定量分析簡(jiǎn)明教程答案[23頁(yè)]

1、23 第一章 定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2 下列情況，將造成哪類(lèi)誤差？如何改進(jìn)？（1） 天平兩臂不等長(zhǎng)，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪?duì)天平進(jìn)行校正或者更換天平。 （2）測(cè)定天然水硬度時(shí)，所用蒸餾水中含Ca2+。屬于系統(tǒng)誤差。可更換蒸餾水，或作空白試驗(yàn)，扣除蒸餾水中Ca2+對(duì)測(cè)定的影響。1-3 填空（1） 若只作兩次平行測(cè)定，則精密度應(yīng)用相對(duì)相差表示。（2）對(duì)照試驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)測(cè)定中有無(wú)系統(tǒng)誤差，空白試驗(yàn)的目的是判斷測(cè)定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。（3）F檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)兩組測(cè)定結(jié)果的精密度有無(wú)顯著性差異。（4）為檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用t 檢驗(yàn)。（5）對(duì)一樣品做六次平

2、行測(cè)定，已知d1d6分別為0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，則d6為-0.0002。（提示：一組平行測(cè)定，各單次測(cè)定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0）14解： 上述計(jì)算說(shuō)明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。1- 5解： 純FeSO47H2O試劑中w(Fe)的理論值是： di分別為：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01% 6解： 1- 7解： 用Q值檢驗(yàn)法： 12.47應(yīng)保留 用4檢驗(yàn)法： 12.47%應(yīng)保留1- 8解： 解法1 S=0.03% 有系統(tǒng)誤差解法2 因?yàn)?1.42%不在平均值置信區(qū)間內(nèi) 有系統(tǒng)誤差1- 9解： S1=0.6% S2=0

3、.9%S1和S2間無(wú)顯著性差異兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。1- 10解：30.12%為可疑值解法1：Q檢驗(yàn)法：30.12%應(yīng)舍解法2：4d檢驗(yàn)法：30.12%應(yīng)舍1- 11解：（1） 用返滴定法測(cè)定某組分含量，測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算：計(jì)算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報(bào)出。（2） 已知pH=4.75,c(H+) =1.810-5 (pH=4.75為兩位有效數(shù)字)（3） 已知c(H+) =2.2010-3molL-1, pH = 2.658定量分析簡(jiǎn)明教程 第二章習(xí)題答案2-2 （6） 答：分析純NaCl試劑若不作任何處理就用以 標(biāo)定AgNO3溶液的濃度，結(jié)果會(huì)偏高，原因是

4、NaCl易吸濕，使用前應(yīng)在500600C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱(chēng)取的NaCl含有水分，標(biāo)定時(shí)消耗AgNO3體積偏小，標(biāo)定結(jié)果則偏高。 H2C2O42H2O長(zhǎng)期保存于干燥器中，標(biāo)定NaOH濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果會(huì)偏低。因H2C2O42H2O試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會(huì)風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O42H2O長(zhǎng)期保存于干燥器中，則會(huì)失去結(jié)晶水，標(biāo)定時(shí)消耗NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié)果則偏低。2-3 （1） H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O兩種物質(zhì)分別和NaOH作用時(shí)，n(H2C2O42H2O):n(NaOH)=1:2 ； n(NaOH): n(KHC2

5、O4 H2C2O42H2O)=3:1 。 （2）測(cè)定明礬中的鉀時(shí)，先將鉀沉淀為KB(C6H5)4，濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn)EDTAHg(II)溶液中，在以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來(lái)的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+與Zn2+的物質(zhì)的量之比為1:4 。2-4解： m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1molL-10.500L40gmol-1=2gc(H2SO4稀)v(H2SO4稀)=c(H2SO4濃) V(H2SO4濃)0.2mol

6、L-10.500L=17.8molL-1 V(H2SO4濃)V(H2SO4濃)=5.6mL2-5解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)2-6解：2-7解：(反應(yīng)式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H2C2O42H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13g2-8解： 滴定反應(yīng)：Na2B4O710H2O+

7、2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O710H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)2-9解： CO32-+2H+=CO2+H2O n(CO32-)=(1/2)n(HCl) n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl) 解w(BaCO3)=44.4% w(Na2CO3)=55.6%2-10解： Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ - n(Al3+)=-n(EDTA) -n(Al2O3)=-(1/2)n(EDTA) Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+ -n(Zn2+)=-n(EDTA)2-11解：ClO3-+6Fe2+6H+=C

8、l-+6Fe3+3H2O-n(ClO3-)=-(1/6)n(Fe2+) -nCa(ClO3)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-) 2-12解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)定量分析簡(jiǎn)明教程 第三章習(xí)題答案3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.07、2.75、6.

9、24、10.34、則Y4-的pKb3為： pKb3=pKwpKa4=142.75=11.253-2解： x(HAc) = 10.99 = 0.01 c(Ac) = 0.990.1molL1 = 0.099 molL1 c(HAc) = 0.010.1molL1 = 0.001 molL13-3(1) H3PO4 的PBE：c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO42+3c(PO43+c(OH)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4= c(PO43+c(OH)(3) Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2

10、PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH) c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH)=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c(HCl)+ c(Ac)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解： 一元弱酸HA與HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) （1） 將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計(jì)算c(H

11、+)的精確式： (1) 由PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略c(OH),則：c(H+)=c(A)+c(B)，計(jì)算c(H+)的近似公式為： (2) 再若c(HA)/cy/KHa，c(HB)/ cy/KHB均較大，則ceq(HA)c0(HA)， ceq(HB)c0(HB)，計(jì)算H+的近似公式為：3-5計(jì)算下列溶液的pH值：(1),c(H3PO4)= 0.20molL1 因?yàn)镵a1/Ka210，(c/cy)/Ka2102.44，只考慮H3PO4的第一步解離 又因?yàn)?c/cy)Ka110-12.61, (c/cy)/Ka1=2910，(c/cy)/ Kb2102.44，只考慮

12、Na3PO4的第一步解離 又因?yàn)?c/cy)Kb11012.61，(c/cy)/Kb110-8 能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定NaCN 滴定反應(yīng)：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)c(HCN) = 0.05molL1 pH=5.30 選擇甲基紅指示劑 (2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)=5.61010 因?yàn)?c/cy)Kb108 能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定HCOOH 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)c(HCOONa) = 0.05molL1 pOH=5.78 pH=8.22 選酚酞指示劑3-9解 (1)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1 ，c(NH4Cl)=0.1m

13、olL-1的混合溶液，因Ka(NH4+)10-9,達(dá)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，可測(cè)強(qiáng)酸的分量。此時(shí)溶液中c(NH4Cl)=0.1 molL-1/2=0.05molL-1pH=5.28因?yàn)镵a(NH4+)10-7，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總酸量。此時(shí)溶液中c(NaAc)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1pOH=5.37，pH=8.63(3)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=0.1molL-1，c(KCN)=0.1molL-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無(wú)突躍，故不能測(cè)強(qiáng)堿的分量。因?yàn)镵b(KCN)10-7，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總堿量。此時(shí)溶液中c(HCN)=0

14、.1 molL-1/3=0.033molL-1pH=5.403-10解：（1）因?yàn)镵a110-7，Ka1/Ka2.10-8 可以滴定至第二終點(diǎn) 滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 molL-1pH(計(jì))=8.44 可選酚酞作指示劑（2）因?yàn)镵a1 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3 10-8可以滴定至第三終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 molL-1pH(計(jì))=9.40可選酚酞作指示劑 （3）Na3PO4為三元堿 因?yàn)镵b1 10-7，Kb1/Kb2 105 ; Kb2 10-7，Kb2/Kb3 105 可分別滴定至

15、第一，第二終點(diǎn) 因?yàn)?c/cy)Kb3 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3 104 能分步滴定至第二終點(diǎn) 因?yàn)?Ka310-7，Ka3/Ka4 105 不能分步滴定至第三終點(diǎn) 因?yàn)閏Ka410-8 不能滴定至第四終點(diǎn) 滴定達(dá)第二終點(diǎn)時(shí)生成H2P2O72- pH(計(jì))=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49 可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-11答：（1） 用將NaHCO3加熱至270300C的方法制備N(xiāo)a2CO3 基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過(guò)300C，部分Na2CO3分解為Na2O，用其標(biāo)定HCl時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將偏低。（2） 用Na2C2O4作基準(zhǔn)物標(biāo)定

16、HCl時(shí)，是將準(zhǔn)確稱(chēng)取的Na2C2O4灼燒為Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙終點(diǎn)。若灼燒時(shí)部分Na2CO3分解為Na2O，對(duì)標(biāo)定結(jié)果無(wú)影響。（3） 以H2C2O42H2O為基準(zhǔn)物標(biāo)定NaOH時(shí)，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。（4） c(NaOH) = 0.1molL-1的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO2，當(dāng)用它測(cè)定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時(shí)，則對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)大影響。用它測(cè)定HAc濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。3-12解： 滴定反應(yīng)：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2 3-13解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后

17、，NaOH的實(shí)際濃度和Na2CO3的濃度分別為：若以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為： HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl過(guò)程中消耗HCl的物質(zhì)的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol故據(jù)此計(jì)算得NaOH的濃度c(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L3-14答： 滴定反應(yīng)：4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O (CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2O 3-15解: 3-16解： 滴定反應(yīng)：H3P

18、O4+NaOH=NaH2PO4+H2O 3-17解：(1)樣品為Na2CO3 (2)樣品為Na2CO3和NaHCO3 (3)樣品為 NaOH和Na2CO3 3-18解：1, NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2 2, Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaCl NaOH + HCl = NaCl + H2O 定量分析簡(jiǎn)明教程第四章習(xí)題答案4-1填空：（1） 莫爾法使用的指示劑是K2CrO4，其作用原理是分步沉淀。（2） 法揚(yáng)司法測(cè)Cl-離子時(shí)，若選曙紅為指示劑，將使測(cè)定結(jié)果偏低。（3） 在pH=4，

19、時(shí)用莫爾法測(cè)Cl-離子。測(cè)定結(jié)果偏高。（4） 用佛爾哈德法測(cè)Cl-離子時(shí)，未加硝基苯測(cè)定結(jié)果偏低。4-2簡(jiǎn)答：（1）如何用莫爾法測(cè)NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？ 答：用HNO3中和Na2CO3，再調(diào)pH=6.510.5后，再用莫爾法測(cè)定。（2）如何測(cè)定KI 中的I-？答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測(cè)定。（3）如何測(cè)定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？答：可采用佛爾哈德法測(cè)定。一般不用莫爾法測(cè)定，原因是有PO43-離子干擾測(cè)定。（4）糊精或淀粉是膠體保護(hù)劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對(duì)指示劑的吸附能力。4-3解：4-4解：4-5 解：4-6解： 解得：M(KIOX

20、)=214.0gmol-1 M(K)+M(I)+M(O)X= M(KIOX) 39.098gmol-1+126.9 gmol-1+16.00 gmol-1X=214.0 gmol-1 解：X=3 即：該鹽的化學(xué)式是KIO3思考題：1， 利用莫爾法測(cè)定Cl- 時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑K2CrO4 的濃度通常控制為多少？測(cè)定Br- 時(shí)，其濃度若依然如此，是否可以？2， 能否以K2CrO4為指示劑，用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+ ? 為什么？3， 用c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL c(AgNO3) = 0.1000mol/L 的硝酸銀溶液。已知

21、Ksp(AgSCN) = 2.010-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。(1),計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)c(Ag+) 和 c(SCN-)(2),計(jì)算終點(diǎn)誤差為-0.1%及+0.1%時(shí)的c(Ag+) 和 c(SCN-)(3),實(shí)驗(yàn)證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN2+) 的最低濃度為6.010-6mol/L。計(jì)算：若控制在滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中c(Fe3+) = 0.015mol/L , 此時(shí)c(SCN-)為幾何？能否保證終點(diǎn)誤差在-0.1%+0.1%以?xún)?nèi)？定量分析簡(jiǎn)明教程第五章習(xí)題答案5-8答：（1） 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1:1 。采用配位滴定法測(cè)定白云

22、石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+總量，原因是：pH=10時(shí)，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，lgKf(CaY)8, 故可測(cè)鈣鎂含量。（2） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH12，可用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+ ，原因是：此時(shí)形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，故可單獨(dú)滴定Ca2+。（3） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測(cè)定。原因是：pH=8時(shí)，由于Mg2+的干擾，使得 lgKf(CaY)8, 不能分步滴定Ca2+， 且lgKf(MgY)8,，故Ca2+,Mg2+均不能

23、被準(zhǔn)確測(cè)定。5-9 (1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：（2）（1） 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；（2） 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；（3） pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；（4） 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-11 EDTA是乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱(chēng)，它的與金屬離子形成螯合物時(shí)，螯合比一般為1:1。5-12 計(jì)算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5) (=4.5)。（EDTA相當(dāng)于六元酸）5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色： HIn- pK=12.4 H+ +In 使用該指示劑的pH范圍是p

24、H12.4。5-14解： pNi計(jì)=(1/2)(lgKf(NiY)+pc計(jì))=(1/2)(lgKf(NiY)-lgaY(H)+pc計(jì)) =(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15解： 查表：pH=5.0時(shí) lgaY(H)=6.61；pH=10.0時(shí) lgaY(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0時(shí)lgKf(MgY)=8.70-6.61=2.098 能準(zhǔn)確滴定。5-16解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10lgaY(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH約為5.0，即滴定Fe2+的最低pH約為5.0； lgaY

25、(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH約為1.0，即滴定Fe3+的最低pH約為1.0；5-17解：最高酸度：lgaY(H)= lgKf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH約為5.5；最低酸度：5-18解：5-19解： 5-20解： 5-21解： -n(Fe2O3)= -(1/2)n(EDTA) -n(Al2O3)= -(1/2) n(EDTA)5-22解： n(P2O5)=(1/2) n(EDTA) 5-23答： Ca2+ 水樣 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+ 加NaOH Mg(OH)2 加鈣紅指示劑 Fe3+ 掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+ pH

26、=12 + CaY 5-24 答： 查表pH=5.00 lgaY(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30lgKf(AlY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因?yàn)锳l3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對(duì)二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴定法測(cè)定，即在酸性試液中加入過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)pH3.5，加熱煮沸，冷卻后調(diào)pH56，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量EDTA。 第六章6-1 (1) 在硫酸磷酸介質(zhì)中，用 c(K2Cr2O7)=0.1molL-1 K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=0.1molL-1FeSO4溶液，其計(jì)量點(diǎn)電位為0.8

27、6V，對(duì)此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。 A,鄰二氮菲亞鐵（jq=1.06V） B, 二苯胺磺酸鈉（jq=0.84V）C, 二苯胺（jq=0.76V） D, 亞甲基藍(lán)（jq=0.36V）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化還原指示劑，jq=0.86V，電極反應(yīng)為Ox+2e-=Red，則其理論變色范圍為伏。(2) 在0.5molL-1H2SO4介質(zhì)中，jq(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jq(I2/2I-)=0.55V。則反應(yīng)2Fe2+2I-=2Fe3+I2的條件平衡常數(shù)為2.5104。 (3) 已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中，jq(VO

28、2+/VO2+)=1.30V。若VO2+=0.01 molL-1，VO2+=0.02 molL-1，則j (VO2+/VO2+)=1.28伏。 電極反應(yīng)：VO2+e+2H+= VO2+H2O (4) K2Cr2O7 , 置換滴定， 加快反應(yīng)速率、I2生I3- 以增大其在水中的溶解度并防I2的揮發(fā)， 淀粉 63 解： 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 6-12解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(S2O32-)=6n(Cr2O72-)6-13解： m(K2Cr2O7)=c (

29、K2Cr2O7)V (K2Cr2O7)M(K2Cr2O7) =0.03333molL-10.2500L294.2gmol-1=2.451g Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O n(Fe2+)=6n(Cr2O72-) V(Fe2+)=6-14解： Ca2+C2O42-=CaC2O4i CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+ 2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O n(Ca)=n(H2C2O4)=n(KMnO4)6-15解： 解法I： Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+

30、S4O62- n(KI)=6n(Cr2O72-) n(Cr2O72-)= n(S2O32-) 解法II： 根據(jù)整個(gè)測(cè)定過(guò)程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系進(jìn)行計(jì)算： 測(cè)定過(guò)程中Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O反應(yīng)中K2Cr2O7作為氧化劑得到電子，KI作為還原劑失去電子；加熱除去I2時(shí)，沒(méi)發(fā)生電子轉(zhuǎn)移；在再加過(guò)量KI（和 過(guò)量K2Cr2O7作用 ），析出的I2用Na2S2O3滴定過(guò)程中I-經(jīng)反應(yīng)后又恢復(fù)為I-，故未參與電子轉(zhuǎn)移，而這步反應(yīng)(I2+2S2O32-=2I-+S4O62 )中Na2S2O3作為還原劑失去電子；故根據(jù)測(cè)定過(guò)程

31、中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系，可得：n(K2Cr2O7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2O3失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)6-16解： As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O HAsO2+I2+H2O=HAsO42-+2I-+4H+ (pH=8-9) n(I2)=2n(As2O3) 6-17解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)6-18解： MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O

32、 n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4) 6-19解： 測(cè)定過(guò)程中所涉及的反應(yīng)式：1，PbO+2H+=Pb2+H2O2，PbO2+ H2C2O4+2H+= Pb2+ 2CO2+2H2O3，Pb2+ C2O42- NH3H2O PbC2O4$4，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5，PbC2O4$+2H+= Pb2+ H2C2O46，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O由反應(yīng)式4： n(H2C2O4)=n(KMnO4)由反應(yīng)式2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析題意：加入的草酸分作三部分，（1）用于將PbO2還原

33、為Pb2+，（2）用于沉 淀所有的Pb2+為PbC2O4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在濾液中被KMnO4滴定。故（2）中消耗草酸物質(zhì)的量即n(PbO2+ PbO)為PbC2O4 沉淀溶解后用KMnO4滴定所消耗的KMnO4的物質(zhì)的量： n(PbO2+ PbO)=n(KMnO4)=0.04000molL-10.03000L=0.003000mol（3）剩余的草酸的物質(zhì)的量： n(H2C2O4)= n(KMnO4)= 0.04000molL-10.01000L=0.001000mol故n(PbO2)= n(H2C2O4總)- n(PbO2+ PbO)- n(H2C2O4剩余) =0.2500mo

34、lL-10.02000L-0.003000mol-0.001000mol =0.001000moln(PbO)= n(PbO2+ PbO)- n(PbO2)= 0.003000mol-0.001000mol=0.002000mol第七章習(xí)題答案7-1（1） B（2） B（3） C（4） C, D（5） A（6） C, D, E7-2 (1) 吸光光度法能用于定性測(cè)定的依據(jù)是物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收，能用于定量測(cè)定的理論依據(jù)是光吸收定律。 （2）可見(jiàn)光的波長(zhǎng)范圍是400760nm,波長(zhǎng)300nm的單色光屬于紫外光。 （3）下列水溶液選擇性吸收光的顏色為： A,CuSO4：黃色； B,K2Cr2O7：青藍(lán)色； C,KMnO4：綠色； D,NiSO4：紫色。 (4) 繪制吸收光譜的目的是選擇測(cè)定溶液吸光度時(shí)所用的