測定高氯廢水中低濃度化學需氧量(二)

1、測定高氯廢水中低濃度化學需氧量（二）關鍵詞：鄰苯二甲酸氫鉀 重鉻酸鉀溶液 有機物 硫酸汞 標準樣品2結果討論2.1消解溫度和消解時間的確定采用鄰苯二甲酸氫鉀作為標準樣品進行試驗 標準樣品編號 (1228) mgL 和 (28.92.0) mgL。當消解溫度為 165時， 加熱時間 15 min，氧化率為 80% ； 當消解溫度在 150和 165時， 分別加熱 2 h 和 30 min 時，對樣品的消解能達到氧化完全， 氧化率達到 98.2%， 考慮到實際水樣的復雜性、消解溫度和時間的快速性， 將消解條件定為 165， 30 min。2.2氯離子的干擾和消除由于氯離子具有一定的還原性， 而化學

2、需氧量的檢測往往是在酸性加熱條件下進行， 0.250 molL的高濃度重鉻酸鉀溶液能夠與氯離子充分反應， 使最終的 COD 測定值明顯偏高， 反應見式 (1)。Cr2O72 +6Cl +14H+ 3Cl2 +2Cr3+ +7H2O(1)重鉻酸鉀與有機物的反應是一個二級反應， 反應見式 (2)、 式 (3)。dCr2O72 dt=knCr2O72 Org (2)dCr2O72 dt=knCr2O72 Cl (3)上式說明該反應與重鉻酸鉀和有機物的濃度有關。當氯離子濃度一定時， 有機物的濃度增加會使其跟重鉻酸鉀的反應速率加快， 在一定程度上能抑制式 (3) 重鉻酸鉀與氯離子的反應；同理，一定濃度的

3、有機物存在的情況下，適當降低重鉻酸鉀的濃度也能達到抑制其與氯離子反應的目的。因此選擇用 0.061 2 molL 的重鉻酸鉀溶液，保證對有機物的充分氧化，抑制反應 (3) 的發(fā)生， 降低氯離子的干擾。一般情況下， 加入適量的銀離子生成氯化銀沉淀可排除大部分氯離子的干擾， 但是在 COD 的高溫消解測定時， 部分氯化銀沉淀會離解， 因而加入過量的銀離子， 仍然會有氯離子的干擾。為了進一步減少氯離子的影響， 除了采用一定濃度的硫酸汞作為屏蔽劑外， 增加硫酸銀溶液的濃度到 46 gL， 用以檢測低濃度 COD 的高氯廢水。試驗了氯離子對 COD 測定結果的影響， 結果見表 1。由表1可 知，當 CO

4、D 濃 度 在 20 mgL 時，2 000 mgL 的氯離子不干擾 COD 的測定；但隨著COD 濃度的增加， 其能耐受的氯離子濃度也逐漸增加， 當 COD 為 200 mgL 時， 氯離子濃度為 8 000mgL 時 COD 測定結果的相對誤差小于 15%，說明方法能有效檢測低濃度的 COD 標準溶液。2.3標準曲線按實驗方法測定 0， 50， 75， 100， 150， 200 mgL的系列 COD 標準工作溶液， 以質(zhì)量濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標， 繪制標準曲線， 計算得線性回歸方程為 Y=0.000 4X0.000 7， 相關系數(shù)為 0.999 2。同時對空白水樣進行 6 次平行測

5、定， 得到標準偏差為 0.000 7， 方法的檢出限 L=KS b S=5.15 mgL(K ： 置信區(qū)間 90% 時取值； S b ： 空白樣品吸光度的標準偏差； S ： 方法的靈敏度即曲線的斜率 )。2.4精密度與準確度試驗使用本方法對國家環(huán)境保護部標準樣品GSBZ5000188 編號為 (1228) mgL 和 (28.92) mgL分別平行測定 6 次， 測定結果見表 2。表 2 結果表明， 檢測結果均在其標準值不確定度范圍內(nèi)， 測定結果的相對標準偏差在2.01%6.33% 之間， 相對誤差均在標準物質(zhì)允許誤差范圍內(nèi)， 表明該方法具有良好的精密度和較高的準確度。2.5氯離子對 COD

6、測定的影響為了進一步驗證方法的適用性， 比較氯離子對實際水樣的影響， 選取了日常監(jiān)測企業(yè)的實際水樣，通過分別加入高濃度的優(yōu)級純 NaCl 標準溶液和COD 標準溶液樣品， 然后按照本方法測定加氯和加標前后水樣的COD值并計算相對誤差，結果見表3。由表 3 可以看出， 測定結果的相對誤差小于 10%，說明 Cl 不干擾 COD 的測定。2.6加標回收試驗采用加氯水樣和實際水樣加標來驗證方法的準確性， 試驗結果見表 4。由表 4 可以看出， 實際廢水樣品加標的回收率在 97.0%103.7% 之間， 說明該方法具有較高的準確度。因此實際操作過程中， 可以通過先測定廢水的氯離子濃度， 同時根據(jù)大概的 COD 值， 通過稀釋或者加標的方法來獲得更高的檢測準確度， 該法可以被有效應用于大多數(shù)高氯廢水化學需氧量檢測中。3結論快速消解分光光度法測