中南大學(xué)有機(jī)化學(xué)第十章有機(jī)含氮化合物精選文檔

1、重點(diǎn)： ? 胺的結(jié)構(gòu)、分類和伯、仲、叔胺的命名； ? 胺的堿性與成鹽、烴基化反應(yīng)、?；突?酰化反應(yīng)以及芳環(huán)上的取代反應(yīng)； ? 重氮鹽的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)和重氮化反應(yīng)及其在 合成中的應(yīng)用。 第十章 有機(jī)含氮化合物 Nitrogenous compounds 一、芳香族硝基化合物 1、芳香族硝基化合物的定義 2、芳香族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) （1） 還原反應(yīng) NO2 NH2 + Fe3O4 Fe,稀HCl, 100% NO2 NO2 CH 3 NH2 CH3OH， NH2 CH 3 75% Fe,稀HCl 還原劑: Fe + 稀HCl; Zn + 稀HCl; SnCl 2 + 稀HCl. 當(dāng)芳環(huán)上同時(shí)連有

2、可被還原的羰基時(shí)，用SnCl 2+ 濃HCl為還原劑時(shí)，只還原硝基為氨基。 中性介質(zhì)中，反應(yīng) 停留在苯胲階段 NO2 CHO SnCl 2， 濃HCl NH2 CHO NO2 COOH SnCl 2， 濃HCl NH2 COOH NO2 Z n ，NH 4Cl NHOH H2O，60 N-羥基苯胺（苯胲） 對(duì)于多硝基化合物，可選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎缌?化鈉、硫化銨、硫氫化鈉、硫氫化銨等，將其中 的一個(gè)硝基還原為氨基，其它硝基保留。 NO2 NO2 NH2 NO2 NaHS，CH 3OH NO2 NO2 NH2 Na2S ，C 2H5OH OH O2N NO2 O2N OH （2）芳環(huán)上的親電取代

3、反應(yīng) NO 2 Fe，Br 2 140 95 H2SO4HNO 3 發(fā)煙，濃 H2SO4 110 NO 2 NO 2 NO 2 發(fā)煙 Br NO2 SO3H （3）硝基對(duì)其鄰、對(duì)位取代基的影響 硝基是強(qiáng)吸電基，連在芳環(huán)上時(shí)，不僅是致鈍的間位 定位基，而且通過(guò)吸電的誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)對(duì)其鄰、對(duì) 位存在的取代基（X、OH、COOH 、NH 2等） 也會(huì)產(chǎn)生顯著的影響。 COOH pKa=4.20 NO 2 COOH pKa=2.21 NO2 COOH pKa=3.42 a、使芳環(huán)上的酚羥基、羧基更易電離，即酸性增強(qiáng)。 b、芳環(huán)上的硝基，使芳胺中氮原子上的電子云密 度降低，從而使芳胺的堿性明顯減弱。 N

4、O2 Cl NO 2 Na2CO 3， H 2O ， 100 H2O ， H + NO2 NO 2 OH NO2 Cl NO2 Na2CO 3， H 2O ，溫?zé)?H2O，H + NO2 NO2 OH O2NO2N NO2 Cl Na2CO 3， H 2O ， 130 NO2 OH H2O，H + c、使鄰、對(duì)位的鹵原子容易被親核試劑取代。 二、胺 （amine) 1、胺的分類和命名 胺或氨分子中的H原子被烴基取代后的衍生物稱為胺。 1）胺的定義 2）胺的分類 NH 3 CH3NH2 （CH3）2NH 氨 甲胺 二甲胺 （1）根據(jù)烴基種類不同分為脂肪胺和芳香胺。 脂肪胺 RNH 2 芳香胺 A

5、rNH 2 （2）根據(jù)氮原子連接的烴基數(shù)目不同分為伯 胺 （ 1。）、仲胺（ 2。 ）和叔胺（3。）。 RNH 2 RNHR1 RR1NR2 伯、仲、叔胺與伯、仲、叔醇的區(qū)別： H3C CH3 CH3 NH 2 H3C CH3 CH3 OH 叔丁基胺 叔丁基醇 （伯胺） （叔醇） （4）季銨鹽和季銨堿：氫氧化銨或銨鹽分子中 四個(gè)氫原子完全被烴基取代而生成的化合物分別 稱為季銨鹽和季銨堿。 R 4N+X- R4N+OH - 氯化四甲銨（季銨鹽） 氫氧化四甲銨（季銨堿） (CH 3)4N +Cl- (CH 3)4N OH + （3）根據(jù)分子中氨基（-NH 2）的數(shù)目分為一元 胺、二元胺和多元胺。

6、CH 3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2 胺的命名 簡(jiǎn)單的脂肪胺在烴基后面加上“胺”字來(lái)命名，烴基 相同時(shí)，在前面用“二”或“三”表明相同烴基的數(shù) 目；烴基不同時(shí)，則按次序規(guī)則烴基不同時(shí)，則按次序規(guī)則“較優(yōu)較優(yōu)”基團(tuán)后列出?；鶊F(tuán)后列出。 CH 3CH2-NH2 CH 3NH CH 2CH3 乙胺 甲乙胺 CH 3CH2NHCH2CH3 NH2CH 2CH2NH2 二乙胺 乙二胺 C2H5N CH 3 CH(CH 3)2甲乙異丙胺 ?-萘胺 苯胺 環(huán)己胺 二苯胺 N CH 3 CH 3 NH2 N，N-二甲基苯胺 N，N，4 -三甲基苯胺 NH2NH2 NH N CH 3 CH 3 H3C

7、 烷基連在芳胺氮原子上，則在烷基名稱前加 “N”字母，以便與苯環(huán)取代物加以區(qū)別。 N，N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 季銨化合物可看作是銨的衍生物來(lái)命名。 (CH 3)4N +Cl- (CH 3)3N +(C 2H5)OH - 氯化四甲基銨 氫氧化三甲基乙基銨 N CH 3 CH 3 N CH 3 CH 2CH3 比較復(fù)雜的胺，以烴類作母體， 氨基作為取代基來(lái)命名。 2-甲基-3-氨基戊烷 3一二乙氨基戊烷 NH2 CH 3CHCHCH2CH3 CH 3 N(CH 2CH3)2 CH 3CH2CHCH2CH3 CH 3CH2CH2CH CHCH3 CH 2NH2 N(CH 3)2 3-

8、氨甲基-2-二甲氨基己烷 2，4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷 氨甲基與甲氨基的區(qū)別 CH 3C CHCH （ CH 3）2 CH 3 NH2 NHCH 3 必須注意必須注意“氨、胺、銨氨、胺、銨”字的用法字的用法,氨用 來(lái)表示氣態(tài)氨（NH 3 ）或基，如氨基 （NH 2）亞氨基（ NH）；胺用來(lái)表 示NH 3的烴基衍生物；如CH3NH2 甲胺； 銨用來(lái)表示胺的鹽類及季銨鹽、季銨堿。 2、胺的結(jié)構(gòu) 氮原子在成鍵時(shí)發(fā)生了軌道雜化,形成了4個(gè)SP3不等性 雜化軌道,其中三個(gè)SP3雜化軌道和3個(gè)其它原子(C或H) 形成3個(gè)鍵,另一個(gè)軌道含有一對(duì)未共用電子對(duì),在棱 錐體的頂點(diǎn),整個(gè)構(gòu)型呈棱錐體。

9、N H H H N H 3 C C H 3 C H 3 N H 3 C H H 氨 甲胺 三甲胺 N H H 113.9 39.4 苯胺氮原子sp 3雜化，其中一對(duì)孤對(duì)電子是一種 不等性雜化電子，該對(duì)電子所占有的 sp3雜化軌 道中p軌道成分較多，盡管苯胺分子不是一個(gè) 平面型分子，但氮原子的孤對(duì)電子仍能與苯環(huán) 的大電子互相重疊，形成共軛體系。 N H H 苯胺分子中共軛體系 3、胺的化學(xué)性質(zhì) （1） 堿性和成鹽反應(yīng) NH 3 + H2O NH4+ + OH - RNH 2 + H2O RNH3+ + OH - a、脂肪胺的堿性 氨 甲胺 二甲胺 三甲胺 pKa 9.24 10.65 10.73

10、 9.78 乙胺 二乙胺 三乙胺 pKa 10.71 11.0 10.75 脂肪胺的堿性比氨強(qiáng)。當(dāng)烷基相同時(shí)，仲胺 的堿性最強(qiáng)，伯胺和叔胺次之。 b、芳香胺的堿性 苯胺的堿性比氨小得多。因?yàn)榈系奈垂灿秒娮訉?duì)與苯環(huán)有 共軛作用，使其電子云密度降低，從而使其堿性大大減弱。 氨 苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 pKa 9.24 4.60 4.85 5.06 苯胺 二苯胺 三苯胺 pKa 4.60 1.0 近中性 苯胺環(huán)上有取代基時(shí)，其堿性可以歸納為： 取代基在氨基的對(duì)位和間位時(shí) ,給電子基團(tuán)使堿性 增強(qiáng)，吸電子基團(tuán)使堿性減弱；并且這種影響在 對(duì)位比在間位明顯。 取代基在鄰位時(shí),一般與對(duì)位影

11、響相似,但由于其它因 素的影響,絕大多數(shù)取代基（-OH除外），無(wú)論是給 電子還是吸電子的，都使堿性比苯胺的減弱； 堿性：間硝基苯胺 對(duì)硝基苯胺 NH2 NO2 NH2 N O O 間甲氧基苯胺 苯胺 對(duì)甲氧基苯胺 pKa 4.30 4.60 5.30 如何解釋間甲氧基苯胺的堿性比苯胺弱， 而對(duì)甲氧基苯胺的堿性比苯胺強(qiáng)呢？ 影響胺類堿性的主要因素 （A）電子效應(yīng)： 脂肪叔胺 仲胺 伯胺 NH 3 芳香胺 （B）溶劑化效應(yīng)： R N + H H H R2 N + + H H R3 N H OH2 OH2 OH2 OH2 OH2 OH2 胺氮上的氫越多，其銨正離子越穩(wěn)定。 伯胺 仲胺 叔胺 綜上所述

12、，胺的堿性強(qiáng)弱是這些因素綜合影響的 結(jié)果。各類胺的堿性強(qiáng)弱大致表現(xiàn)為： 脂肪胺中仲胺的堿性最強(qiáng)，而伯胺和叔胺次之。 季銨堿是強(qiáng)堿，其堿性與氫氧化鈉相當(dāng)。 （C）空間效應(yīng)的影響 N原子上連接的基團(tuán)越多越大，則對(duì)N原子上的孤對(duì)電子 的屏蔽作用越大，與質(zhì)子的結(jié)合就越不易，堿性就越弱。 季銨堿 脂肪胺 NH 3 芳香胺 酰胺 季銨堿與酸作用生成季銨鹽 ,而季銨鹽遇強(qiáng)堿不 會(huì)游離出季銨堿,說(shuō)明季銨堿的堿性非常強(qiáng)。 建立新的平衡，而不游離出季銨堿。 R 4N +OH- + HCl R 4N+Cl - + H 2O R 4N+Cl - + NaOH R 4N +OH- + Na+Cl- NH2芳香胺的堿性

13、CH3NH2CH3NH2HCl HCl OH HCl HCl OH NH 2 NH 2 CH3NH 3 Cl + 或?qū)懽?或?qū)懽?+ Cl NH3 （2）烴基化反應(yīng)(鹵代烴的氨基化反應(yīng)) 胺類化合物中氮原子上有一對(duì)未共用電子，它可以與鹵代 烷發(fā)生親核取代反應(yīng)。如伯胺與鹵代烷反應(yīng)得仲銨鹽。 仲胺的氮上仍有未共用電子對(duì)，可以繼續(xù)與鹵代烷反應(yīng)得叔胺， 并且叔胺還可以進(jìn)一步得到季銨鹽，因此，最后得到的將是復(fù) 雜的混合物。所以該反應(yīng)作為胺的制備方法是不合適的。 R-NH 2 + R X R-NH 2X R + 鹵代烷的活性為RI RBr RCl 芳胺的反應(yīng) 有時(shí)可用醇或酚代替鹵代烷作烴基化試劑： NH2

14、+2CH 3OH H2SO4， 220 或Al 2O3， N（CH 3）2 + H2O NH2 （過(guò)量） +CH 2Cl CH 2NH NaHCO 3 90 （88%） NH2+OH NH 260 + H2O ZnCl2 （3）酰基化反應(yīng) 伯胺和仲胺與酰鹵、酸酐或羧酸能發(fā)生親核取代反應(yīng)得到N- 取代或N，N-二取代酰胺，這個(gè)反應(yīng)也叫胺的酰化反應(yīng)。 RNH 2 (R CO) 2O RNHCOR R COCl RNHCOR + RCOOH +HCl R2NH R COCl (R CO) 2O R2NCOR + R COOH R2NCOR +HCl 叔胺因?yàn)榈蠜](méi)有氫原子，不能發(fā)生此反應(yīng)。 應(yīng)用：1

15、、保護(hù)氨基; 2、降低氨基對(duì)芳環(huán)的致活能力； 3、引入?；?。如對(duì)羥基乙酰苯胺又名撲熱息痛的制備。 (CH 3CO)2O NH2 NHCOCH 3 + CH3COO NH2 + CH 3COOH 160NHCOCH3 + H2O C2H5NHCH 3 CH 3COCl CH 3CON CH 3 C2H 5 + HC 例如：由苯胺制備對(duì)硝基苯胺 NH2 (CH 3CO)2O NHC O CH 3 HNO 3 H2SO 4 NHC O CH 3 NO2 H3O NH2 NO2 苯胺不能直接硝化，因?yàn)橄跛崮馨驯桨费趸杀锦?所以必須先將氨基“保護(hù)”起來(lái)，再進(jìn)行硝化反應(yīng)。 （4）磺酰化反應(yīng) 伯胺和仲胺

16、能與磺酰氯作用生成磺酰胺，叔胺因 氮上無(wú)氫原子而不發(fā)生此反應(yīng)。 SO2Cl NH2SO2NH+ RNH 2 + SO2Cl NaOH RNHSO 2 （可溶于NaOH） R2NH +SO 2Cl NaOH （不溶于NaOH） R2NSO 2 SO2Cl+ CH 3 NH(C2H5)2SO2N(C2H5)2CH 3 鑒別： SO2NH NaOH N Na 不溶（白色固體） 溶于水 SO 2 由伯胺生成的磺酰胺，氮原子上留下的氫因受磺酰 基的影響，而具有弱酸性，能與堿作用成鹽而能溶 于水；而仲胺形成的磺酰胺因氮上沒(méi)有氫原子，故 不能溶于堿液，可利用這些性質(zhì)上的不同進(jìn)行三種 胺的分離與鑒定。稱為興斯

17、堡(Hinsberg) 反應(yīng)。 對(duì)乙基苯胺 N-乙基苯胺 N,N-二乙基苯胺 C6H5SO2Cl 有 有 無(wú) NaOH 溶 不溶 （5）與亞硝酸反應(yīng) （a）芳香伯胺(重點(diǎn)掌握) 芳香伯胺與亞硝酸在低溫下反應(yīng)生成 重氮鹽，稱為重氮化反應(yīng)。 NaNO2+HCl 0-5 NH 2 N2Cl 重氮鹽 （1）亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉與鹽酸或硫酸反應(yīng)產(chǎn)生； （2）反應(yīng)產(chǎn)物重氮鹽是易溶于水的固體。干燥的重氮鹽很不穩(wěn) 定，容易爆炸，只有在低溫下或在水溶液中才穩(wěn)定，所以，重 氮鹽一般保存在冰水中。 （b）脂肪伯胺 R-NH2 NaNO 2+HCl N2 + 烯、醇、鹵代烴等混合 1、該反應(yīng)能定量地放出氮?dú)猓?/p>

18、所以，可以根 據(jù)氮?dú)獾牧縼?lái)進(jìn)行伯胺的定量測(cè)定。 2、脂肪族胺與亞硝酸的反應(yīng)適用于擴(kuò)環(huán)反應(yīng)， 可制備5至9元的環(huán)狀化合物。 （c）仲胺 脂肪仲胺和芳香仲胺與亞硝酸反應(yīng)的結(jié)果基本相 同，都是生成N-亞硝基化合物。 (C2H 5)2NH NaNO 2 H2SO4 (C2H5)2N-NO 用途：1、N-亞硝基仲胺是中性的難溶于水的黃色油狀物 或固體，可以用于鑒別仲胺。 2、該亞硝基化合物可以經(jīng)水解或還原得到原來(lái)的胺，所 以可用作仲胺的精制。 HCl NaNO 2 N- NHCH 3 NO CH 3 （d）叔胺 叔胺氮上無(wú)氫原子,脂肪叔胺與亞硝酸一般不發(fā)生反應(yīng)。若 反應(yīng)則形成一個(gè)不穩(wěn)定的鹽，遇強(qiáng)堿又重新

19、析出叔胺。 NaOH R3N + NaNO 2 + H2O 芳香叔胺與亞硝酸反應(yīng)得對(duì)亞硝基化合物，若對(duì)位有取 代基，則亞硝基進(jìn)入鄰位。屬于芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)， 亞硝基正離子（+N=O）是一個(gè)親電試劑。 R3N HNO 2 R3NH NO 2 + HCl NaNO 2 N(CH 3)2 ON N(CH 3)2 N(CH3)2 HCl NaNO 2 N(CH3)2 H3CNOH3C 芳香胺的亞硝基化合物都有明顯的顏 色，可用于鑒別化合物。 H + OH 桔黃色翠綠色 N=O(H 3C)2N N-OH(H 3C)2N （6）胺的氧化反應(yīng) 脂肪胺和芳香胺都容易被氧化，氧化產(chǎn)物復(fù)雜，主要取 決于氧化劑

20、的性質(zhì)和反應(yīng)條件。仲胺用H 2O2氧化生成羥 胺，叔胺用H 2O2或RCOOOH 氧化則生成氧化胺等。 R2NH + H 2O2RNOH + H 2O 羥胺 NH2 MnO 2， H2SO4 O O 苯醌 CH 2N （CH 3）2 + H2O2CH 2N （CH 3）2 O + 具有長(zhǎng)鏈烷基的氧化胺是 性能優(yōu)異的表面活性劑。 N （CH 3）2 H2O2 RCOOOH 或 N （CH 3）2 O + （7）芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) -NH 2、-NHR、-NR2、-NHAr 等是強(qiáng)鄰對(duì)位定位基 。 是空阻較大的中等強(qiáng)度的鄰對(duì)位定位基。 CH 3CNH- O + + + + + -NH 3，

21、-NH2R，-NHR2，-NR3，-NH2Ar是間位定位基。 定位效應(yīng) （a） 鹵化 I2 Br 2 / H2O HCl Ac2O, CH 3COONa Br 2 / H2O H2O H+ NH2Br Br Br （白色） NHCCH 3 O NHCCH 3 Br O NH2 NH2I Br NH2+ H OAc （b） 磺化 濃H2SO4 180-190oC -H2O 重排 成鹽 內(nèi)鹽 （兩性離子） NH2 +NH 2HSO4 - NHSO 3H NH2 SO3H +NH 3 SO3- HOSO 2Cl 氯磺酸 NH2 CH3CCl O NHCOCH3 80oC NHCOCH 3 SO2Cl

22、 RNH 2 NHCOCH 3 SO 2NHR 稀HCl NH 2 SO2NHR 對(duì)氨基苯磺酰胺（ SN）是最簡(jiǎn)單的磺胺類藥物， 也是其他磺胺藥物的母體，它的合成如下： SO2Cl NH3 SO2NH2 NH2 SO2NH2 H3O NHCOCH 3 Cl-SO 2OH NHCOCH 3 NHCOCH 3 各種磺胺類藥物的通式 SO2NHGH2N （c） 硝化 硝酸是一強(qiáng)氧化劑，胺極易被氧化，因此不宜直接硝化。 NH2 NHCOCH 3 NH2 NO2 NO2 NHCOCH 3 (CH3CO) 2O 回流 硝化試劑 水解 1、若要得到對(duì)位產(chǎn)物,則用酰化試劑先將氨基保護(hù)起來(lái),再 進(jìn)行其它反應(yīng),然

23、后水解恢復(fù)氨基; 2、若要得到間位產(chǎn)物,則先將苯胺溶于硫酸,得到硫酸氫 鹽,為間位定位基,再進(jìn)行其它反應(yīng),水解后恢復(fù)氨基; 3、若要得到鄰位產(chǎn)物,則用?；噭┫葘被Ｗo(hù)起來(lái),再磺化 (占位和定位),進(jìn)行其它反應(yīng),然后水解恢復(fù)氨基,去掉磺酸基。 自學(xué)內(nèi)容 季銨鹽和季銨堿P216 (1)季銨鹽受熱分解生成叔胺和鹵代烷; (2)伯,仲,叔胺的銨鹽與強(qiáng)堿作用,得到相應(yīng)的游離胺; 當(dāng)用濕的氧化銀作強(qiáng)堿時(shí),則生成的鹵化銀難溶于水, 反應(yīng)能順利進(jìn)行; (3)季銨堿受熱發(fā)生分解,結(jié)構(gòu)不同時(shí)分解機(jī)理不同, 生成產(chǎn)物也不同。 三、重氮與偶氮化合物 N N 苯重氮正離子的結(jié)構(gòu) N N + 苯重氮正離子中,C-N-

24、N鍵呈線型結(jié)構(gòu),其軌道與芳 環(huán)中的軌道構(gòu)成共軛體系,從而得以穩(wěn)定。 重氮和偶氮化合物都含-N2-（氮氮重鍵）。-N2-的兩端都與烴 基相連叫偶氮化合物，-N=N-叫偶氮基； -N2-的一端與烴基相連，而另一端與非碳（如X等）相連叫重 氮化合物，含有重氮基 -N+N。 1、重氮與偶氮化合物的定義 NN NH3CNCH 3 偶氮苯 偶氮甲烷 偶氮化合物 重氮鹽 N N Cl 氯化重氮苯 （重氮苯鹽酸鹽） N N HSO 4 硫酸重氮苯 （重氮苯硫酸鹽） 2、重氮鹽的性質(zhì)及其在合成中的應(yīng)用 （1）失去氮的反應(yīng) 重氮基（-N2-）在不同條件下可被-OH、-X、-CN、H等取 代，生成各種不同的產(chǎn)物，同

25、時(shí)放出N2的反應(yīng)。 NN HSO 4 O H X CN +N2 + N2 + N 2 + N2 H2O Cu 2X2+HX Cu 2(CN)2+KCN H3PO 2+H2O （a）被鹵素或氰基取代 重氮鹽在亞銅鹽催化下，重氮基被-Cl、-Br或-CN取 代的反應(yīng)稱為桑德邁爾（Sandmeyer ）反應(yīng)。 蓋特曼（Gatterman ）反應(yīng)：用銅粉代替氯化亞銅 或溴化亞銅，加熱重氮鹽，得到相應(yīng)的鹵化物。 Cu B r N2+ 47% NH2 CH3 NaNO 2 HBr N2B r CH3 CH 3 N2ClCN N2 + CH 3 CH 3 CuCN/KCN N2Cl CH 3 CuCl/HC

26、l Cl CH 3 N2+ 芳環(huán)上直接碘化比較難,但重氮基比較容易被碘取代, 加熱重氮鹽的碘化鉀溶液,可生成相應(yīng)的碘化物。 N2H SO 4 I N2 + KI 將重氮鹽先制成氟硼酸重氮鹽，然后小心加熱， 使之分解，得到相應(yīng)的氟代物。此法稱希曼 （Schiemann ）反應(yīng)。 N2Cl CH 3 HBF4 N2BF4 CH 3 N2 + CH 3 F （b）被羥基取代（水解反應(yīng)） ? 若用鹽酸鹽或氫溴酸鹽，則由于 Cl或Br有較強(qiáng)的親核 性，易與芳香正離子結(jié)合，產(chǎn)生副產(chǎn)物氯苯或溴苯。 ? 該反應(yīng)必須在強(qiáng)酸下進(jìn)行。若在中性條件下，生成的酚 會(huì)與還沒(méi)有反應(yīng)的重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)生成偶氮化合物。 +H

27、2SO4+N2H2O,H NO2 NH2 H2SO4 NaNO 2 N2HSO 4 NO2 NO 2 OH （c）被氫原子取代 H3PO 2 H2O N2+ N2Cl 若是用乙醇的話，則有副產(chǎn)物芳基乙基醚產(chǎn)生。 N2 + N2Cl + C2H5OH OC 2H5 （d）取代反應(yīng)的應(yīng)用 Br Br BrBr NO2 Fe/HCl NH2 Br 2/H2O NH2 BrBr Br NaNO2 HCl N2 Cl BrBr Br + HNO 3 H2SO 4 Cu Br /H B r I Br HNO 3 H2SO4 NO2 Br 2/Fe NO 2 Br Fe/HCl NH2 Br NaNO2 H2SO4 N2HSO 4 Br + KI CH3 CH3 B r HNO 3 H2SO4 CH 3 NO2 Fe/HCl CH 3 NH2 (CH 3CO)2O CH 3 NHCOCH 3 Br 2/H2O CH 3 NHCOCH 3 Br H 3O + C