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文檔簡介

1、第一章 紫外光譜一、單項選擇題1. 比較下列類型電子躍遷的能量大小 ( A)A ss* ns* pp* n p*B pp* n p* ss* ns*C ss* ns* n p* pp* D pp* n p* ns*ss* 2、共軛體系對max的影響 ( A)A 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多,HOMO與LUMO之間能量差越小,吸收峰紅移B 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多,HOMO與LUMO之間能量差越小,吸收峰藍移C 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多,HOMO與LUMO之間能量差越大,吸收峰紅移D 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多,HOMO與LUMO之間能量差越大,吸收峰藍移3、溶劑對max的影響 (B)A 溶劑的極性增大,p

2、p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紫移B 溶劑的極性增大,n p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紫移C 溶劑的極性減小,n p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紫移D 溶劑的極性減小,p p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紅移4、苯及其衍生物的紫外光譜有:(B)A 二個吸收帶B 三個吸收帶C 一個吸收帶D 沒有吸收帶5. 苯環(huán)引入甲氧基后,使max (C)A 沒有影響B(tài) 向短波方向移動C 向長波方向移動D 引起精細結(jié)構(gòu)的變化6、以下化合物可以通過紫外光譜鑒別的是:(C) 二、簡答題1)發(fā)色團答:分子中能吸收紫外光或可見光的結(jié)構(gòu)2)助色團本身不能吸收紫外光或可見光,但是與發(fā)色團相連時,可以使發(fā)色團的吸收峰向長波答:方向移動,吸收強度增加。3)紅

3、移答:向長波方向移動4)藍移答:向短波方向移動5)舉例說明苯環(huán)取代基對max的影響答:烷基(甲基、乙基)對max影響較小,約5-10nm;帶有孤對電子基團(烷氧基、烷氨基)為助色基,使max紅移;與苯環(huán)共軛的不飽和基團,如CH=CH,C=O等,由于共軛產(chǎn)生新的分子軌道,使max顯著紅移。6)舉例說明溶劑效應對max的影響答:溶劑的極性越大,n p*躍遷的能量增加,max向短波方向移動;溶劑的極性越大,p p*躍遷的能量降低,max向長波方向移動。三、計算下列化合物的max1)max = 217(基本值)+30(共軛雙鍵)+15(環(huán)外雙鍵35)+35烷基(75)= 357nm2)max = 21

4、7(基本值)+30(共軛雙鍵)+10(環(huán)外雙鍵25)+25烷基(55)= 342nm3)max = 217(基本值)+5(環(huán)外雙鍵15)+15烷基(35)= 237nm4)max = 215(基本值)+30(共軛雙鍵)+5(環(huán)外雙鍵15)+ 30烷基(112+118)= 280nm5)max = 215(基本值)+ 35羥基(135)+24烷基(212)= 274nm6)max = 217(基本值)+5(環(huán)外雙鍵15)+25烷基(55)=247 nm第二章 紅外光譜一、 單項選擇題1、雙原子分子中,折合質(zhì)量、鍵的力常數(shù)與波數(shù)()之間的關(guān)系為(C)A 折合質(zhì)量與波數(shù)成正比B 折合質(zhì)量與鍵的力常數(shù)

5、成正比C 鍵的力常數(shù)與波數(shù)成正比D 鍵的力常數(shù)與波數(shù)無關(guān)2、誘導效應對紅外吸收峰峰位、峰強的影響 (B)A 基團的給電子誘導效應越強,吸收峰向高波數(shù)移動B 基團的給電子誘導效應越強,吸收峰向低波數(shù)移動C 基團的吸電子誘導效應越強,吸收峰越強D 基團的吸電子誘導效應越強,吸收峰越弱3、羰基上基團共軛效應對其紅外吸收峰峰位和峰強的影響A 基團的給電子共軛效應越強,吸收峰向高波數(shù)移動B 基團的給電子共軛效應越強,吸收峰向低波數(shù)移動C 基團的吸電子共軛效應越強,吸收峰越強D 基團的吸電子共軛效應越強,吸收峰越弱4、孤立甲基的彎曲振動一般為1380cm-1,異丙基中的甲基分裂分為1385cm-1和137

6、5cm-1,叔丁基中的甲基為1395cm-1和1370cm-1,造成的原因是A 分子的對稱性B 振動耦合C 費米共振D 誘導效應5、CH3CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2 和C(CH3)3三種烷烴的甲基,其面外彎曲振動分別為:A 為1395cm-1和1370cm-1; 為1380cm-1;為1385cm-1和1375cm-1B 為1380cm-1; 為1395cm-1和1370cm-1;為1385cm-1和1375cm-1C 為1380cm-1; 為1385cm-1和1375cm-1;為1395cm-1和1370cm-1D 為1385cm-1和1375cm-1;為1395cm-

7、1和1370cm-1;為1380cm-16、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五類化合物的C=O出現(xiàn)在1870cm-1至1540m-1之間,它們C=O的排列順序是A 酸酐酯醛酮酯醛酮酰胺C 酸酐酯酰胺醛酮 D 醛酮酯酸酐酰胺7、游離酚羥基伸縮振動頻率為3650cm-13590cm-1,締合后移向3550cm-13200cm-1,締合的樣品溶液不斷稀釋,OH峰A 逐漸移向低波數(shù)區(qū)B 逐漸移向高波數(shù)區(qū)C 位置不變D 轉(zhuǎn)化為OH8CH3COCH3、CH3CH2CHO、Cl3CCHO和CH3CH=CHCOCH3,四種化合物的C=O不同,按值的大小排列順序時A B C D 9、紅外光譜用于鑒別同源化合物有獨特的好處

8、,僅需要根據(jù)結(jié)構(gòu)差異部分的基團振動就可以作出合理裁決。例如阿司匹林和苯甲酸的紅外光譜差異時:A 阿司匹林物羧基振動,苯甲酸有B 阿司匹林物甲基的面外彎曲振動,苯甲酸有C 阿司匹林的羧基伸縮振動觀察到兩各峰,苯甲酸只有一個羧基伸縮振動峰;阿司匹林有一個甲基面外彎曲振動峰,苯甲酸無此峰D 阿司匹林為非紅外活性分子,苯甲酸為紅外活性分子10、紅外光譜可用來評價某些化學反應進行的程度,例如乙酸丁酯用氫化鋁鋰還原時,只要觀察反應混合物的紅外光譜的下列特征便可認為反應完成A 羰基峰消失B 羰基峰出現(xiàn)C甲基峰消失D亞甲基峰消失11、 決定化合物紅外吸收峰強度的決定因素是:A.誘導效應和共軛效應B.振動過程中

9、偶極距的變化及能級的躍遷幾率C.能級的躍遷幾率及電子、空間效應D.振動過程中偶極距的變化及氫鍵效應12、 分子內(nèi)兩基團位置很近并且振動頻率相同或相近時, 它們之間發(fā)生強相互作用, 結(jié)果產(chǎn)生兩個吸收峰, 一個向高頻移動,一個向低頻移動,該效應是:A 振動的偶合效應B 費米共振效應C 場效應D 張力效應二、簡答題:1、舉例說明紅外光譜中的相關(guān)峰2、舉例說明共軛效應對吸收峰峰位的影響3、舉例說明誘導效應對吸收峰峰位的影響4、化合物CH2=CHCOCH3在紅外光譜中有哪些主要吸收峰,請加以簡單說明5、舉例說明紅外光譜中6001000cm-1區(qū)域的吸收峰在芳香化合物結(jié)構(gòu)解析中的應用6、比較下列各組化合物

10、紅外光譜的差異三、結(jié)構(gòu)指認題1某化合物的紅外光譜主要峰的位置為3300cm-1,3030cm-1,3000cm-1,2300cm-1,1600cm-1,1590cm-1,1480cm-1,請判定應與哪種結(jié)構(gòu)對應,并確定各吸收峰的歸屬。2某化合物的紅外光譜主要峰的位置為3290cm-1,2950cm-1,2860cm-1,2200cm-1和1689cm-1,請判定應與下列化合物中哪種結(jié)構(gòu)對應, 請指定各峰的歸屬。四、結(jié)構(gòu)推斷題1某化合物的分子式為C8H8O2,紅外光譜圖的主要峰有3030cm-1,2950cm-1,2860cm-1,2820cm-1,2730cm-1,1690cm-1,1610c

11、m-1,1580cm-1,1520cm-1,1465cm-1,1430cm-1,1395cm-1,825cm-1,請指定結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。2.某化合物的分子式為C9H10O2,紅外光譜的主要吸收峰有3030cm-1,3000cm-1,2960cm-1,2860cm-1,1780cm-1,1600cm-1,1500cm-1,1460cm-1,1400cm-1,1380cm-1,740cm-1,690cm-1,請指定結(jié)構(gòu),并歸屬各峰。第三章 核磁共振核磁共振氫譜一、單項選擇題1、中質(zhì)子a和b的值順序為:A、和中abB、和中baC、中ba、和中abD、和中ab、中ba2、中質(zhì)子的峰形:A、 均為三重峰

12、B、 均為六重峰C、 a及f質(zhì)子為三重峰,其余質(zhì)子為六重峰D、 e及b質(zhì)子為多重峰,a、c、d、f質(zhì)子為三重峰3、5-雄甾烷-11-酮中C1上的橫鍵質(zhì)子比豎鍵質(zhì)子處于低場,確切數(shù)據(jù)見結(jié)構(gòu)式,造成這種結(jié)果的原因是A、 它們具有不同的酸堿性B、 鄰近的角甲基的空間壓力C、 羰基的各向異性效應D、 鄰近角甲基的NOE4、磁各向異性效應在氫譜中很重要,具有磁各向異性效應的基團主要有A、 芳環(huán)和硝基B、 芳環(huán)、炔鍵和烯鍵C、 芳環(huán)、三鍵、雙鍵和單鍵D、 所有的化學基團5、去屏蔽和屏蔽效應對化學位移有重要貢獻,結(jié)果是A、 屏蔽效應使質(zhì)子的值增大,去屏蔽效應使質(zhì)子的值減小B、 屏蔽使質(zhì)子的共振信號產(chǎn)生低場位

13、移,去屏蔽使質(zhì)子的共振信號產(chǎn)生高場位移C、 去屏蔽效應使質(zhì)子的值增大,即產(chǎn)生高場位移,屏蔽效應使質(zhì)子的值減小,即產(chǎn)生低場位移D、 屏蔽使質(zhì)子的值減小,即產(chǎn)生高場位移;去屏蔽使質(zhì)子的值增大,即產(chǎn)生低場位移6、質(zhì)子的化學位移值與該質(zhì)子連接的碳原子的雜化狀態(tài)及相關(guān)基團的磁各向異性效應有關(guān),綜合這兩種影響造成質(zhì)子的化學位移順序如下:A、 炔碳質(zhì)子飽和碳質(zhì)子烯碳質(zhì)子B、 飽和碳質(zhì)子烯碳質(zhì)子炔碳質(zhì)子C、 烯碳質(zhì)子飽和碳質(zhì)子炔碳質(zhì)子D、 烯碳質(zhì)子炔碳質(zhì)子飽和碳質(zhì)子7、和4個化合物可以通過下面的方法鑒別A、 根據(jù)各質(zhì)子積分鑒別B、 根據(jù)3JHH鑒別C、 根據(jù)各質(zhì)子的峰形鑒別D、 以上三種方法都不能鑒別8、A、

14、二者中Ha和Hb均有遠程耦合B、二者中Ha和Hb均無遠程耦合C、化合物a中Ha和Hb有遠程耦合D、化合物b中Ha和Hb有遠程耦合9、 二面角對3JHH值有重要影響,Karplus把這種影響總結(jié)為一條很有名的曲線,從該曲線可以看出:A. 隨著二面角的增大,3JHH值增大B. 隨著二面角的減小,3JHH值減小C. 二面角為0。及180。時,3JHH值最小,為90。時,3JHH值最大D. 二面角為0。及180。時,3JHH值最大,為90。時,3JHH值趨向于010、列化合物中Ha有 A. 多重峰B. 二重峰 C. 三重峰D. 四重峰二、簡答題1、舉例說明核的overhauser效應2、舉例說明磁的各

15、向異性對化學位移的影響3、簡單解釋乙烷、乙烯、乙炔的質(zhì)子化學位移的差別4、 比較下列化合物中質(zhì)子a和b的值大小5比較化合物的A、B兩個甲基的化學位移,并說明理由。6、 寫出化合物中質(zhì)子的峰形a為 重峰,b為 重峰,c為 重峰,d為 重峰,e為 重峰。三、結(jié)構(gòu)推斷題1、 異香草醛經(jīng)溴化和甲基化兩步反應得產(chǎn)物,核磁共振氫譜只有5個信號,3.75(s,3H);3.80(s,3H);6.80(d,J =7.5Hz,1H);7.60(d,J = 7.5Hz,1H);10.80(s,1H);請確定Br取代的位置。2、 某化合物的分子式為C7H6O3,氫譜為7.00(d,J = 8.0Hz,2H);8.20

16、(d,J = 8.2Hz,2H);9.80(s,2H);請寫出化合物的結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。3、 某化合物的分子式為C6H10O2,氫譜為1.20(t,3H);1.90(d,3H);4.0(q,2H);5.5(d,1H)及6.5(q,1H);請推斷結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。4、某化合物的分子式為C9H12,氫譜為2.20(s,9H);7.00(s,3H);請推斷化合物的結(jié)構(gòu)及各峰的歸屬。5、某化合物的分子式為C4H9ON,HNMR數(shù)據(jù)為 = 1.20(t,J = 5.6Hz,3H),=2.25(q,J = 5.6Hz,2H), = 2.8 (d,J = 3.8Hz,3H), = 6.70(寬峰,1H,D2O交

17、換后消失),IR在1680cm-1強吸收。6化合物的分子式為C7H16O3,HNMR數(shù)據(jù)為 = 1.20(t,9H), = 3.40(q,6H), = 5.20 (s,1H),寫出化合物的結(jié)構(gòu)式。7化合物的分子為C10H12O2,HNMR數(shù)據(jù)為 = 2.0(s,3H), = 2.92(t,J = 7.0Hz,2H), = 4.82 (t,J = 7.0Hz,2H), = 7.25(s,5H),IR顯示在1736cm-1有強吸收,寫出化合物的結(jié)構(gòu)式。8. 某化合物的分子式為C5H11ON,1H-NMR (, CDCl3):1.20 (t, J = 5.6Hz, 3H); 2.25 (q, J =

18、 5.6Hz, 2H); 2.80 (s, 6H); 請推斷結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。 核磁共振碳譜一、單項選擇題1、 為了確定分子中的13C核種類和歸屬13C核的化學位移,常采用質(zhì)子寬帶去藕。使用這種技術(shù)時,A、 完全消除了13C-1H耦合,難區(qū)別伯碳、仲碳和叔碳;B、 雖然完全消除了13C-1H耦合,但可以區(qū)別伯碳、仲碳和叔碳C、 僅部分消除了13C-1H耦合,容易區(qū)別伯碳、仲碳和叔碳;D、 全部保留13C-1H耦合,可區(qū)別伯、仲、叔、季四類碳。2、 使用偏共振去耦技術(shù),可使CH3中的13C為三重峰,CH2中的13C為雙峰,季碳為單峰。偏共振去耦A、消除了直接相連的13C-1H耦合,保留了不直接相連

19、的13C-1H耦合B、 消除了直接相連的13C-1H耦合,不直接相連的13C-1H耦合保留程度較低的耦合C、 使直接相連的13C-1H耦合保留程度較低的耦合,消除不直接相連的13C-1H耦合D、 保留了全部13C-1H耦合信息3、 選擇性質(zhì)子去耦是指定質(zhì)子去藕,又稱單質(zhì)子去耦,可使有待認定的13C核惟一地發(fā)生去耦。進行選擇性質(zhì)子去耦時,A、 必須先測定化合物的氫譜,確定待去耦質(zhì)子的Larmor頻率B、 必須先測定化合物的紅外光譜,確定待去耦質(zhì)子的倍頻C、 必須先測定化合物的質(zhì)譜,排除可能的裂解D、 無需作任何準備4、 碳譜中的質(zhì)子噪音去耦技術(shù)又稱質(zhì)子寬帶去耦,可以消除碳氫直接產(chǎn)生的耦合,質(zhì)子寬

20、帶去耦的特點是:A、 反映13C核的數(shù)量;B、 選擇性地對季碳去耦,使季碳觀察到NOE;C、 直接標出13C-1H耦合常數(shù);D、 反映13C核的種類,歸屬13C核的化學位移,季碳因無質(zhì)子不產(chǎn)生NOE,信號最弱。二、簡答題1、 舉例說明DEPT135譜的特性2、 舉例說明13C NMR譜中的效應3、 計算化合物中苯環(huán)碳原子的值。三、結(jié)構(gòu)指認題1、對甲氧基苯甲腈的 13CNMR看到6條譜線,化學位移為68.2, 100.2,112.1,129.2, 160.3,176.2,請通過計算對各峰進行合理的歸屬。2、化合物CH3CH=CHCHO的13C NMR看到4條譜線,化學位移為18.2,134.9,

21、153.7和193.4,請指各峰的歸屬。質(zhì)譜一、單項選擇題1 下列化合物中經(jīng)常發(fā)生開裂的有:A 2-戊酮B 2-甲氧基-戊烷C 三丁基胺D 乙醇2、 重排消除反應在質(zhì)譜種很常見,消除的中性分子都是較小的分子,例如H2O、CH3OH、HX、HCN等,這種質(zhì)譜行為A. 在所有的化合物種都可以發(fā)生;B. 只發(fā)生在同時含有OH、OCH、鹵素和CN基的化合物種;C. 只要分子種含有OH、OCH、鹵素或CN基中的任一基團的化合物都就可以發(fā)生;D. 可以通過質(zhì)譜種見到對應質(zhì)量數(shù)為18,32或27等碎片離子加以判斷。3、某個化合物分子中含有一個溴原子,其分子離子峰與同位素峰的豐度比為:A. 1:1B. 2:1C. 3:1D. 4:14、 在質(zhì)譜種經(jīng)常消除較小的中性分子,如H2O、CO、CH3OH、HX等,這種消除反應屬于:A 分子內(nèi)消除B 分子間消除C 反式消除D 化學消除5、 醇、胺等通常發(fā)生裂解,從結(jié)構(gòu)的角度看,這是A 醇、胺等的鏈長引起的;B 醇、胺含有雜原子或者雙鍵造成的;C 生成的結(jié)構(gòu)中含有雙鍵,具有穩(wěn)定化的作用;D 沒有理由的分解反應6、 分子離子峰的穩(wěn)定性為:A 芳環(huán)共軛烯脂環(huán)酰胺羧酸醇B. 共軛烯芳環(huán)脂環(huán)酰胺羧酸醇C. 芳環(huán)脂環(huán)共軛烯酰胺羧酸醇D. 酰胺芳環(huán)脂環(huán)共軛烯羧酸醇7、 采用“氮規(guī)律”判斷分子離子峰是質(zhì)譜解析

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