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專題三基本概念與基本理論一、氧化還原反應(yīng)1概念間的聯(lián)系“升失氧、降得還;劑性一致、其他相反”解釋:“升失氧、降得還”即:反應(yīng)中化合價升高的物質(zhì)失電子被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng);反應(yīng)中化合價降低的物質(zhì)得電子被還原,發(fā)生還原反應(yīng)?!皠┬砸恢隆奔矗貉趸瘎┚哂醒趸?,還原劑具有還原性。“其他相反”即:氧化劑被還原,發(fā)生還原反應(yīng),得到還原產(chǎn)物;還原劑被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng),得到氧化產(chǎn)物。2氧化、還原性強弱判斷(1)依據(jù)氧化還原方程式來判斷氧化性:氧化劑氧化產(chǎn)物還原性:還原劑還原產(chǎn)物(2)根據(jù)元素周期表判斷同主族元素從上到下,同周期主族元素從右到左,元素單質(zhì)的氧化性逐漸減弱,還原性逐漸增強,對應(yīng)的陰離子還原性逐漸增強,陽離子氧化性逐漸減弱。(3)根據(jù)金屬活動順序判斷二、阿伏加德羅常數(shù)1注意標(biāo)準(zhǔn)狀況下物質(zhì)的聚集狀態(tài)如在標(biāo)準(zhǔn)狀況下h2o為液態(tài),so3為固態(tài),碳原子數(shù)大于4的烴類為液態(tài)或固態(tài)等。2注意給出氣體體積是否在標(biāo)準(zhǔn)狀況下如11.2 l h2的分子數(shù)未必是0.5na。3注意物質(zhì)的組成如ne、o3、c2h4和等物質(zhì)分子中的原子個數(shù);na2o2中陰、陽離子個數(shù)比等。4注意弱電解質(zhì)的電離及某些離子的水解如1 mol ch3cooh溶于水時,溶液中ch3coo的物質(zhì)的量小于1 mol;1 mol fecl3溶于水時,由于fe3的水解,溶液中fe3的物質(zhì)的量小于1 mol。5注意特殊物質(zhì)的摩爾質(zhì)量或分子中的中子數(shù)目如d2o、t2o、18o2等。6注意化學(xué)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù)的計算如na2o2與h2o的反應(yīng),cl2與堿溶液的反應(yīng),cu或fe分別與s、cl2的反應(yīng),cuso4、agno3、nacl等溶液的電解。7注意常見的可逆反應(yīng)如n23h22nh3,1 mol n2與3 mol h2反應(yīng)實際生產(chǎn)中得不到2 mol nh3,因反應(yīng)是可逆反應(yīng)。8注意分散系的變化導(dǎo)致微粒數(shù)目的變化如fecl3溶液轉(zhuǎn)化為fe(oh)3膠體,因為膠體微粒是分子的集合體,所以膠粒的數(shù)目小于原溶液中fe3的數(shù)目。三、離子方程式的書寫和正誤判斷1書寫離子方程式應(yīng)遵循的原則(1)只有在水溶液中或熔融狀態(tài)下進行的離子反應(yīng)才可以用離子方程式表示。(2)只有強酸、強堿和易溶于水的鹽,才能拆寫成離子形式,其他物質(zhì)(難溶物質(zhì)、難電離物質(zhì)、易揮發(fā)物質(zhì)、單質(zhì)、氧化物等)均保留化學(xué)式。(3)多元弱酸的酸式酸根離子,在離子方程式中不能拆開寫。如hco、hs、hso、h2po等不能拆寫,但hso在水溶液中應(yīng)拆成h和so。(4)微溶物作為反應(yīng)物,若是澄清溶液寫成離子,若是懸濁液寫化學(xué)式。微溶物作為生成物時,一般寫化學(xué)式,標(biāo)沉淀號。常見的微溶物是ca(oh)2、caso4、ag2so4、mgco3等。2判斷離子方程式的正誤應(yīng)著重從以下幾方面入手(1)是否符合客觀事實。常見的錯誤是:產(chǎn)物的價態(tài)錯;漏掉部分產(chǎn)物;反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)物的相對用量不對應(yīng)。(2)化學(xué)式與離子符號的使用是否正確。(3)是否遵循質(zhì)量守恒和電荷守恒規(guī)律。常見的錯誤是等號兩邊電荷不守恒。(4)反應(yīng)條件、可逆號與等號等是否正確。四、熱化學(xué)方程式的書寫和計算1書寫熱化學(xué)方程式時的注意事項(1)注明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)(s、l、g或aq);(2)注明h的符號、數(shù)值和單位,放熱為負(fù)值,吸熱為正值,單位一般為kjmol1;(3)各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)不表示分子個數(shù),僅表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量,因此它可用整數(shù)表示,也可用分?jǐn)?shù)表示。2蓋斯定律對于一個化學(xué)反應(yīng),無論是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)的反應(yīng)熱(或焓變)是相同的。根據(jù)蓋斯定律,可運用將已知反應(yīng)相加或相減的方法計算與之相關(guān)的未知反應(yīng)的反應(yīng)熱(或焓變)。五、物質(zhì)結(jié)構(gòu)與元素周期律1粒子半徑大小的比較(1)同周期元素的原子或最高價陽離子半徑隨核電荷數(shù)增大而逐漸減小(稀有氣體元素除外)。如namgalsi;namg2al3。(2)同主族元素的原子或離子半徑隨核電荷數(shù)增大而逐漸增大。如linak,li nak。(3)電子層結(jié)構(gòu)相同(核外電子排布相同)的離子(包括陰、陽離子)半徑隨核電荷數(shù)的增加而減小。如o2fnamg2al3(上一周期元素形成的陰離子與下一周期元素形成的陽離子有此規(guī)律)。(4)同種元素原子形成的粒子半徑大小為:陽離子中性原子陰離子;價態(tài)越高的粒子半徑越小,如fe3fe2fe,hhh。(5)電子數(shù)和核電荷數(shù)都不同的,一般可通過一種參照物進行比較。如:比較al3與s2的半徑大小,可找出與al3電子數(shù)相同,與s2同主族元素的o2比較,al3o2,且o2s2,故al3s2。2.元素周期表中元素性質(zhì)的遞變規(guī)律內(nèi)容同周期元素(左右)同主族元素(上下)電子層數(shù)相同增多最外層電子數(shù)由1個8個(第1周期除外)相同原子半徑逐漸減小(0族除外)增大元素的主要化合價最高正價17(aa)|最低負(fù)價|最高正價8最高正價族序數(shù)金屬性與非金屬性金屬性減弱非金屬性增強金屬性增強非金屬性減弱還原性與氧化性還原性減弱氧化性增強還原性增強氧化性減弱非金屬元素氣態(tài)氫化物生成由難到易,穩(wěn)定性由弱到強生成由易到難,穩(wěn)定性由強到弱六、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡1化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法用反應(yīng)物或生成物在單位時間內(nèi)的物質(zhì)的量濃度變化表示,不同物質(zhì)所表示的反應(yīng)速率之比等于它們在方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比。2化學(xué)平衡的標(biāo)志v(正)v(逆);反應(yīng)混合物中的各組分的百分含量不再隨時間而變化。3條件對反應(yīng)速率的影響(1)反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率正相關(guān)。固體或純液體的濃度是定值,其用量的增減不影響反應(yīng)速率;(2)壓強對于無氣體參加的反應(yīng)的速率無影響,對于反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),壓強改變只影響速率,不影響平衡;(3)溫度與反應(yīng)速率正相關(guān);(4)催化劑一般是指正催化劑,加快反應(yīng)速率。4條件對化學(xué)平衡的影響(1)總規(guī)律為“勒夏特列原理”;(2)催化劑不能使平衡移動。5向平衡體系中充入與反應(yīng)無關(guān)的氣體對反應(yīng)速率和平衡的影響(1)若為恒溫恒容,則對速率和平衡無影響;(2)若為恒溫恒壓,則對速率和平衡的影響結(jié)果相當(dāng)于減小壓強。6化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)平衡常數(shù)為各生成物平衡濃度次冪與各反應(yīng)物平衡濃度次冪的比值。化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度、壓強等條件無關(guān);固體或純液體的濃度不出現(xiàn)在平衡常數(shù)表達式中;平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)可能進行的程度;平衡常數(shù)的數(shù)值越大,說明反應(yīng)可以進行得越完全。七、水溶液中的離子平衡1水的電離在水溶液中,由水電離產(chǎn)生的c(h)c(oh),純水總是呈中性的。2水的離子積常數(shù)kw水的離子積常數(shù)kwc(h)c(oh),kw只與溫度有關(guān),溫度升高,kw增大。常溫時水的離子積kw11014 mol2l2,100 時,kw5.51013 mol2l2。3能破壞水的電離平衡的情況(1)加入酸或堿可抑制水的電離;(2)加入能水解的鹽可促進水的電離;(3)升高溫度可以促進水的電離。4影響弱電解質(zhì)的電離程度大小的因素(1)弱電解質(zhì)本身的性質(zhì),相同溫度下,ka(或kb)越大,電離程度越大,則酸性(或堿性)越強;(2)濃度越大,電離程度越?。?3)溫度越高,電離程度越大;(4)同離子效應(yīng):弱電解質(zhì)的電離平衡遵循“勒夏特列原理”。5沉淀溶解平衡難溶電解質(zhì)在水中會存在沉淀溶解平衡,溶度積(ksp)就是沉淀溶解平衡的平衡常數(shù),ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),而與沉淀量和溶液中離子的濃度無關(guān)。ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。沉淀溶解平衡也遵循“勒夏特列原理”。6沉淀溶解平衡的移動在水溶液中一種難溶電解質(zhì)可以轉(zhuǎn)化為另一種更難溶的電解質(zhì),沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。八、電化學(xué)原理1原電池、電解池的區(qū)別(1)由化學(xué)方程式設(shè)計原電池、電解池要從能量的角度分析原電池:化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置,我們把能自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)設(shè)計成原電池。電解池:電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置,只要是氧化還原反應(yīng)(不論吸熱還是放熱)理論上均可設(shè)計成電解池。(2)從裝置圖的角度分析原電池:若無外接電源,可能是原電池,然后依據(jù)原電池的形成條件分析判定。電解池:若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則可能是電解池或電鍍池。當(dāng)陽極金屬與電解池溶液中的金屬陽離子相同則為電鍍池,其余情況為電解池。2電極的判斷原電池和電解池電極的判斷是解題的關(guān)鍵,為了方便記憶,我們可采取口訣或諧音的方法記憶。原電池,正負(fù)極;電解池,陰陽極;失去電子負(fù)(原電池)陽(電解池)極;發(fā)生氧化定無疑。還可以用諧音幫助記憶:陰得(陰德)陽失;陽氧(癢癢)陰還。3原電池、電解池的工作原理4電解原理的應(yīng)用(1)電鍍:待鍍件作陰極、鍍層金屬作陽極、鍍層金屬陽離子溶液作電鍍液;(2
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