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丙烯酸生產(chǎn)工藝對比一、 丙烷制丙烯、丙烯氧化制丙烯酸工藝丙烷脫氫制丙烯為成熟工藝,目前國內(nèi)已有幾套大型裝置開車,包括渤化、聚龍、海越等,規(guī)模在45-60萬t/a不等,采用工藝均為國外先進成熟的生產(chǎn)工藝。表1丙烷脫氫工藝技術比較工藝名稱Lummus-Catofin技術UOP-OleflexUhde-STARSnamprogetti-FBDLinde-AG反應器固定床移動床多管式固定床流化床多管式固定床反應器結構絕熱絕熱絕熱絕熱絕熱總反應器(個)534物料反應器(個)234反應溫度650525500640550600590反應壓力(MPa)0.053.040.10.20.30.1選擇性(%)8784859389/轉化率(%)90(全)44(單)3540(單)3040(單)40(單程)3250(單)93(全)單耗1.181.221.25/催化劑Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/Al2O3貴金屬/Zn-Al2O3Cr2O3/Al2O3Pt/Ca-Zn-Al2O3催化劑壽命2年45年再生方式切換,空氣燃燒1530min連續(xù)移出再生切換,空氣燃燒,反應7h,再生1h連續(xù)移出再生流化床,空氣燃燒切換,空氣燃燒,反應6h,再生3h稀釋未稀釋H2稀釋H2O稀釋未稀釋未稀釋生產(chǎn)裝置(套)4111(在建)丙烷脫氫的成本在1500元/t產(chǎn)品+丙烷,還會副產(chǎn)約3%的氫氣,丙烯制丙烯酸裝置規(guī)模較大,規(guī)模效益明顯。丙烯氧化成為丙烯酸主要的工業(yè)化技術,目前國內(nèi)外技術非常成熟,表2丙烯酸及酯工藝技術對比項目名稱日本三菱化學日本觸媒化學德國巴斯夫吉林設計院1丙烯酸裝置工藝技術1.1丙烯酸氧化單元1.1.1丙烯酸氧化工藝技術丙烯兩步法丙烯兩步法丙烯兩步法丙烯兩步法1.1.2氧化催化劑丙烯轉化率(%)98979798丙烯醛轉化率(%)99989898丙烯總收率(%)88878888(選擇性90左右)催化劑壽命5年4年4年4年(日本化藥)空速120100100100副產(chǎn)品低快速增加快速增加低1.1.3丙烯原料(mol%)959595951.1.4丙烯進料濃度(mol%)1078101.1.5反應進氣焚燒尾氣一次通過循環(huán)尾氣循環(huán)尾氣一次通過1.1.6反應器系統(tǒng)兩臺串聯(lián)固定床不銹鋼一臺串聯(lián)固定床碳鋼兩臺串聯(lián)固定床碳鋼兩臺串聯(lián)固定床碳鋼1.1.7吸收急冷系統(tǒng)水吸收水吸收有機溶劑水吸收1.2丙烯酸精制單元共沸蒸餾共沸蒸餾蒸餾共沸蒸餾精餾塔三塔流程五塔流程三塔流程三塔流程1.3裝置運行周期較長較長短較長2丙烯酸甲酯工藝技術2.1甲酯工藝技術連續(xù)酯化法連續(xù)酯化法連續(xù)酯化法連續(xù)酯化法2.2催化劑離子交換樹脂離子交換樹脂硫酸離子交換樹脂2.3反應器固定床固定床固定床固定床4丙烯酸廢物處理技術4.1丙烯酸廢氣處理技術催化焚燒催化焚燒熱力焚燒催化焚燒4.2丙烯酸酯廢水處理技術熱力焚燒熱力焚燒熱力焚燒熱力焚燒總的算下來丙烷制備丙烯酸兩步總的選擇性為87%(以UOP為例)*90(丙烯酸的選擇性)=78.3%二、 丙烷一步法制丙烯酸長春合眾目前有一定的技術研究及知識積累,目前的技術水平如下:催化劑的類別為V-Mo-Te-Nb系列,在實驗室小試中已能達到大于55%的丙烯酸的選擇性,大于50%的丙烷轉化率。該系列催化劑已接近世界先進水平。該項研究以中試選擇性78%,轉化率64%為主要技術目標。催化劑的壽命能夠滿足工業(yè)化裝置要求。經(jīng)合作研究完成該技術的中試以及催化劑的小批量生產(chǎn),并建立催化劑的批量生產(chǎn)能力,與設計方協(xié)作完成第一套工業(yè)示范裝置的工藝包設計。建議:目前丙烷一步法制丙烯酸是比較前沿的生產(chǎn)工藝,國內(nèi)外很多科研院所進行研發(fā),目前浙大陸維敏團隊研究報道一步法工藝轉化率和選擇性在70%和81.4%左右,遠高于日本報道的48.5%。其數(shù)據(jù)僅供參考,若報道屬實,其已具備工業(yè)化的條件了。目前合眾催化劑水平較低,且其研發(fā)實力有待驗證,且合同金額看似很小,實際研發(fā)可能會延續(xù)數(shù)年,現(xiàn)合同已改為與個人合作,無法規(guī)避風險,不建議與他們合作。丙烷制丙烯酸屬于大宗化學品的新工藝開發(fā),其實驗室研
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