用的金屬指示劑,1. 鉻黑T 黑色粉末，有金屬光澤，常在pH范圍 910 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 時(shí)使用。單獨(dú)滴定Ca2+時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。,注意：(1) 其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺防止； (2) 在堿性溶液中易氧化， 加還原劑（抗壞血酸）； (3) 不宜長期保存。,11化教分析化學(xué),60,2020/9/12,2. 二甲酚橙（XO）,六

19、元弱酸，pH6.3為紅色。 而M-XO顏色紫紅，只適合pH6酸性溶液。 終點(diǎn)顏色紫紅亮黃 可直接滴定：Bi3+，Pb2+，Zn2+，Cd2+，Hg2+，但Fe3+，Al3+，Ni2+等離子會封閉指示劑。,11化教分析化學(xué),61,3. 鈣指示劑(NN）,pH = 7 時(shí)，紫色； pH = 1213時(shí)：藍(lán)色； pH = 1214時(shí)，與鈣離子配合呈酒紅色。,2020/9/12,4. PAN指示劑,橙紅色結(jié)晶，難溶解于水，溶于堿溶液或乙醇等有機(jī)溶劑中。,CuPAN指示劑( CuY 與少量PAN的混合溶液) 滴定前：CuY + PAN + M MY + CuPAN 滴定后：M + Y = MY 終點(diǎn)時(shí)：

20、CuPAN + Y CuY + PAN,pH: 212,11化教分析化學(xué),62,2020/9/12,常見的金屬指示劑,11化教分析化學(xué),63,2020/9/12,7-6 終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件,一、終點(diǎn)誤差,11化教分析化學(xué),64,2020/9/12,終點(diǎn)時(shí)MBE：,所以，,11化教分析化學(xué),65,2020/9/12,令：,同理，,計(jì)量點(diǎn)時(shí)，,11化教分析化學(xué),66,2020/9/12,11化教分析化學(xué),67,2020/9/12,即,11化教分析化學(xué),68,2020/9/12,又因?yàn)?（林邦誤差公式）,11化教分析化學(xué),69,2020/9/12,例題：在pH=10.0 ，用0.020molL

21、-1的EDTA滴定0.020 molL-1的Mg2+。 終點(diǎn)誤差有多大？,（選擇EBT）,pM = 5.44 5.13 =0.31,11化教分析化學(xué),70,2020/9/12,例題： 在pH = 10.0時(shí)用0.020molL-1 EDTA滴定等濃度的鋅，NH3=0.10molL-1 ，求終點(diǎn)誤差？,解：,lgKMY = 16.50 5.10 0.45 = 10.95,選擇EBT,pM = 12.20 11.58 = 0.62,11化教分析化學(xué),71,2020/9/12,即使是指示劑的變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全一致，目測終點(diǎn)的變化也需要有一個(gè)pM的變化， pM一般為0.2 0.5。若是終點(diǎn)誤差 0

22、.1%的話，根據(jù)林邦誤差公式：,二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件,11化教分析化學(xué),72,2020/9/12,pM=0.2 ，Et0.1%。 pM=0.2 ，Et0.3%， pM=0.5 ，Et0.3%，,11化教分析化學(xué),73,2020/9/12,在實(shí)際上，能否找到合適的指示劑既滿足pM = 0.2，又能在終點(diǎn)時(shí)變色敏銳；操作者能否準(zhǔn)確判斷終點(diǎn)；能否有效地控制溶液的酸度和消除共存離子的影響等，都是影響配位滴定準(zhǔn)確度的重要因素，必須認(rèn)真考慮。,11化教分析化學(xué),74,2020/9/12,提高溶液的酸度： （1）減小其條件形成常數(shù)。 （2）還可以影響指示劑的變色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大。 輔助配合劑的作

23、用是為了防止金屬離子的水解。但配合效應(yīng)，導(dǎo)致條件形成常數(shù)的減小，因此要控制其用量。,三、配位滴定中酸度的選擇與控制,1. 緩沖溶液和輔助配合劑的作用,滴定反應(yīng)：M + H2Y = MY + 2 H+,11化教分析化學(xué),75,2020/9/12,H+,2. 單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度,設(shè)溶液中只有M一種離子，且無水解、配位效應(yīng)。,根據(jù):,11化教分析化學(xué),76,2020/9/12,由得到的lgY(H) ，查P402附錄表4，得出對應(yīng)的pH，即為滴定該離子的最高酸度(最低pH)。,設(shè)：cM,sp = 0.010molL-1 ，則：,11化教分析化學(xué),77,例題：計(jì)算用EDTA滴定0.01

24、molL-1 Ca2+、Zn2+ 溶液，所允許的最低pH。,解：,2020/9/12,11化教分析化學(xué),78,將各種金屬離子的lgKMY 與其最小pH繪成曲線，稱為EDTA的酸效應(yīng)曲線或林邦曲線。,2020/9/12,EDTA的酸效應(yīng)曲線（林邦曲線） 1、從中查出各離子準(zhǔn)確滴定時(shí)所允許的最低pH值。 2、判斷滴定過程中的干擾情況。 3、控制溶液酸度，可以在同一溶液中實(shí)現(xiàn)連續(xù)滴定。,11化教分析化學(xué),79,2020/9/12,溶液控制的最高pH一般以不生成水解產(chǎn)物為原則，同時(shí)還應(yīng)考慮指示劑的使用酸度，及配合響應(yīng)的影響。,解：Zn2+ + 2 OH- = Zn(OH)2 Ksp = 1.210-1

25、7,pH = 6.54,最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍，即為配位滴定的“適宜酸度范圍”。,11化教分析化學(xué),80,2020/9/12,如果在選擇并控制的酸度下，pMep與pMsp最為接近，就有可能使滴定誤差達(dá)到最小。例如：滴定Zn,11化教分析化學(xué),81,2020/9/12,一、分步滴定的可行性判據(jù),7-7 提高配合選擇性的方法,N不干擾M，應(yīng)考慮KMYKNY 。 將N看成干擾離子，計(jì)算滿足lg (cMKMY) 6。 當(dāng)M滴定完成后，若此時(shí)的KNY足夠的大，即 可滴定N離子。 4、NIn不產(chǎn)生干擾色,11化教分析化學(xué),82,2020/9/12,SP：,KMY 與KNY之間的差別應(yīng)該有多大，才

26、可以進(jìn)行分步滴定呢？（只考慮對EDTA的影響。）,（1）在高酸度時(shí)，酸效應(yīng)是主要的。即,（相當(dāng)于單一離子）,11化教分析化學(xué),83,2020/9/12,（2）酸度低時(shí)，忽略酸效應(yīng)。,11化教分析化學(xué),84,2020/9/12,若cM = cN時(shí)，,上式提供了對混合離子進(jìn)行分步滴定的可能性。,11化教分析化學(xué),85,2020/9/12,NIn顏色不干擾的條件,N + In NIn,終點(diǎn)時(shí)：,即不產(chǎn)生NIn的顏色，而干擾終點(diǎn)的判斷。,11化教分析化學(xué),86,2020/9/12,例：pH = 9.00，用0.020molL-1 EDTA滴定等濃度的Zn2+ （1）若共存210-4 molL-1Mg2

27、+是否干擾滴定？ （2）若共存210-2molL-1 Ca2+是否干擾滴定？,解：lgKZnY = 16.5 lgKMgY = 8.7 lgKCaY = 10.7,（不干擾）,Mg：,11化教分析化學(xué),87,2020/9/12,（可以準(zhǔn)確滴定Zn2+）,（Mg-EBT會產(chǎn)生干擾色）,11化教分析化學(xué),88,2020/9/12,結(jié)論：可以準(zhǔn)確測定Zn2+。,（干擾不嚴(yán)重）,Ca：,11化教分析化學(xué),89,2020/9/12,例題：有Ag+、Zn2+混合溶液，濃度均為0.02molL-1調(diào)節(jié)pH = 10.0，終點(diǎn)時(shí)NH3 = 0.10molL-1 ，測定Zn2+時(shí)Ag+是否干擾？, Ag+不干擾

28、Zn2+的滴定。,解法1：,11化教分析化學(xué),90,2020/9/12,解法2：,Zn2+能夠準(zhǔn)確的被滴定。,11化教分析化學(xué),91,2020/9/12,二、控制酸度進(jìn)行混合離子的選擇滴定,例如：用0.02 molL-1的EDTA滴定等濃度的Bi3+、Pb2+混合液。,lgcK足夠大時(shí)，分步滴定可以通過利用控制酸度進(jìn)行分別滴定。,11化教分析化學(xué),92,2020/9/12,（1）滴定Bi3的酸度范圍：,可以準(zhǔn)確滴定Bi3+,11化教分析化學(xué),93,2020/9/12,（2）滴定Pb2的酸度范圍：,考慮XO的變色范圍，通常在pH=56之間。,可以準(zhǔn)確滴定Pb2+,11化教分析化學(xué),94,2020

29、/9/12,例如：用0.02000 molL-1的EDTA滴定一含有濃度均為0.020 molL-1 的Zn2+、Ca2+混合液。 （1）判斷能否分步滴定？ （2）XO作指示劑，在pH=5.0時(shí)的終點(diǎn)誤差？,解：（1）,（2）,H+,Ca2+,11化教分析化學(xué),95,2020/9/12,pH=5.5,pH=5.0,11化教分析化學(xué),96,2020/9/12,配合掩蔽的條件： KNLKNY，且NL無色。 L不與M生成配合物，或KML KMY。 掩蔽劑的使用酸度。,三、使用掩蔽劑提高配位滴定的選擇性,1、配合掩蔽法,11化教分析化學(xué),97,2020/9/12,例題：有 Al3+、Zn2+混合溶液，

30、濃度均為0.020molL-1用同濃度的EDTA在pH = 5.5時(shí)對Zn2+進(jìn)行滴定。終點(diǎn)時(shí)F- = 0.10molL-1問在此條件下能否準(zhǔn)確滴定Zn2+ ？,解：lgKZnY = 16.50，lgKAlY = 16.30，lgY(H)=5.51,11化教分析化學(xué),98,2020/9/12,可以準(zhǔn)確滴定Zn2+,11化教分析化學(xué),99,2020/9/12,例題：P252 第30題,解：(1),11化教分析化學(xué),100,2020/9/12,掩蔽的非常完全。,11化教分析化學(xué),101,2020/9/12,(2),所以不會產(chǎn)生干擾色。,(3),11化教分析化學(xué),102,2020/9/12,2、沉淀

31、掩蔽法,上例中，如果想測定Ca的含量。,缺點(diǎn)： 沉淀不完全，掩蔽效率不高。 共沉淀現(xiàn)象。如吸附了M，誤差大。吸附了In，終點(diǎn)不清。 沉淀有顏色，體積大，影響終點(diǎn)觀察。,11化教分析化學(xué),103,2020/9/12,3、氧化還原掩蔽法,例如：共存的Fe3+干擾Bi3+的測定。 4 Fe3+ 2 NH2OH = 4 Fe2+ + N2O + H2O + 4 H+,此方法只適用于具有變價(jià)的離子，如Cr3+、Mn2+等。,11化教分析化學(xué),104,2020/9/12,在金屬配合物中，加入一種試劑，將已被配位的 金屬離子（配位劑）釋放出來的過程叫解蔽。,4、解蔽方法,例如：測定銅合金中的Zn2+、Pb2

32、+。,11化教分析化學(xué),105,2020/9/12,在KMY與KNY比較接近，而KML與KNL相差較大時(shí)， 即可選用L作滴定劑。,例如：lgKMgY = 8.70 lgKCaY = 10.70 lgKMgL = 5.20 lgKCaL = 11.0 (LEGTA),四、選用其他滴定劑,11化教分析化學(xué),106,2020/9/12,五、預(yù)先分離,沉淀法、萃取法、離子交換法、色譜分離法等。,例：欲測定混合液中的Co2+、Ni2+，須進(jìn)行離子交換分離。 例：磷礦石中含F(xiàn)e3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-， F- ，能生成AlF63-，CaF2，加酸，加熱，生成HF。,11化教分析

33、化學(xué),107,2020/9/12,大多數(shù)金屬離子可采用EDTA直接滴定。簡單，誤差小。 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.52.5，滴定 Fe3+； pH = 2.53.5，滴定Th4+； pH = 56，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 910，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 1213，滴定Ca2+。,一、 直接滴定,7-8 配位滴定的方式和應(yīng)用,11化教分析化學(xué),108,2020/9/12,不能直接滴定的是： 1、反應(yīng)速度慢的。 2、金屬、堿土金屬M(fèi)Y不穩(wěn)定的。 3、無合適的指示劑、對指示劑發(fā)生封閉、僵化現(xiàn)象。 4、陰離子。,11化教分析化學(xué),109,2020/9/12,二、 返滴定,例如：A13+直接滴定，反應(yīng)速率慢，Al3+對二甲酚橙等指示劑有封閉作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。,A13+,EDTA 準(zhǔn)確過量 ,pH 3.5 A1-EDTA,A1Y 過量EDTA,二甲酚橙,pH 56,Zn2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液,AlY ZnY,例如：測定Ba2+時(shí)沒有變色敏銳的指示劑，可采用返滴定法滴定（鉻黑T，Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液）。,11化教分析化學(xué),110,2020/9/12,三、 置換滴定,1置換出金屬離子 M與ED