高危工藝詳解幻燈片.ppt

1、高危工藝安全培訓(xùn)講座,一、過氧化反應(yīng),1、定義:向有機(jī)化合物分子中引入過氧基（）的反應(yīng)，稱為過氧化反應(yīng)，而另一種情況為過氧化氫的氫原子被烷基、酰基等基團(tuán)取代，生成相應(yīng)的有機(jī)過氧化物。,2、用途 （1）某些有機(jī)化合物通過過氧化反應(yīng)得到的有機(jī)過氧化物，可用于聚酯聚合物生產(chǎn)中的催化劑、聚合反應(yīng)中為自由基型引發(fā)劑、聚乙烯樹脂交鏈劑。 （2）消毒劑。 （3）漂白劑。 （4）亦可作為氧化劑。,3、過氧化反應(yīng)的危險(xiǎn)性分析（使用過氧化氫（雙氧水）作過氧化劑為例） （1）過氧化氫為爆炸性氧化劑，能與易燃物反應(yīng)放出大量熱量和氧氣，而引起著火、爆炸，與許多無機(jī)化合物或雜質(zhì)接觸后會(huì)迅速分解而導(dǎo)致爆炸。若規(guī)格為75%的

2、過氧化氫在具有適當(dāng)點(diǎn)火源或溫度的密閉容器中，會(huì)發(fā)生氣相爆炸。,（2）過氧化有機(jī)物穩(wěn)定性差，在受到撞擊、摩擦、陽光暴曬加熱后，易發(fā)生爆炸如過氧乙酸、過氧化苯甲酰等。（3）過氧化物均有不同的毒性，雙氧水接觸限值PC-TWA1.5mg/m3。對(duì)眼可造成不可逆損傷直至失明，另對(duì)呼吸、消化、運(yùn)動(dòng)、神經(jīng)系統(tǒng)均會(huì)有傷害。（4）過氧化過程中若物料配比控制不當(dāng)、滴加速度過快、氧化劑超量，會(huì)造成溫度失控引發(fā)燃燒、爆炸事故。,（5）若反應(yīng)物料不純，某些雜質(zhì)與雙氧水會(huì)引起分解爆炸。（6）若冷卻效果不好，冷卻水中斷，或攪拌停止等異常情況，均有引發(fā)局部反應(yīng)加激，釜內(nèi)溫度驟升，壓力增加，引發(fā)事故。（7）過氧化反應(yīng)一般都在酸

3、性介質(zhì)中進(jìn)行對(duì)設(shè)備、管道腐蝕嚴(yán)重，易發(fā)生泄漏。（8）過氧化物干品極易分解爆炸，一般儲(chǔ)存包裝均加稀釋劑，若比例不當(dāng)，會(huì)在精制、輸送、包裝等過程中發(fā)生事故。,（9）過氧化氫若過量，在回收或廢水處理過程中操作不當(dāng)可引發(fā)事故。（10）若工藝操作不當(dāng)，使反應(yīng)物倒灌至雙氧水計(jì)量槽（罐）則會(huì)發(fā)生激烈反應(yīng)引起爆炸。,4、安全技術(shù)要點(diǎn)（1）過氧化反應(yīng)為較易危險(xiǎn)化學(xué)反應(yīng)單元，應(yīng)實(shí)行自動(dòng)控制。設(shè)置安全閥等緊急泄壓裝置，超溫、超壓、及含氧量高限報(bào)警裝置。（2）應(yīng)設(shè)置應(yīng)急電源和采用攪拌停止，緊急連鎖報(bào)警控制措施。（3）設(shè)置氮?dú)饣蛩羝麥缁鹧b置。（4）嚴(yán)格控制物料配比、滴加速度和反應(yīng)溫度。,（5）雙氧水輸送過程中，應(yīng)設(shè)置

4、止逆裝置，防止反應(yīng)器壓力過大，物料倒流引發(fā)爆炸事故。 （6）嚴(yán)格控制原料雜質(zhì)指標(biāo)，特別是與雙氧水等氧化劑可發(fā)生化學(xué)作用的雜質(zhì)，原料進(jìn)廠必須嚴(yán)格檢驗(yàn)合格后方可入庫。 （7）過氧化物與有機(jī)物、金屬、還原劑、堿類等，嚴(yán)格分開存放，庫房應(yīng)保持陰涼、通風(fēng)、避光、溫度控制在30以下，某些過氧化物料應(yīng)冷藏。,（8）生產(chǎn)作業(yè)場所應(yīng)設(shè)置事故應(yīng)急救援器材、藥品、噴淋、洗眼器具，操作人員應(yīng)有相應(yīng)防護(hù)用品。（9）過氧化氫的回收及生產(chǎn)廢水中含有機(jī)過氧化物處理均應(yīng)有嚴(yán)格安全操作規(guī)程和安全對(duì)策措施，以防意外事故發(fā)生。,二、氟化反應(yīng),1、定義 以氟原子取代有機(jī)化合物中氫原子和其它原子的反應(yīng)稱之為氟化反應(yīng)。常用的氟化劑以氟化氫

5、為主，以氟化氫加成含雙鍵有機(jī)化合物亦可列入氟化反應(yīng)。氟是最活潑的非金屬元素，幾乎可與所有的物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)而燃燒，危險(xiǎn)、有害性極大，目前本地區(qū)使用氟（F2）進(jìn)行氟化的工藝尚未涉及，故暫不作介紹。,2、應(yīng)用 氟化反應(yīng)比較廣泛應(yīng)用于制備農(nóng)藥（以除草劑為主），醫(yī)藥（以抗癌藥、抗生素為主）制冷劑以及其它含氟有機(jī)合成中間體。,3、氟化反應(yīng)的危險(xiǎn)、有害性分析：（以使用氟化氫為例） （1）氟化氫毒性很強(qiáng)，列入高毒物品目錄，其蒸氣對(duì)心肺、神經(jīng)、骨骼、呼吸等系統(tǒng)均有較大破壞作用，濃氫氟酸灼傷皮膚，難于治愈；氟化氫職業(yè)接觸極限國家標(biāo)準(zhǔn)與氯一樣均為1mg/m3。 （2）氟化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，在氟化過程中，冷卻鹽水控制

6、不好或冷卻水突然中斷，溫度升高過快或反應(yīng)溫度過高，將導(dǎo)致反應(yīng)速度加劇，可發(fā)生爆炸事故。,（3）氟化反應(yīng)的原料或使用溶劑不少屬于易燃物品，若反應(yīng)失常，極易發(fā)生燃爆事故；氟化產(chǎn)物亦有相當(dāng)品種屬毒害品，如操作或防護(hù)不當(dāng)，易引起中毒事故。 （4）生產(chǎn)工藝過程物料配比不當(dāng)、氟化氫流速過快、被加熱控制不好易氣化至容器內(nèi)壓增大，均可發(fā)生容器爆炸事故；工藝操作不當(dāng)，使反應(yīng)物倒流至HF鋼瓶會(huì)因激烈反應(yīng)而爆炸。 （5）氟化氫尾氣吸收不完全，易發(fā)生中毒事故。 （6）氟化氫是有強(qiáng)腐蝕性，能與各種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)（包括玻璃）若管道、設(shè)備被其腐蝕，可發(fā)生泄漏，引起大面積中毒事故。,4、安全技術(shù)措施要點(diǎn)： （1）氟化反應(yīng)為較高

7、化工危險(xiǎn)反應(yīng)工藝，其過程應(yīng)實(shí)行自動(dòng)控制、自動(dòng)報(bào)警、自動(dòng)連鎖控制裝置。 （2）制定科學(xué)、完整的生產(chǎn)安全操作規(guī)程，嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、壓力、配料比和進(jìn)料速度，和切實(shí)可行的應(yīng)急措施。 （3）氟化反應(yīng)裝置應(yīng)有良好的冷卻系統(tǒng)，和配備應(yīng)急電源。 （4）氟化氫管道輸送過程中，應(yīng)設(shè)置止逆閥，防止反應(yīng)器壓力過大，發(fā)生物料倒流現(xiàn)象。,（5）生產(chǎn)管線及容器應(yīng)使用耐氟腐材料和加強(qiáng)防腐蝕措施，堵塞跑、冒、滴、漏，氟化設(shè)備和管道連接法蘭嚴(yán)禁使用橡膠墊。 （6）在作業(yè)場所應(yīng)設(shè)置堿水事故應(yīng)急池，和噴淋、洗眼器，配備應(yīng)急救援器材和藥品。 （7）該崗位應(yīng)設(shè)置氟化氫泄漏檢測報(bào)警儀。 （8）從事接觸氟化物的作業(yè)場所，應(yīng)有良好的通風(fēng)，和

8、配備相應(yīng)的防護(hù)用品。 （9）作業(yè)人員應(yīng)定期進(jìn)行健康檢查，如發(fā)現(xiàn)有心肺、神經(jīng)、骨骼等方面職業(yè)病，應(yīng)及時(shí)治療。,三、氨化,1、定義 有機(jī)化合物分子中引入-NH2取代其它原子或原子團(tuán)的反應(yīng)，稱之為氨化反應(yīng)。比如氨與鹵代烴反應(yīng)可生成伯、仲、叔胺至季銨鹽；氨與醇或酚反應(yīng)可生成相應(yīng)脂肪胺、芳香胺或萘胺。使用的氨化劑主要是液氨、氣氨、濃氨水。,2、應(yīng)用 氨化反應(yīng)廣泛應(yīng)用于制取芳香胺、脂肪胺、萘胺及其衍生物。是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、顏料等行業(yè)及其它石油化工產(chǎn)品的重要組成部分。,3、氨化反應(yīng)的危險(xiǎn)有害分析 （1）氨為高毒物質(zhì)，按接觸限值為30mg/m3，高濃度氨氣可造成組織溶解壞死，致眼、皮膚灼傷，甚至引起反射性呼

9、吸停止。 （2）氨化反應(yīng)常常在高溫、高壓下進(jìn)行，若安全附件失效，超溫、超壓，可導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。 （3）氨化反應(yīng)所涉及的管道、閥門、泵、容器泄漏，釋放出具有強(qiáng)刺激性氨氣，作業(yè)人員可發(fā)生中毒、窒息事故，氨的爆炸極限為15.727.4（V/V），若泄漏后空氣生成混合物，達(dá)到爆炸極限，遇靜電或其它火源可引起爆炸。,（3）通氨速度過快，中途攪拌停止，冷卻水供應(yīng)不良，反應(yīng)熱不能及時(shí)移去，釜內(nèi)溫度驟升，有導(dǎo)致沖料、灼傷、中毒、燃爆的危險(xiǎn)。 （4）通氨過程中在緩沖罐與氨化釜之間，若不設(shè)置逆止閥，物料倒罐發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引發(fā)事故。 （5）氨化有機(jī)物不少為易燃物品或毒害品，氨化后的產(chǎn)物亦有部分易燃，比如低碳脂肪胺；尚具有相當(dāng)?shù)亩拘?，比如芳香胺類。易燃物料在沖洗、滲漏時(shí)遇火源可發(fā)生燃爆，接觸有毒害的胺類化合物可引起中毒或損傷身體。,4、安全技術(shù)要點(diǎn) （1）氨化反應(yīng)為較高危險(xiǎn)化學(xué)反應(yīng)單元，工藝上，生產(chǎn)裝置應(yīng)采用自動(dòng)控制，特別是在高溫、高壓條件下的氨化過程更應(yīng)采用DCS控制，現(xiàn)場避免人員直接操作，提升裝置安全度。 （2）生產(chǎn)作業(yè)場所應(yīng)保持通風(fēng)良好，采用可靠的安全泄壓設(shè)施及配備相應(yīng)事故應(yīng)急救援器材和藥品，有效的防護(hù)用品。,（3）使用液氨鋼瓶，操作中應(yīng)保持鋼瓶內(nèi)壓力大于使用一側(cè)的壓力，鋼瓶與反應(yīng)器之間應(yīng)設(shè)置止逆閥和足夠容積的緩沖罐，防止物料倒罐，液氨系統(tǒng)管道必須完好，連接緊密