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疑問2. MX是難溶強(qiáng)電解質(zhì),0時(shí)在100 g水中只能溶解 0.8195g MX,設(shè)其溶解度隨溫度變化不大,測得飽和MX溶液的凝固點(diǎn)為-0.293已知Kf(H2O)=1.86求:(1)MX的摩爾質(zhì)量(gmolL-1),(2)0時(shí),Ksp(MX)為多少?溶解的全部電離! M=104, S=0.078mol/L ?之后 Ksp=S*S數(shù)據(jù)有問題意義例 3-5 在含有0.0100 molL-1 I-和0.0100 molL-1 Cl-的溶液中,滴加AgNO3溶液時(shí),哪種離子最先沉淀?當(dāng)?shù)诙N離子剛開始沉淀時(shí),溶液中的第一種離子濃度為多少?(忽略溶液體積的變化)。分析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)計(jì)算出AgCl、AgI開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度,其值較小的為先沉淀。(2)當(dāng)?shù)诙N離子剛開始沉淀時(shí),溶液中的c(Ag+)達(dá)到第二種離子沉淀時(shí)的濃度(這是本題的關(guān)鍵所在),由此可計(jì)算出溶液中的第一種離子濃度。解 Ksp(AgCl)1.7710-10、Ksp (AgI)8.5210-17,AgCl開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度:Ag+1.7710-8 molL-1AgI開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度:Ag+8.5210-15 molL-1計(jì)算表明,沉淀I-所需的Ag+遠(yuǎn)比沉淀Cl-所需的Ag+小,所以AgI的離子積最先達(dá)到溶度積常數(shù)而首先生成淡黃色沉淀。當(dāng)加入的Ag+1.7710-8 molL-1時(shí),AgCl開始沉淀,此時(shí)溶液中剩余的I-濃度為:I-4.8110-9 molL-11(1) 在含有Fe(OH)3固體的飽和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡Fe(OH)3(s)Fe3+(aq) + 3OH-(aq)加入鹽酸后,HCl解離出H+與OH-結(jié)合,OH-離子濃度降低,c(Fe3+)c3 (OH-)Ksp(Fe(OH)3), 平衡右移, 故Fe(OH)3能溶于稀鹽酸(2) 在含有Mg(OH)2固體的飽和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH-(aq)加入鹽酸后,HCl解離出H+與OH-結(jié)合,OH-離子濃度降低,c(Mg2+)c2 (OH-)Ksp(Mg(OH)2), 故Mg(OH)2能溶于稀鹽酸。加入NH4Cl溶液后, NH4+ (aq) + OH-(aq) NH3(aq) + H2O, OH-離子濃度降低, 同樣使c(Mg2+)c2 (OH-)KspMg(OH)2, 平衡右移, 故Mg(OH)2又能溶于NH4Cl溶液中。 (3) H2S(g) + 2Ac-(aq) 2HAc(aq) + S2-(aq)S2- (aq) + Zn2+(aq) ZnS在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc,再通入H2S氣體,此時(shí)溶液中的Ac-可奪取H2S中的H+,使H2S的解離度增大, 從而大大提高了溶液中的S2-濃度, 使ZnS幾乎能完全沉淀出來。2. (1) 加入磷酸,產(chǎn)生同離子效應(yīng),Ca3(PO4)2的溶解度減小。(2) 加入Ca(NO3)2,產(chǎn)生同離子效應(yīng),Ca3(PO4)2的溶解度減小。(3) 加入KNO3,產(chǎn)生鹽效應(yīng),Ca3(PO4)2的溶解度增大。1. 已知某酸H3A的Ka1=10-4、 Ka2=10-7 、Ka3=10-11。(1)計(jì)算0.1 molL-1 H3A 水溶液的pH、H2A-、HA2-、A3-.(2)0.20 molL-1 H3A溶液與0.10 molL-1的NaOH溶液等體積混合,pH為多少?(3)若0.20 molL-1 H3A 溶液與0.30 molL-1的NaOH溶液等體積混合,pH又為多少?(4)若0.20 molL-1 H3A 溶液與0.50 molL-1的NaOH溶液等體積混合,pH又為多少?(1)解 Ka1/Ka2 = 103102,計(jì)算H3A溶液的pH時(shí),可按一元弱酸處理 pH=(pKa1-lgc) = (-lg10-4-lg0.1) = 2.5 H2A- H+ = 10-2.5 molL-1 = 3.210-3molL-1HA2- Ka2 = 10-7molL-1 (2)混合后,生成了0.050molL-1的H2A-,剩余0.050molL-1 H3A,則有 H3A(aq) H2A-(aq) + H+(aq) 平衡時(shí) 0.050molL-1 0.050molL-1 pH= 4.00(3)混合后,生成了0.050molL-1的H2A-及0.050molL-1 HA2-,則有 H2A-(aq) HA2-(aq) + H+(aq) 平衡時(shí) 0.050molL-1 0.050molL-1 pH= 7.00(4)混合后,生
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