2010第四屆焦化年會(huì)論文集 (43)

2010年第四屆全國(guó)焦化技術(shù)及生產(chǎn)年會(huì) 2010年 6月 8日 11日 222 毛細(xì)管色譜法測(cè)定 貧 溶劑中 碳?xì)浠衔?的含量 李若梅 （ 昆明焦化制氣有限公司 ， 650211） 【 摘 要 】 根據(jù)粗苯加氫裝置中 取精餾的特點(diǎn)， 貧 溶劑中 碳?xì)浠衔?的 含量 影響 萃取 效果 ， 因此， 開發(fā)了 用 毛細(xì)管色譜法測(cè)定溶劑中 碳?xì)浠衔?含量 的方法，該法準(zhǔn)確度高，操作簡(jiǎn)單，適用于生產(chǎn)再現(xiàn)控制。 【 關(guān)鍵詞】 貧溶劑 碳?xì)浠衔?貧溶劑 中 芳 香 烴的組成對(duì)萃取效果極為重要。 根據(jù)生產(chǎn)需要，對(duì)生產(chǎn)原料、 貧溶劑 等進(jìn)行 碳?xì)浠衔?組分檢測(cè) 。由于貧溶劑中最輕組分的沸點(diǎn)和最高 組分的沸點(diǎn)相差 162左右，低沸點(diǎn)的溫差 30，在恒溫條件下，如果柱溫較低，則低沸點(diǎn)組分分離好，而高沸點(diǎn)組分的流出時(shí)間會(huì)太長(zhǎng)，造成峰展寬 ；反之，當(dāng)柱溫太高時(shí)，低沸點(diǎn)組分又難以分離 ， 須采用程序升溫 。 當(dāng)采用 填充柱程序升溫時(shí)基線 難穩(wěn)定，實(shí)驗(yàn)比較后 毛細(xì)管柱的穩(wěn)定 性 較好 ； 因?yàn)?毛細(xì)管柱比填充柱有更高的分離效率， 消除了填充柱中渦流擴(kuò)散的問(wèn)題，又減小了縱向擴(kuò)散造成的譜帶展寬 ，因此， 開發(fā)了用毛細(xì)管色譜法測(cè)定溶劑中碳?xì)浠衔锖康姆椒ǎ摲?zhǔn)確度高，操作簡(jiǎn)單，適用于生產(chǎn)再現(xiàn)控制。 理 用 石英毛細(xì)管色譜柱分離 、甲苯等碳?xì)浠衔铮?由氫火焰檢測(cè)器 檢測(cè)每一組分， 按帶 校正因子 面積歸一化法進(jìn)行定量，計(jì)算試樣各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) . 器 與 試劑 氣相色譜儀 型號(hào) ： 島津 2014 氫火焰檢測(cè)器 ； 譜工作站 (島津 )； 色譜柱： 0. 32 試劑： 苯、甲苯、 氫氣：高純氫 氮?dú)?:高純 氮 。 相色譜的操作條件 氣化室溫度： 280 ； 檢測(cè)器溫度： 280 ； 柱溫： 初始溫度 120 , 保溫 4 分鐘后，以 10 /分程序 升溫至 230；分流比： 1:100；尾吹氣 : 25ml/氫氣流量： 70空氣流量： 50析方法 正因子的測(cè)定 準(zhǔn)樣品的配制 稱取 、甲苯，配制與待測(cè)試樣各組分含量相接近的標(biāo)樣 ， 在分析天平上用增量法稱重，先稱高沸點(diǎn)，后稱低沸點(diǎn)，稱準(zhǔn)至 合均勻 。 正因子的測(cè)定 按選定好的操作條件啟動(dòng)色譜儀，待儀器穩(wěn)定后， 用標(biāo)準(zhǔn)樣品清洗微量注射器后 注入 析試樣 ， 通過(guò)色譜工作站用面積歸一法測(cè)出各組分的峰面積和含量，再根據(jù)標(biāo) 樣實(shí)際含量，以 正因子的計(jì)算 以 （ 1）計(jì)算公式計(jì)算各組分相對(duì)校正因子 m i （ 1） i g. 組分 2010年 6月 8日 11日 2010年第四 屆全國(guó)焦化技術(shù)及生產(chǎn)年會(huì) 223 樣的測(cè)定 析步驟 用干燥潔凈的玻璃瓶采取分析試樣 100按選定好的操作條件啟動(dòng)色譜儀，待儀器穩(wěn)定后， 用分析試樣清洗微量注射器后 注入 析試樣 ， 通過(guò)色譜工作站測(cè)量各組分峰面積，并確保分析條件與測(cè)定校正因子的一致。用帶校正因子的面積歸一法計(jì)算各組分含量。 果計(jì)算 i 100% （ 式中： % 其它不明物的校正因子也以 析方法的選擇 溶劑的特性 汽提塔的塔底產(chǎn)物（貧溶劑），主要含 和甲苯。 43，苯沸點(diǎn) 甲苯沸點(diǎn) 定初始條件 進(jìn)樣量：根據(jù)樣品濃度，色譜柱容量和檢測(cè)器靈敏度，確定進(jìn)樣量 進(jìn)樣口溫度：貧溶劑中所測(cè)物質(zhì) 樣口溫度一般要接近樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)，選擇進(jìn)口溫度 280。 色譜柱溫度：貧溶劑中最輕組分的沸點(diǎn)和最高組分的沸點(diǎn)相差 162左右，低沸點(diǎn)的溫差 30。為了低沸點(diǎn)組分的分離效果好，高沸點(diǎn)組分的流出時(shí)間不會(huì)太長(zhǎng)，造成峰展寬，甚至滯留在色譜柱中造成柱污染，選擇程序升溫，初始溫度 120，保溫 4分鐘后，以 10 /分程序升溫至 230。 檢測(cè)器溫度：為了保證流出色譜柱的組分不會(huì)冷凝，同時(shí)滿足檢測(cè)器靈敏度的要求，檢測(cè)器溫度確定為 280。 性鑒定 在上述條件下，用 和甲苯進(jìn)行定性分析，分別測(cè)出各種物質(zhì)的保留時(shí)間 。 苯 ， 甲苯 6.9 16.2 量分析 進(jìn)樣 苯 甲苯 N 甲酰嗎啉 2010年第四屆全國(guó)焦化技術(shù)及生產(chǎn)年會(huì) 2010年 6月 8日 11日 224 由于貧溶劑中 苯 和 甲苯 在 同一條件下，同一檢測(cè)器上的響應(yīng)因子相差較大 ，直接用面積規(guī)一法測(cè)定各 組分 誤差較大，采用帶校正因子的面積歸一 法，可以消除 系統(tǒng) 誤差。 根據(jù)生產(chǎn)工藝條件要求貧溶劑中 碳?xì)浠衔锏?含量， 稱取 、甲苯，配制與待測(cè)試樣各組分含量相接近的標(biāo)樣 ，在分析天平上用增量法稱重，先稱高沸點(diǎn)，后稱低沸點(diǎn)，稱準(zhǔn)至 合均勻 ， 用面積歸一法 測(cè)出各組分 的 面積 和含量 ，再根據(jù)標(biāo)樣實(shí)際含量，計(jì)算出各組分的 相對(duì) 校正因子。 以 校正因子為 1，計(jì)算其它組分的相對(duì)校正因子。 苯的相對(duì)校正因子： 苯的相對(duì)校正因子： 法驗(yàn)證 用 、甲苯配制一系列的標(biāo)樣，在上述條件下進(jìn)行檢測(cè)。 法的線性 范圍 樣品 名稱 苯 甲苯 濃度 % 峰面積 濃度 % 峰面積 濃度 % 峰面積 第一組 2838941 19769 62534 第二組 2716467 03411 44302 第 三組 2580774 53285 00104 第四組 2400493 002507 92452 相關(guān)系數(shù) 過(guò)用一系列 不同濃度的樣品進(jìn)行分析，以峰面積對(duì)濃度進(jìn)行線性回歸，相關(guān)系數(shù)均大于 測(cè)器響應(yīng)值與樣品量成正比的線性關(guān)系。 密度 查表得： 5=F 計(jì) ，兩組測(cè)定結(jié)果的精密度不存在顯著性差異，精密度好。 確度 樣品 名稱 樣品 含量 % 標(biāo)樣 含量 % 1 2 3 4 5 6 苯 表得： 5=t 計(jì) ， 不存在顯著性差異，該方法無(wú)較大的系統(tǒng)誤差。 細(xì)管柱與填充柱兩種方法的比較 樣品 名稱 峰面積 1 2 3 4 5 6 3271646 3272715 3271608 3270706 3271093 3272998 271556 3270806 3272764 3271696 3270575 3273458 苯 399535 399489 399406 399592 399648 399653 99679 399598 399423 399526 399636 399568 甲苯 344149 344056 344209 344132 344213 344005 44056 344158 344162 344203 344154 344207 2010年 6月 8日 11日 2010年第四 屆全國(guó)焦化技術(shù)及生產(chǎn)年會(huì) 225 樣品 名稱 樣品 含量 % 1 2 3 4 5 6 毛細(xì)管法 充柱法 毛細(xì)管法 充柱法 苯 毛細(xì)管法 充柱法 表得： 10=t 計(jì) ， 因此 兩種方法 不存在顯著性差異。 法具有較好的重復(fù)性、再現(xiàn)性 、