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文檔簡介
1、聚合物的流變性(Rheological property of polymers ),第九章,主要內(nèi)容,前言 9.1牛頓流體和非牛頓流體 9.2 聚合物熔體的切黏度 9.3 多組分聚合物材料的流變行為 9.4 聚合物熔體的彈性效應(yīng) 9.5 拉伸黏度,本章教學(xué)內(nèi)容、要求及目的,牛頓流體和非牛頓流體;,聚合物的切粘度 ;,聚合物熔體的彈性表現(xiàn),掌握長鏈大分子所帶來的流動特征與小分子的不同,重點學(xué)習(xí)粘度的影響因素及改善加工流動性的方法。,根據(jù)高分子鏈本身的結(jié)構(gòu)特點,理解和掌握聚合物熔體流動的特點和影響流動的各種因素,學(xué)會通過分子結(jié)構(gòu)判斷流動性好壞,并指導(dǎo)加工。,學(xué)習(xí)目的:,重點要求:,教學(xué)內(nèi)容:,什
2、么是流 變 學(xué)?,流動,形變,高聚物流變定義,當(dāng)高聚物熔體和溶液(簡稱流體)在受外力作用時,既表現(xiàn)黏性流動,又表現(xiàn)出彈性形變,因此稱為高聚物流體的流變性或流變行為。,當(dāng)溫度T 高于非晶態(tài)聚合物的Tf 、晶態(tài)聚合物的Tm時,聚合物變?yōu)榭闪鲃拥酿ち鲬B(tài)或稱熔融態(tài),形變隨時間發(fā)展,并且不可逆。 聚合物的流動并不是高分子鏈之間的簡單滑移,而是運(yùn)動單元依次躍遷的結(jié)果。(蚯蚓蠕動) 聚合物的流變行為強(qiáng)烈地依賴于聚合物本身的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布、溫度、壓力、時間、作用力的性質(zhì)和大小等外界條件的影響。 絕大數(shù)高分子成型加工都是粘流態(tài)下加工的,如擠出,注射,吹塑等。 彈性形變及其后的松馳影響制品的外觀,尺寸穩(wěn)定性
3、。,纖維:拉伸(溶液,熔融紡絲),塑料:擠出、吹塑、注射、澆注,工業(yè)中的應(yīng)用,溫度T 高于Tf 或Tm時,聚合物變?yōu)檎沉鲬B(tài)或熔融態(tài)。加工成型大多是利用其熔體的流動性能。,橡膠:,聚合物的流變學(xué)對聚合物的成型加工提供理論指導(dǎo),Extruder 擠出機(jī),注射機(jī),吹塑機(jī),澆注機(jī),Spinning紡絲機(jī),熔融態(tài)加工對某些聚合物除外,交聯(lián)聚合物:硫化橡膠、酚醛、環(huán)氧樹脂,分解溫度Td Tf 的聚合物:聚丙烯腈PAN、聚乙烯醇,剛性極大:如Kevlar,熔融紡絲,溶液紡絲,高聚物熔體和溶液體系的流變行為的復(fù)雜性,是一個十分復(fù)雜的體系,粘性流動(不可逆形變)與彈性變形(可逆形變);,高聚物鏈結(jié)構(gòu)的不均一性(
4、如分子量分布和支化);,分散體系的不均勻性(如顆粒大小、填料的不均一性);,高聚物在加工過程中有化學(xué)降解和熱氧降解。,形變的不均勻性、溫度的不均勻性;,9.1.1 牛頓流體,9.1 牛頓流體和非牛頓流體,牛頓流動定律(Newtonian fluid law):設(shè)平行板流動流體中液層之間的距離為dy,液層所受的切應(yīng)力為,上下二層速度差為dV,則液層的速度梯度為dV/dy。實驗證明,切應(yīng)力與速度梯度成正比,即:,切應(yīng)力,剪切形變,切應(yīng)力,剪切形變,切變速率 =速度梯度,牛頓流動定律,單位速度梯度時單位面積上所受到的切應(yīng)力,反映了液體分子間由于相互作用而產(chǎn)生的流動阻力,即內(nèi)摩擦力的大小。,粘度 Vi
5、scosity,流動速率,凡流動行為符合牛頓流動定律的流體就稱為牛頓流體。,例:典型的牛頓流體有甘油、水,聚合物的稀溶液,牛頓流體的粘度在一定溫度下為常數(shù),僅與流體分子的結(jié)構(gòu)和溫度有關(guān),與切應(yīng)力或切變速率無關(guān)。,9.1.2 非牛頓流體,非牛頓流體:切應(yīng)力與切變速率之間的關(guān)系不遵循牛頓定律的流體。 例:聚合物的熔體,濃溶液,聚合物分散體系(如膠乳)以及填充體系等。,根據(jù)流動曲線的特征,賓漢塑性體:具有一個屈服值流動前需要最小切應(yīng)力,呈現(xiàn)塑性。如油漆、瀝青。 賓漢方程:-y = ,假塑性體:切力變稀,大多數(shù)聚合物熔體。,膨脹體:切力變稠,膠乳、懸浮體系等。,非牛頓流體,剪切應(yīng)力與剪切速率的關(guān)系,I
6、deal Bingham 賓漢流體,Pseudoplastic 假塑性流體(切力變?。?Dilatant 膨脹性流體 (切力變稠),Newtonian liquid 牛頓流體,高聚物良溶劑中的濃溶液,For non-Newtonian liquid,牙膏、油漆、瀝青,水、甘油,高聚物的懸浮液,分散體系,填充體系等,表觀切黏度,y,大多數(shù)聚合物熔體,粘度和剪切速率的關(guān)系,Ideal Bingham liquid,假塑性流體,膨脹性流體,Newton liquid,假塑性流體和膨脹性流體,假塑性流體:黏度隨剪切速率或剪切應(yīng)力的增加而下降的流體(大部分聚合物熔體是假塑性流體)。 WHY: 用纏結(jié)理論
7、解釋。 膨脹性流體:黏度隨剪切速率或剪切應(yīng)力的增加而上升的流體。 WHY: 用體積膨脹理論來解釋。,切變速率不僅依賴于切應(yīng)力的大小,而且還與切應(yīng)力施加的時間有關(guān)。,與時間有關(guān)的非牛頓流體,觸變性流體:在恒溫和恒定的切變速率下,切應(yīng)力隨時間而遞減(即粘度隨時間而遞減)的流體,如油墨、凍膠、某些高分子濃溶液(如涂料)等。 流凝性流體:在恒溫和恒定切變速率下,切應(yīng)力隨時間而遞增(即粘度隨時間而增加)的流體,如某些工業(yè)淤漿、石膏冰體系等。,牛頓流體、假塑性和膨脹性流體的流變行為用冪律方程表示,K, n = const.,稠度指數(shù)K和流動指數(shù)n,Substitute,表觀粘度與形變速率有關(guān),9.1.3
8、流動曲線,Substitute,流動指數(shù) n 亦稱非牛頓指數(shù),表示該種流體與牛頓流體的偏差程度,n=1, 牛頓流體,n與1相差越大,偏離牛頓流體的程度越強(qiáng),n 1, 膨脹性流體,n 1, 假塑性流體,流動指數(shù)n,高聚物熔體的普適流動規(guī)律,聚合物熔體的剪切應(yīng)力與剪切速率關(guān)系,表觀粘度和剪切速率的關(guān)系,g,&,lg,lg,t,第一牛頓區(qū),冪律區(qū)(假塑區(qū)),第二牛頓區(qū),纏結(jié)理論,0,零切粘度,,牛頓極限粘度,n=1,n=1,第一牛頓區(qū),第二牛頓區(qū),冪律區(qū)(假塑區(qū)),n1,a,a,表觀黏度,第二牛頓區(qū),第二牛頓區(qū),第一牛頓區(qū):低剪切速率時,纏結(jié)與解纏結(jié)速率處于一個動態(tài)平衡,表觀粘度保持恒定,定為0,稱
9、零切粘度,類似牛頓流體。,冪律區(qū):剪切速率升高到一定值,解纏結(jié)速度快,再纏結(jié)速度慢,流體表觀粘度a隨剪切速率增加而減小,即剪切稀化,呈假塑性行為。,第二牛頓區(qū):剪切速率很高時,纏結(jié)遭破壞,再纏結(jié)困難,纏結(jié)點幾乎不存在,表觀粘度再次維持恒定,定為,稱牛頓極限粘度,又類似牛頓流體行為。,聚合物流動曲線的解釋,纏結(jié)理論解釋:纏結(jié)破壞與形成的動態(tài)過程。,不同聚合物熔體的表觀黏度與剪切速率關(guān)系,在高聚物成型加工中,熔體的切變速率大多處于假塑性區(qū),因為在達(dá)到第二牛頓區(qū)前,已出現(xiàn)不穩(wěn)定流動。,切變速率增大,粘度下降,n值為變化程度的表征。,表 六種高聚物的n值,表觀粘度與切變速率不呈線性關(guān)系,在一定的切變速
10、率范圍內(nèi),表觀粘度隨切變速率的增加下降較快,當(dāng)切變速率達(dá)到一定值后,粘度下降很小。 例:高聚物成型加工時,應(yīng)選擇表觀粘度對切變速率不敏感的切變速率范圍。如加填料的天然橡膠的加工,調(diào)節(jié)切變速率為400s-1比較合適。,圖9-14 天然橡膠的流動曲線 1填料為碳黑,2-填料為陶土,9.1.4 聚合物熔體流動特點,(1)粘度大,流動性差:,小分子的流動:空穴與分子尺寸相當(dāng),可提供足夠的空間讓小分子擴(kuò)散。在一定溫度下,靠分子的熱運(yùn)動,空穴周圍的分子向空穴躍遷,分子原來就占有的位置成了新的空穴,又讓后面的分子向前躍遷,這樣分子通過分子間的空穴相繼向某一方向移動,形成宏觀上液體在流動。,高分子流動:熔體內(nèi)
11、存在自由體積,但是這種空穴遠(yuǎn)比整個大分子鏈小,而與鏈段大小相當(dāng)。因此只有鏈段能擴(kuò)散到空穴中,鏈段原來占的位置成了新的空穴,又讓后面的鏈段向此空穴躍遷,像蚯蚓的蠕動一樣,最后達(dá)到宏觀上高分子整鏈的運(yùn)動。,103-1011,高聚物的柔性越好,鏈段越小,較低溫度下較小的自由體積就可流動,所以Tf較低,高聚物的剛性越好,鏈段越大,需用的自由體積大,也需要更大的流動活化能,所以Tf較高,蜂蜜在25時的粘度為50Pa.s,(2)不符合牛頓流動規(guī)律:,(3)熔體流動時伴隨高彈形變:,在流動過程中粘度隨切變速率的增加而下降(剪切變稀),在外力作用下,高分子鏈沿外力方向發(fā)生伸展,當(dāng)外力消失后,分子鏈又由伸展變?yōu)?/p>
12、卷曲,使形變部分恢復(fù),表現(xiàn)出彈性行為,n 1, 假塑性流體,冪律方程,部分恢復(fù),在成型加工過程中必須予以充分重視,否則就不能得到合格的產(chǎn)品,例1:出口膨脹。在高聚物擠出成型或熔融紡絲時,擠出的型材的截面實際尺寸比??诔叽绱螅揖匦慰谀M貌坏骄匦谓孛娴臄D出物,而是變形或近似圓形。 原因:外力消失后,高聚物分子的高彈形變回縮引起的。,例2:并絲現(xiàn)象。 原因:在熔融紡絲時,出口膨脹必須注意,設(shè)計噴絲板上相鄰兩孔間的距離就必須預(yù)計到出口膨脹的程度和剪切速率對膨脹的影響,否則就可能產(chǎn)生噴頭并絲現(xiàn)象。一方面,出口膨脹;另一方面,出口膨脹部分截面面積大,單位面積受力小,形變速度低,因而形變?nèi)菀自谶@一處
13、發(fā)生。選擇在冷卻固化之前進(jìn)行拉伸,使整個成纖過程順利進(jìn)行。,例3:應(yīng)力開裂。 如果一個產(chǎn)品各部分的厚度不同,容易引起制品變形,或開裂。因為薄的部分冷得快,其中鏈段運(yùn)動很快被凍結(jié),高彈形變來不及恢復(fù)就已凍結(jié)了,而制品中厚的部分冷卻得比較慢,其中鏈段運(yùn)動凍結(jié)較慢,高彈形變就恢復(fù)得多,高分子鏈間相對位置也調(diào)整得較充分,所以制品厚薄兩部分的內(nèi)在結(jié)構(gòu)很不一致,在它們的交界處存在很大的內(nèi)應(yīng)力,其結(jié)果不是制品變形,就是引起開裂。 產(chǎn)品設(shè)計時,應(yīng)盡量避免各個部分的厚度相差過分懸殊;但是有時制件本身的式樣需要有厚有薄,為了消除這種不可避免的內(nèi)應(yīng)力,可以對制件進(jìn)行熱處理。,加工成型溫度范圍,9.1.5 聚合物熔體
14、的流動性,條件的確定,溫度由Tf 以上,粘流聚合物的流動行為決定。如果流動性能好,則加工可選擇略高于Tf 的溫度即可,所施加的壓力也可小一些;相反如果聚合物流動性能差,就需要溫度適當(dāng)提高一些,施加的壓力也要大一些,以便改善聚合物的流動性能。,不同的加工方法要求的流動性的程度也不同:注射要求流動性好些,才能注滿模腔各個位置;擠出可以流動性稍差些;吹塑成型流動性可介于上二者之間。,流動性能直接決定了產(chǎn)品的質(zhì)量:表面光潔度、性能,熔融指數(shù):將聚合物加熱到一定的溫度,使之完全熔融,然后加上一定的負(fù)荷,使其從標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管中流出,單位時間(以10min計)流出的聚合物質(zhì)量(克數(shù))即為該聚合物的熔融指數(shù)(MI
15、)。,門尼粘度:在一定溫度(通常100)和一定轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速下,測定未硫化橡膠(生膠)對轉(zhuǎn)子的阻力。通常表示為MI1003+4,即試樣100下預(yù)熱3min轉(zhuǎn)動4min的測定值。,熔融指數(shù)、門尼黏度值越小,聚合物流動性越好。,聚合物熔體的流動性表征指標(biāo),9.2.1 測定方法,9.2 聚合物熔體的切黏度,1、落球粘度計: 測低切變速率下零切粘度。 2、毛細(xì)管粘度計:使用最為廣泛,可在較寬的范圍調(diào)節(jié)剪切速率和溫度,最接近加工條件。還可研究聚合物流體的彈性和不穩(wěn)定流動現(xiàn)象。 3、旋轉(zhuǎn)粘度計: 有同軸圓筒式、錐板式、平行板式。主要適用于聚合物濃溶液或膠乳的粘度和聚合物熔體粘度的常用儀器。,(1) 落球式粘度計
16、,(10-3-103 ; 10-2 ),小球上所受的力,重力,浮力,stocks力,三個力達(dá)到平衡時,小球均速運(yùn)動,r, s,1, ,K儀器常數(shù); t小球從刻度a到b所需時間; 0零切黏度,該法只能測定低切變速率下的粘度,故可視為零切粘度;不能用落球粘度計來研究聚合物粘度的切變速率依賴性,但可配合其他方法來測定聚合物在低切變速率下的粘度。,原理:根據(jù)施加于熔體上的剪切應(yīng)力和剪切速率之間的關(guān)系,給出熔體的流動曲線。,10-1-107 ; 10-1-106,(2) 毛細(xì)管流變儀,毛細(xì)管流變儀是應(yīng)用途最廣泛方法,優(yōu)點:結(jié)構(gòu)簡單,調(diào)節(jié)容易,并能通過出口膨脹來考慮熔體彈性。,缺點:剪切速率高,不穩(wěn)定,需
17、要做一系列校正。,在無限長的管中取一長度為L,二端壓差為P的液柱,在半徑為r的圓柱面上,在穩(wěn)流時,阻礙流動的粘流阻力應(yīng)予兩端壓差所產(chǎn)生的促使液柱流動的推動力平衡,即:,dp活塞桿的直徑, 最大切應(yīng)力,( 1 )切應(yīng)力表達(dá)式,(2)牛頓切變速率或表觀切變速,首先求出牛頓切變速率與壓差的關(guān)系:,接著計算線速度v的分布和體積流率Q:,(3)非牛頓流體的修正,式中n非牛頓指數(shù),所以有:,非牛頓流體的表觀粘度由下式計算:,可計算n值。,(3) 旋轉(zhuǎn)粘度計,(10-1-1011 ;10-3-10),內(nèi)圓筒旋轉(zhuǎn),轉(zhuǎn)矩值,L:內(nèi)筒浸入被測液體的深度,切應(yīng)力,切變速率,旋轉(zhuǎn)粘度計有三種形式:同軸圓筒式、錐板式及
18、平行板式,在同軸圓筒式粘度計中,流體裝在兩個同軸圓筒之間的縫隙中,其中一個以恒定速率相對于另一個運(yùn)動,測定轉(zhuǎn)距值和角頻率,即可求得切應(yīng)力和切變速率:,9.2.2 影響因素,內(nèi)因:分子鏈的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布,外因:溫度、填加劑、外力作用情況,分子量M大,分子鏈越長,鏈段數(shù)越多,要這么多的鏈段協(xié)同起來朝一個方向運(yùn)動相對來說要難些。此外,分子鏈越長,分子間發(fā)生纏結(jié)作用的幾率大,從而流動阻力增大,粘度增加。,When MMc,When MMc,有纏結(jié),流動阻力增大;與結(jié)構(gòu)、分子量分布及溫度無關(guān),(1)分子結(jié)構(gòu) A、粘度的分子量依賴性,臨界分子量發(fā)生纏結(jié)的最小分子量Mc,無纏結(jié),分子間作用力增大;與分
19、子結(jié)構(gòu),溫度有關(guān),分子量對聚合物流動曲線的影響,切變速率-分子量-黏度的關(guān)系,流動性下降,加工方面看,流動性好,從機(jī)械強(qiáng)度上看,要恰當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)分子量的大小,在滿足加工要求的前提下,盡可能提高分子量,不同用途對分子量有不同的要求,合成橡膠一般控制在20萬,合成纖維一般控制在1.5萬10萬,塑料居橡膠和與纖維之間,不同加工方法對分子量有不同要求,注射成型要求分子量較低,擠出成型要求分子量較高,吹塑成型在擠出和注射兩者之間,分子量M相同而分子量分布D不同,B 、粘度的分子量分布的依賴性,分子量分布寬的試樣對切變速率敏感性大。塑料:分布寬些容易擠出,流動性好,但分布太寬會使性能下降。橡膠:分布寬,低分子
20、量,滑動性好,增塑作用,高分子是保證一定力學(xué)性能。,當(dāng) 低時,分子量分布寬的試樣粘度高于分子量分布窄的。分布寬的,長分子鏈相對較多,易纏結(jié) 當(dāng) 高時,分子量分布寬的試樣粘度低于分子量分布窄的。纏結(jié)的較長的分子鏈容易被破壞,切力變稀。,短支化時,增大分子間間距,相當(dāng)于自由體積增大,流動空間增大,從而粘度減小,長支化時,相當(dāng)長鏈分子增多,易纏結(jié),從而粘度增加,C、 分子鏈支化的影響,短支鏈多:低,流動性好,橡膠加入支化的橡膠改善加工流動性。長支鏈多:形成纏結(jié),提高。,Examples-LDPE and LLDPE,LDPE 低密度聚乙烯,-支鏈太長,流動性不好,LLDPE 線形低密度聚乙烯,-共混
21、后改善加工性能與強(qiáng)度等,TTg+100:滿足Arrehnius方程: E粘流活化能-與分子鏈的柔順性有關(guān),與溫度、 切變速率和切應(yīng)力無關(guān)。 一般分子鏈較剛硬,或分子間作用力大,流動活化能高,溫敏性高聚物,加工時,控溫為主。如:PMMA,PC 分子鏈較柔順,流動活化能小,表觀粘度隨T變化不大, 加工時,控溫,還要改變剪切速率。 如:PE、POM,(2)加工條件 A、溫度,TgTTg+100:WLF方程 :,一般非牛頓流體,隨切變速率升高而降低,但降低程度不同。 柔性分子:隨切變速率下降明顯,“切敏性” 由于切變速率升高柔性分子容易改變構(gòu)象,破壞纏片;,如聚甲醛POM。 剛性分子、改變構(gòu)象比較難,
22、切變速率升高變化不大。 切敏性聚合物(柔性高分子)采用提高切變速率(切應(yīng)力)的方法(即提高擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速,注射機(jī)的注射壓力的方法)來調(diào)節(jié)流動性。,B、切變速率(切應(yīng)力),切敏性材料和溫敏性材料,柔性鏈,E 小,粘度對溫度不敏感,對切變速率敏感,剛性鏈,E大,粘度對溫度敏感,剛性鏈溫敏,如PC, PMMA,柔性鏈切敏,如PE, POM,升溫,提速,升溫,提速,C、靜壓力的影響 靜壓力會導(dǎo)致物料體積收縮,分子鏈間相互作用增大,熔體粘度增加,壓力的增大,相當(dāng)于溫度的降低。,(1)共混,共混聚合物的粘度與共混比的關(guān)系有多種情況: 加入少量第二組分,有時可降低共混聚合物的熔體粘度 不相容兩組分聚合物的
23、共混物,其熔體粘度與其形態(tài)類型(即分散形式)有關(guān)。,可采用混合對數(shù)法來計算共混物的粘度:,9.3 多組分聚合物的流變行為,1,2相同溫度和切變速率下,兩種均聚物的黏度; 1, 2共混組分的體積分?jǐn)?shù)。,(2)填充,加入無機(jī)填料如TiO2, CaCO3, C等,通常使聚合物的黏度增大,彈性減小,填充體系可視為懸浮體系,當(dāng)填充劑濃度極稀,且懸浮介質(zhì)為牛頓流體時,懸浮體的黏度與填料體積分?jǐn)?shù)有如下關(guān)系式:,/0=1+2.5,0懸浮介質(zhì)黏度; 填充顆粒的體積分?jǐn)?shù)。,9.4 聚合物熔體的彈性效應(yīng),高聚物進(jìn)行粘性流動的同時會伴隨一定量的高彈形變,這部分高彈形變是可逆的,外力消失以后,高分子鏈又蜷曲起來,因而整
24、個形變要恢復(fù)一部分。 這種流動過程可以示意表示如下:,聚合物熔體的這種彈性形變及隨后的松馳對制品的外觀尺寸穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。,高聚物流體是一種兼有粘性和彈性的液體。特別是當(dāng)分子量大,外力作用時間短或速度很快,溫度在熔點以上不多時,彈性效應(yīng)顯著。,主要類型,Weissenberg 韋森堡效應(yīng)(亦稱法向效應(yīng)或爬桿效應(yīng),Balus 巴拉斯效應(yīng)(亦稱擠出物脹大),可回復(fù)的切形變,不穩(wěn)定流動,(1)可回復(fù)的切形變,高彈形變的恢復(fù)過程也是一個松弛過程,恢復(fù)的快慢一方面與高分子本身的柔順性有關(guān),柔順性好,恢復(fù)得快;柔順性差,恢復(fù)就慢;另一方面與高聚物所處的溫度有關(guān),溫度高,恢復(fù)就快,溫度低恢復(fù)就慢。,可回復(fù)形
25、變,粘性流動產(chǎn)生的形變,聚合物熔體的形變可分為:回復(fù)形變和粘性流動產(chǎn)生的形變 如果形變的時間尺度比聚合物熔體的松弛時間大很多,則形變主要反映粘性流動,因為彈性形變在此時間內(nèi)幾乎都松弛了; 如果形變的時間尺度比聚合物熔體的松弛時間小很多,則形變主要反映彈性,因為此時粘性流動產(chǎn)生的形變還很小; 聚合物的分子量大,分布寬時,熔體的彈性表現(xiàn)顯著;因為分子量大熔體粘度大,松弛時間長 ,彈性形變松弛得慢;分子量 分布寬,切模量低,松弛時間分布也寬,熔體的彈性表現(xiàn)顯著.,(2) Weissenberg 韋森堡效應(yīng)(法向應(yīng)力效應(yīng)或爬桿效應(yīng)),現(xiàn)象:用一轉(zhuǎn)軸在液體中快速旋轉(zhuǎn),高分子熔體或溶液受到向心力的作用,液面在轉(zhuǎn)軸處上升,在轉(zhuǎn)軸上形成相當(dāng)厚的包軸層。,原因:由高分子熔體的彈性引起的??拷D(zhuǎn)軸表面的線速度較高,分子鏈被拉伸取纏繞在軸上,取向的分子彈性回復(fù)時受到轉(zhuǎn)軸的限制,彈
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