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1、延延 安安 大大 學(xué)學(xué) 能能 源源 學(xué)學(xué) 院院 甄甄 延延 忠忠 油油 田田 化化 學(xué)學(xué) 緒緒 論論 一、油田化學(xué)研究對(duì)象一、油田化學(xué)研究對(duì)象 油田化學(xué)油田化學(xué) 鉆鉆 井井 化化 學(xué)學(xué) 采采 油油 化化 學(xué)學(xué) 集集 輸輸 化化 學(xué)學(xué) 研究的是石油勘探開(kāi)發(fā)中所涉及的化學(xué)現(xiàn)象和化學(xué)問(wèn)題;其目的是研 究如何利用化學(xué)的方法和手段來(lái)提高石油勘探開(kāi)發(fā)的速度、產(chǎn)量、采收 率、經(jīng)濟(jì)效益,以及這些化學(xué)方法和手段的化學(xué)規(guī)律、作用原理、化學(xué) 理論等問(wèn)題。它是建立在化學(xué)(無(wú)機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、物理化學(xué)、高分 子化學(xué)、表面化學(xué)等)、鉆井工程、完井工程、采油工程、油氣集輸和 油田污水處理等基礎(chǔ)學(xué)科上的一門應(yīng)用學(xué)科。 二、油

2、田化學(xué)的組成二、油田化學(xué)的組成 鉆井液化學(xué) 水泥漿化學(xué) 鉆井化學(xué) 鉆井液體系及添加劑 完井過(guò)程油氣層保護(hù) 固井射孔油氣層保護(hù) 水泥漿體系及添加劑 完井液體系及添加劑 鉆井化學(xué)主要研究鉆井、完井和水泥漿體系的性能及其控制與調(diào)整。包括添加劑的鉆井化學(xué)主要研究鉆井、完井和水泥漿體系的性能及其控制與調(diào)整。包括添加劑的 作用機(jī)理、合成、篩選、改進(jìn)和應(yīng)用。涉及鉆井、完井、固井、射孔、試油等過(guò)程的化作用機(jī)理、合成、篩選、改進(jìn)和應(yīng)用。涉及鉆井、完井、固井、射孔、試油等過(guò)程的化 學(xué)問(wèn)題。學(xué)問(wèn)題。 油層化學(xué)改造 油水井化學(xué)改造 采油化學(xué) 化 學(xué) 驅(qū) 熱 采 法 稠油降粘 酸化解堵 混相驅(qū)法 水井調(diào)剖 油井堵水 油

3、層保護(hù) 綜合措施 射孔壓裂 修井壓井 聚合物驅(qū) 活性劑驅(qū) 堿 驅(qū) 復(fù) 合 驅(qū) 蒸 汽 驅(qū) 火燒油層法 化學(xué)防砂 防蠟清蠟 烴類混相驅(qū) 非烴類混相驅(qū) 采油化學(xué)主要研究油層改造和油水井化采油化學(xué)主要研究油層改造和油水井化 學(xué)改造問(wèn)題。包括改造方案、添加劑的作用學(xué)改造問(wèn)題。包括改造方案、添加劑的作用 理、合成、篩選、改進(jìn)和應(yīng)用。涉及采油過(guò)理、合成、篩選、改進(jìn)和應(yīng)用。涉及采油過(guò) 程中的眾多化學(xué)問(wèn)題。程中的眾多化學(xué)問(wèn)題。 集輸化學(xué) 乳化與破乳 降粘與減阻 腐蝕與防護(hù) 污染與防治 污水的處理 阻垢與清垢 天然氣利用 集輸化學(xué)主要研究設(shè)備和管道的腐蝕與防護(hù)、原油的破乳與乳化、原油的降粘與集輸化學(xué)主要研究設(shè)備

4、和管道的腐蝕與防護(hù)、原油的破乳與乳化、原油的降粘與 降阻輸送、天然氣的處理和利用、油田污水和污泥的綜合處理以及油氣田環(huán)境保護(hù)降阻輸送、天然氣的處理和利用、油田污水和污泥的綜合處理以及油氣田環(huán)境保護(hù) 問(wèn)題。涉及原油集輸和預(yù)處理中的眾多化學(xué)問(wèn)題。問(wèn)題。涉及原油集輸和預(yù)處理中的眾多化學(xué)問(wèn)題。 三、油田化學(xué)在石油勘探開(kāi)發(fā)中的重要地位三、油田化學(xué)在石油勘探開(kāi)發(fā)中的重要地位 1油田化學(xué)的作用是工程手段無(wú)法代替的; 2油田化學(xué)的作用是工藝手段無(wú)法代替的; 3現(xiàn)代石油勘探開(kāi)發(fā)中工程中一刻也離不開(kāi)油田應(yīng)用化學(xué); 4油田應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用于從勘探開(kāi)發(fā)到石油產(chǎn)品使用及使用后的每一 個(gè)大小環(huán)節(jié); 5.油田應(yīng)用化學(xué)對(duì)石油勘探

5、開(kāi)發(fā)做出了巨大貢獻(xiàn)。 案例:案例: 例1.羅平亞院士的三磺泥漿體系, 在70年代打出了中國(guó)第一口7000以 上的油井。 例2.羅平亞院士的兩性離子泥漿體 系,在8090年代大大提高了石油鉆井速度。 例3.羅平亞院士的疏水聚合物驅(qū)油體系,可以提高采收率12個(gè)百分 點(diǎn),相當(dāng)于再造了12個(gè)大油田。 羅平亞院士羅平亞院士 四、四、油田應(yīng)用化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)油田應(yīng)用化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì) 1高效的化學(xué)劑和技術(shù); 2多效的化學(xué)劑和技術(shù); 3環(huán)保的化學(xué)劑和技術(shù); 4極端條件下石油勘探開(kāi)發(fā)中的化學(xué)劑和技術(shù)。 閱閱 讀讀 參參 考考 書(shū)書(shū) 1油氣田應(yīng)用化學(xué)陳大均,石油工業(yè)出版社 2鉆井液工藝學(xué),鄢捷年,石油大學(xué)出版社 3油

6、田化學(xué),佟曼麗,石油大學(xué)出版社 4油田化學(xué)原理與技術(shù),馬寶岐,吳安明,石油工 業(yè)出版社 作作 業(yè)業(yè) 查資料了解2010年我國(guó)油田化學(xué)品的產(chǎn)值和用量 第一章第一章 粘土礦物粘土礦物 第一篇第一篇 鉆井化學(xué)鉆井化學(xué) 本章要點(diǎn) 基本概念:晶格取代、基本概念:晶格取代、cec等等 粘土礦物的基本構(gòu)單元和基本晶層粘土礦物的基本構(gòu)單元和基本晶層 常見(jiàn)粘土礦物(高嶺石、伊利石、蒙脫石)的特點(diǎn)及其常見(jiàn)粘土礦物(高嶺石、伊利石、蒙脫石)的特點(diǎn)及其 特性解釋特性解釋 粘土礦物的基本特性及其機(jī)理粘土礦物的基本特性及其機(jī)理 粘粘 土土 前言前言 (2 2)粘土粘土:疏松的尚未固結(jié)成巖的以粘土礦物為:疏松的尚未固結(jié)成巖

7、的以粘土礦物為 主的(主的(50%)沉積物。)沉積物。 (3 3)粘土巖粘土巖(俗稱:泥頁(yè)巖):粘土礦物經(jīng)沉積、(俗稱:泥頁(yè)巖):粘土礦物經(jīng)沉積、 固結(jié)成巖作用后成為粘土巖。固結(jié)成巖作用后成為粘土巖。 (1 1)粘土礦物粘土礦物:細(xì)分散的(:細(xì)分散的(2um)含水的鋁硅)含水的鋁硅 酸鹽類礦物的總稱,可進(jìn)一步分為晶質(zhì)(具有晶體結(jié)酸鹽類礦物的總稱,可進(jìn)一步分為晶質(zhì)(具有晶體結(jié) 構(gòu)的)和非晶質(zhì),自然界中所見(jiàn)到的粘土礦物絕大多構(gòu)的)和非晶質(zhì),自然界中所見(jiàn)到的粘土礦物絕大多 數(shù)是晶質(zhì)的。數(shù)是晶質(zhì)的。 第一章第一章 粘土礦物粘土礦物 與與 鉆鉆 井井 工工 程程 的的 關(guān)關(guān) 系系 ( 1)粘土作為)粘土

8、作為鉆井液鉆井液的重要組成成分,的重要組成成分,配漿原材料配漿原材料。 ( 2)鉆井過(guò)程中)鉆井過(guò)程中井眼的穩(wěn)定性井眼的穩(wěn)定性,泥頁(yè)巖的主要組,泥頁(yè)巖的主要組 成部分,成部分,75%地層為泥頁(yè)巖,地層為泥頁(yè)巖,90%的井壁不穩(wěn)定發(fā)的井壁不穩(wěn)定發(fā) 生在泥頁(yè)巖。生在泥頁(yè)巖。 (3)油氣層的保護(hù)油氣層的保護(hù),粘土礦物膨脹與鉆井液配漿,粘土礦物膨脹與鉆井液配漿 粘土堵塞。粘土堵塞。 第一章第一章 粘土礦物粘土礦物 第一節(jié)第一節(jié) 粘土礦物的基本構(gòu)造粘土礦物的基本構(gòu)造 第一章第一章 粘土礦物粘土礦物 粘土礦物的基本構(gòu)造 1、硅氧四面體與硅氧四面體晶片 硅氧四面體硅氧四面體:有一個(gè)硅原:有一個(gè)硅原 子與四個(gè)

9、氧原子,硅原子子與四個(gè)氧原子,硅原子 在四面體的中心,氧原子在四面體的中心,氧原子 在四面體的頂點(diǎn),硅原子在四面體的頂點(diǎn),硅原子 與各氧原子之間的距離相與各氧原子之間的距離相 等。等。 頂氧頂氧 底氧底氧 硅氧面體晶片硅氧面體晶片:指:指 硅氧四面體網(wǎng)絡(luò)。硅氧四面體網(wǎng)絡(luò)。 硅氧四面體網(wǎng)絡(luò)由硅氧四面體網(wǎng)絡(luò)由 硅氧四面體通過(guò)相硅氧四面體通過(guò)相 臨的氧原子連接而臨的氧原子連接而 成。成。 粘土礦物的基本構(gòu)造 2、鋁氧八面體與鋁氧八面體晶片 鋁氧八面體鋁氧八面體:六:六 個(gè)頂點(diǎn)為氫氧原子個(gè)頂點(diǎn)為氫氧原子 團(tuán),鋁、鐵或鎂原團(tuán),鋁、鐵或鎂原 子居于八面體中央。子居于八面體中央。 氧或羥基氧或羥基 粘土礦物

10、的基本構(gòu)造 鋁氧八面體晶片鋁氧八面體晶片: 多個(gè)鋁氧八面體多個(gè)鋁氧八面體 通過(guò)共用的通過(guò)共用的oh 連接而成的連接而成的 al-o八面體網(wǎng)八面體網(wǎng) 絡(luò)。絡(luò)。 粘土礦物的基本構(gòu)造 3、晶片的結(jié)合 層面是層面是o 層面是層面是oh si-o晶片晶片 al-o晶片晶片 晶層晶層:四面體晶片與八面體晶片以適當(dāng)?shù)姆绞浇Y(jié)合,構(gòu)成晶層:四面體晶片與八面體晶片以適當(dāng)?shù)姆绞浇Y(jié)合,構(gòu)成晶層 (1)1:1型晶層型晶層:由一個(gè)硅氧四面體晶片與一個(gè)鋁由一個(gè)硅氧四面體晶片與一個(gè)鋁 氧八面體氧八面體 晶片構(gòu)成。晶片構(gòu)成。 粘土礦物的基本構(gòu)造 (2)2:1型晶層:由兩個(gè)硅氧四面體晶片與一個(gè)鋁氧八面體由兩個(gè)硅氧四面體晶片與一個(gè)

11、鋁氧八面體 晶片構(gòu)成。晶片構(gòu)成。 氧原子氧原子 氧原子氧原子 si-o晶片晶片 al-o晶片晶片 si-o晶片晶片 粘土礦物的基本構(gòu)造 粘土礦物的基本構(gòu)造 第二節(jié)第二節(jié) 粘土礦物粘土礦物 第一章第一章 粘土礦物粘土礦物 1、基本概念 粘土礦物粘土礦物 (1 1)晶格取代:)晶格取代:在粘土礦物晶體中,一部分陽(yáng)離子被另外在粘土礦物晶體中,一部分陽(yáng)離子被另外 陽(yáng)離子所置換,而晶體結(jié)構(gòu)不變的現(xiàn)象。陽(yáng)離子所置換,而晶體結(jié)構(gòu)不變的現(xiàn)象。 sisi-o-o四面體:四面體:alal3+ 3+取代 取代sisi4+ 4+ al-o al-o八面體:八面體: mgmg2+ 2+、 、fefe2+ 2+取代 取代

12、alal3 3+ + 粘土帶粘土帶 負(fù)負(fù) 電荷電荷 例例1 1:蒙脫石在不發(fā)生晶格取代時(shí),其理想結(jié)構(gòu)式為:蒙脫石在不發(fā)生晶格取代時(shí),其理想結(jié)構(gòu)式為: alal4 4sisi8 8o o2 2(oh)(oh)4 4.nh.nh2 2o o 蒙脫石的實(shí)際結(jié)構(gòu)式為:蒙脫石的實(shí)際結(jié)構(gòu)式為: (1/2ca,na)(1/2ca,na)x x(mg(mgx xalal4-x 4-x)(si )(si8 8o o20 20)(oh) )(oh)4 4.nh.nh2 2o o 例例2 2:伊利石在不發(fā)生晶格取代時(shí),其理想結(jié)構(gòu)式為:伊利石在不發(fā)生晶格取代時(shí),其理想結(jié)構(gòu)式為: alal4 4(sisi8 8o o2

13、0 20)( )(ohoh)4 4 伊利石的實(shí)際結(jié)構(gòu)式為:伊利石的實(shí)際結(jié)構(gòu)式為: (k)(k)x xalal4 4(si(si8-x 8-xal alx x)o)o20 20(oh) (oh)20 20 粘土礦物粘土礦物 (2)陽(yáng)離子交換容量()陽(yáng)離子交換容量(c.e.c) 定義定義:分散介質(zhì)分散介質(zhì)ph=7ph=7時(shí),時(shí),1kg1kg粘土所能交換下來(lái)的陽(yáng)離粘土所能交換下來(lái)的陽(yáng)離 子的毫摩爾數(shù)(以一價(jià)陽(yáng)離子毫摩爾數(shù)表示)。子的毫摩爾數(shù)(以一價(jià)陽(yáng)離子毫摩爾數(shù)表示)。 c.e.c c.e.c可用來(lái)表示粘土在水中帶電性的多少,它與粘可用來(lái)表示粘土在水中帶電性的多少,它與粘 土的水化分散、吸附等性質(zhì)密

14、切相關(guān)。土的水化分散、吸附等性質(zhì)密切相關(guān)。 (3)造漿率:)造漿率:一噸干粘土所能配制粘度(表觀粘度)為一噸干粘土所能配制粘度(表觀粘度)為 15mpa.s鉆鉆 井液的體積數(shù),井液的體積數(shù),m3/t。 造漿率造漿率粘土的水化分散能力粘土的水化分散能力 粘土礦物粘土礦物 (1 1)高嶺石)高嶺石 高嶺石晶體結(jié)構(gòu)示意圖高嶺石晶體結(jié)構(gòu)示意圖 粘土礦物粘土礦物 高嶺石特點(diǎn) si-o al-o oh o a、1:1型粘土礦物型粘土礦物 b、幾乎不存在晶格取代,負(fù)電量少、幾乎不存在晶格取代,負(fù)電量少 c、晶層間引力以氫鍵為主,引力強(qiáng),晶層間距、晶層間引力以氫鍵為主,引力強(qiáng),晶層間距c=7.2 問(wèn)題:為什么

15、高嶺石屬非膨脹問(wèn)題:為什么高嶺石屬非膨脹 性粘土礦物?性粘土礦物? 粘土礦物粘土礦物 d d、c.e.cc.e.c低(低(30-150 mmol30-150 mmol/kg/kg土土) ) 在三種常見(jiàn)的粘土礦物中,高嶺石的在三種常見(jiàn)的粘土礦物中,高嶺石的.e.c.e.c最低。最低。 原因在于高嶺石幾乎不存在晶格取代,所以帶負(fù)電荷很原因在于高嶺石幾乎不存在晶格取代,所以帶負(fù)電荷很 少,周圍吸附的陽(yáng)離子數(shù)目少,可發(fā)生交換的陽(yáng)離子數(shù)少,周圍吸附的陽(yáng)離子數(shù)目少,可發(fā)生交換的陽(yáng)離子數(shù) 目就更少了,所以目就更少了,所以c.e.cc.e.c小。小。 、造漿率低、造漿率低 高嶺石晶層間以氫鍵為主,引力較強(qiáng),晶

16、層間連接高嶺石晶層間以氫鍵為主,引力較強(qiáng),晶層間連接 緊密,水分子不易進(jìn)入晶層間,水化作用僅限于外表面,緊密,水分子不易進(jìn)入晶層間,水化作用僅限于外表面, 故水化分散能力差,造漿率低。故水化分散能力差,造漿率低。 粘土礦物粘土礦物 蒙脫石 al-o si-o si-o 蒙脫石晶體結(jié)構(gòu)示意圖蒙脫石晶體結(jié)構(gòu)示意圖 粘土礦物粘土礦物 蒙脫石特點(diǎn) a、2:1型粘土礦物型粘土礦物 b、存在晶格取代,、存在晶格取代,取代位置主要在取代位置主要在al-o八面體中,即八面體中,即 al3+被被mg2+、fe2+和和zn2+等取代,產(chǎn)生的負(fù)電荷由等量的等取代,產(chǎn)生的負(fù)電荷由等量的 na+或或ca2+來(lái)平衡。來(lái)平

17、衡。 c、晶層間引力以分子間力為主、晶層間引力以分子間力為主,引力弱,晶層間距引力弱,晶層間距 c=9.6- 40。 為什么屬膨脹型粘土礦物?為什么屬膨脹型粘土礦物? 粘土礦物粘土礦物 d、c.e.c 大(700-1300 mmol/1kg土) 、造漿率高、造漿率高 因?yàn)橐驗(yàn)槊擅撌哂泻軓?qiáng)的水化膨脹能力,造漿率高,蒙脫石具有很強(qiáng)的水化膨脹能力,造漿率高, 所以它是鉆井泥漿的主要配漿材料。所以它是鉆井泥漿的主要配漿材料。 原因在于蒙脫石存在原因在于蒙脫石存在晶格取代晶格取代,所以帶負(fù)電荷較多,所以帶負(fù)電荷較多, 周圍吸附的陽(yáng)離子數(shù)目較多,可發(fā)生交換的陽(yáng)離子數(shù)目周圍吸附的陽(yáng)離子數(shù)目較多,可發(fā)生交換

18、的陽(yáng)離子數(shù)目 多,所以多,所以c.e.cc.e.c大。大。 粘土礦物粘土礦物 (3)伊利石 伊利石晶體結(jié)構(gòu)示意圖伊利石晶體結(jié)構(gòu)示意圖 粘土礦物粘土礦物 伊利石特點(diǎn) al-o si-o si-o k+ a、2:1型粘土礦物型粘土礦物 b、存在晶格取代、存在晶格取代,取代位置主要在,取代位置主要在 si-o四面體中,且取代數(shù)目比蒙脫石四面體中,且取代數(shù)目比蒙脫石 多,產(chǎn)生的負(fù)電荷由等量的多,產(chǎn)生的負(fù)電荷由等量的k+來(lái)平衡。來(lái)平衡。 c、晶層間引力以靜電力為主,、晶層間引力以靜電力為主,引力引力 強(qiáng),晶層間距強(qiáng),晶層間距c=10,屬非膨脹型粘,屬非膨脹型粘 土礦物。土礦物。 為什么?為什么? 粘土礦

19、物粘土礦物 由于伊利石由于伊利石取代位置主要在取代位置主要在si-o四面體中,產(chǎn)生的負(fù)電荷四面體中,產(chǎn)生的負(fù)電荷 離晶層表面近,與吸附的離晶層表面近,與吸附的k+產(chǎn)生產(chǎn)生很強(qiáng)的靜電力很強(qiáng)的靜電力,層間引力較,層間引力較 強(qiáng),水分子不易進(jìn)入晶層強(qiáng),水分子不易進(jìn)入晶層. k+的大小剛好的大小剛好嵌入嵌入相鄰晶層間的相鄰晶層間的 氧原子網(wǎng)格形成的氧原子網(wǎng)格形成的空穴中空穴中,周圍有,周圍有 12個(gè)氧與它配伍,起到連接作用,個(gè)氧與它配伍,起到連接作用, 水分子不易進(jìn)入晶層;水分子不易進(jìn)入晶層; 粘土礦物粘土礦物 d、c.e.c 大介于高嶺石與蒙脫石之間(200-400mmol/1kg土) 蒙脫石由于晶

20、格取代作用蒙脫石由于晶格取代作用產(chǎn)生的產(chǎn)生的負(fù)電荷由負(fù)電荷由k+來(lái)平衡來(lái)平衡,由于由于 蒙脫石蒙脫石取代位置主要在取代位置主要在si-o四面體中,產(chǎn)生的負(fù)電荷離晶層四面體中,產(chǎn)生的負(fù)電荷離晶層 表面近,故與表面近,故與k+產(chǎn)生很強(qiáng)的靜電力,產(chǎn)生很強(qiáng)的靜電力, k+不易交換下來(lái)。不易交換下來(lái)。 k+的大小剛好嵌入相鄰晶層間的氧原子網(wǎng)格形成的空穴的大小剛好嵌入相鄰晶層間的氧原子網(wǎng)格形成的空穴 中,起到連接作用,周圍有中,起到連接作用,周圍有12個(gè)氧與它配伍,因此,個(gè)氧與它配伍,因此, k+連連 接通常非常牢固接通常非常牢固,不易交換下來(lái),不易交換下來(lái)。 、造漿率低、造漿率低 粘土礦物粘土礦物 一般

21、情況下,隨著地層深度的增加,伊利石含量增加蒙脫石含一般情況下,隨著地層深度的增加,伊利石含量增加蒙脫石含 量減少,因此,下部地層縮徑現(xiàn)象少,以剝落掉塊、坍塌為主。量減少,因此,下部地層縮徑現(xiàn)象少,以剝落掉塊、坍塌為主。 粘土礦物粘土礦物 表表1-11-1 高嶺石、伊利石和蒙脫石基本特性比較高嶺石、伊利石和蒙脫石基本特性比較 礦物名稱礦物名稱 項(xiàng)目項(xiàng)目 高嶺石高嶺石 伊利石伊利石 蒙脫石蒙脫石 晶體類型晶體類型 1:1 2:1 2:1 層間力層間力 氫鍵力氫鍵力 靜電力,分子間力靜電力,分子間力 范氏力范氏力 層間距,層間距,nm 0.72 1.0 0.964 層間離子層間離子 無(wú)無(wú) k+ na

22、+/ca2+ 電荷來(lái)源電荷來(lái)源 晶體邊緣斷鍵晶體邊緣斷鍵 al3+取代取代si4+ mg2+或或fe2+取代取代al3+ 晶格取代晶格取代 幾乎無(wú)幾乎無(wú) 有有 有有 cec,mmol/kg土土 30150 200400 7001300 比表面積,比表面積,m2/g土土 970 65180 600850 水化性水化性 難水化難水化 不易水化不易水化 易水化易水化 第三節(jié)第三節(jié) 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 第一章第一章 粘土礦物粘土礦物 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 一、帶電性一、帶電性 定義:指粘土礦物在與水接觸時(shí)的帶電符號(hào)和帶電量定義:指粘土礦物在與水接觸時(shí)的帶電符號(hào)和帶電量 粘土帶電性驗(yàn)證

23、:電泳實(shí)驗(yàn)(粘土在水中移向正極,帶負(fù)電粘土帶電性驗(yàn)證:電泳實(shí)驗(yàn)(粘土在水中移向正極,帶負(fù)電 荷)荷) 電荷產(chǎn)生原因 值等的影響受粘土表面化學(xué)變化和表面電荷(可變電荷) 晶格取代永久電荷(構(gòu)造電荷) ph 1 1、永久電荷、永久電荷 晶格取代晶格取代:粘土礦物晶體結(jié)構(gòu)中一部分陽(yáng)離子被另外一:粘土礦物晶體結(jié)構(gòu)中一部分陽(yáng)離子被另外一 部分陽(yáng)離子所取代(置換),但晶體結(jié)構(gòu)不變的現(xiàn)象。部分陽(yáng)離子所取代(置換),但晶體結(jié)構(gòu)不變的現(xiàn)象。 伊利石與蒙脫石相比雖晶層結(jié)構(gòu)相同,但由于晶格取代位置不同,伊利石與蒙脫石相比雖晶層結(jié)構(gòu)相同,但由于晶格取代位置不同, 平平衡陽(yáng)離子不同,因此層面電荷密度不同,水化難易程度不

24、同。衡陽(yáng)離子不同,因此層面電荷密度不同,水化難易程度不同。 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 2、表面羥基與h+與oh-的反應(yīng)(可變電荷) 在在酸性環(huán)境中酸性環(huán)境中:羥基與:羥基與h+反應(yīng),粘土帶正電性。反應(yīng),粘土帶正電性。 al-oh + h+ al+ + h2o 在堿性或中性條件下:在堿性或中性條件下:羥基與羥基與ohoh- -反應(yīng),粘土帶負(fù)電性。反應(yīng),粘土帶負(fù)電性。 al-oh + oh- al-o- + h2o 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 粘土礦物帶電量粘土礦物帶電量 粘土帶電量通常用粘土帶電量通常用c.e.c表示,表示, c.e.c越大,說(shuō)明粘土越大,說(shuō)明粘土 所帶負(fù)電荷越多,三種常見(jiàn)

25、粘土礦物的所帶負(fù)電荷越多,三種常見(jiàn)粘土礦物的c.e.c大致如下。大致如下。 礦物名稱礦物名稱c.e.c 高嶺石高嶺石30-150 蒙脫石蒙脫石700-1300 伊利石伊利石200-400 思考題:思考題:為什么伊利石單位晶胞所帶負(fù)電荷比蒙脫石為什么伊利石單位晶胞所帶負(fù)電荷比蒙脫石 多,而多,而c.e.c卻比蒙脫石???卻比蒙脫石??? 影響因素:影響因素:粘土類型;分散程度;粘土類型;分散程度;cec;ph值等值等 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 1、定義、定義 水化:水化:粘土礦物表面容易吸附較多水分子的特性。粘土礦物表面容易吸附較多水分子的特性。 膨脹:膨脹:粘土吸水后體積增大的性質(zhì)。膨脹性是衡

26、量粘土親粘土吸水后體積增大的性質(zhì)。膨脹性是衡量粘土親 水性的指標(biāo),親水性越強(qiáng),吸水量越大,水化膨脹越厲害。水性的指標(biāo),親水性越強(qiáng),吸水量越大,水化膨脹越厲害。 2、水化膨脹機(jī)理、水化膨脹機(jī)理 各種粘土都會(huì)吸水膨脹,只是不同的粘土礦物水化膨各種粘土都會(huì)吸水膨脹,只是不同的粘土礦物水化膨 脹的程度不同而已。粘脹的程度不同而已。粘 土水化膨脹受三種力制約:土水化膨脹受三種力制約:表面表面 水化力、滲透水化力和毛細(xì)管作用。水化力、滲透水化力和毛細(xì)管作用。 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 二、二、 粘土的水化膨脹性粘土的水化膨脹性 (1)表面水化 定義定義:由粘土晶體表面直接吸附水分子和通過(guò)所吸附的:由粘

27、土晶體表面直接吸附水分子和通過(guò)所吸附的 可交換性陽(yáng)離子間接吸附水分子而導(dǎo)致的水化??山粨Q性陽(yáng)離子間接吸附水分子而導(dǎo)致的水化。 表面水化機(jī)理表面水化機(jī)理 直接水化直接水化:粘土表面上的:粘土表面上的h+和和oh-通過(guò)氫鍵吸附水分子。通過(guò)氫鍵吸附水分子。 間接水化間接水化:通過(guò)所吸附的可交換性陽(yáng)離子間接吸附水分子。:通過(guò)所吸附的可交換性陽(yáng)離子間接吸附水分子。 (2) 滲透水化滲透水化 定義定義:由于晶層間陽(yáng)離子濃度大于溶液內(nèi)部:由于晶層間陽(yáng)離子濃度大于溶液內(nèi)部 的陽(yáng)離子的陽(yáng)離子 濃度,因而發(fā)生水的濃差擴(kuò)散,使水進(jìn)入晶層。濃度,因而發(fā)生水的濃差擴(kuò)散,使水進(jìn)入晶層。 作用機(jī)理作用機(jī)理:濃差擴(kuò)散。:濃差

28、擴(kuò)散。 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 1、 吸附:吸附:物質(zhì)在兩相界面上自動(dòng)濃集物質(zhì)在兩相界面上自動(dòng)濃集(界面濃度大于內(nèi)部界面濃度大于內(nèi)部 濃濃 度)的現(xiàn)象。度)的現(xiàn)象。 吸附質(zhì):吸附質(zhì):被吸附的物質(zhì)(鉆井液處理劑)被吸附的物質(zhì)(鉆井液處理劑) 吸附劑:吸附劑:吸附吸附質(zhì)的物質(zhì)(粘土)吸附吸附質(zhì)的物質(zhì)(粘土) (1)物理吸附:)物理吸附:范德華引力引起,一般無(wú)選擇性,范德華引力引起,一般無(wú)選擇性, 吸附熱較吸附熱較 小,容易脫附。例:陰離子和非離子處理劑在粘土上的吸附。小,容易脫附。例:陰離子和非離子處理劑在粘土上的吸附。 2、分類、分類 (2)化學(xué)吸附:)化學(xué)吸附:化學(xué)鍵力引起,具有選擇性,

29、吸附熱較大,化學(xué)鍵力引起,具有選擇性,吸附熱較大, 不易脫附。例:陽(yáng)離子處理劑在粘土上的吸附。不易脫附。例:陽(yáng)離子處理劑在粘土上的吸附。 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) (3)離子交換吸附)離子交換吸附 粘土礦物表面上離子(通常為補(bǔ)償性陽(yáng)離子)與溶液粘土礦物表面上離子(通常為補(bǔ)償性陽(yáng)離子)與溶液 中同號(hào)離子間的交換作用。中同號(hào)離子間的交換作用。 如自然界中的膨潤(rùn)土(即蒙脫土)絕大多數(shù)為鈣蒙脫如自然界中的膨潤(rùn)土(即蒙脫土)絕大多數(shù)為鈣蒙脫 土,可轉(zhuǎn)化為鈉蒙脫土土,可轉(zhuǎn)化為鈉蒙脫土 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) caca2+ 2+土 土+na+na2 2coco3 3 2na 2na+ +土土+ca

30、co+caco3 3 特點(diǎn):特點(diǎn): 同號(hào)、等電量、可逆同號(hào)、等電量、可逆 影響因素:影響因素: a. a. 離子價(jià)數(shù)離子價(jià)數(shù) 離子價(jià)數(shù)越大越容易發(fā)生離子交換離子價(jià)數(shù)越大越容易發(fā)生離子交換 b. b. 離子半徑離子半徑 離子半徑越大離子水化半徑越小,離子的離子半徑越大離子水化半徑越小,離子的 吸附性越強(qiáng)交換能力越大,通常離子的交換能力由弱到強(qiáng)吸附性越強(qiáng)交換能力越大,通常離子的交換能力由弱到強(qiáng) 的排列順序?yàn)榈呐帕许樞驗(yàn)?lili+ +nana+ +kk+ +(nh(nh4+ 4+)mg )mg2+ 2+ca ca2+ 2+ba ba2+ 2+al al3+ 3+fe fe3+ 3+h h+ + c

31、. c. 離子濃度離子濃度 離子濃度越大交換能力越強(qiáng)離子濃度越大交換能力越強(qiáng) 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 四、四、 粘土的凝聚性粘土的凝聚性 (1)概念:概念:粘土礦物(顆粒)在水分散體系狀態(tài)下,粘土礦物(顆粒)在水分散體系狀態(tài)下, 通過(guò)不同的聯(lián)結(jié)方式產(chǎn)生絮凝或聚結(jié)(集)的現(xiàn)象。通過(guò)不同的聯(lián)結(jié)方式產(chǎn)生絮凝或聚結(jié)(集)的現(xiàn)象。 粘土顆粒的聯(lián)結(jié):粘土顆粒的聯(lián)結(jié):絮凝和聚結(jié)(集)絮凝和聚結(jié)(集) 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 聚結(jié)(反之分散)面,面 絮凝(反之散凝) 面,邊 邊,邊 - - ff ef ee 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) (2 2)粘土顆粒聯(lián)結(jié)方式粘土顆粒聯(lián)結(jié)方式 (3)粘土顆粒在

32、水分散體系中的存在狀態(tài))粘土顆粒在水分散體系中的存在狀態(tài) 粘土顆粒的存在狀態(tài)決定了粘土懸浮體系的流變性和粘土顆粒的存在狀態(tài)決定了粘土懸浮體系的流變性和 濾失造壁性(濾失造壁性(8種)種) 邊面、邊邊、面面聯(lián)結(jié) 邊面聯(lián)結(jié) 邊邊聯(lián)結(jié) 聯(lián)結(jié)顆粒散凝,相互分散的面面 聚結(jié)顆粒 邊邊邊面共存 邊面絮凝 邊邊絮凝 散凝,邊、面互不聯(lián)結(jié) 分散狀態(tài) . . . . . . . /. d c b a d c b a 粘粘 土土 顆顆 粒粒 的的 存存 在在 狀狀 態(tài)態(tài) 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 試驗(yàn):試驗(yàn):淡水泥漿鈣侵淡水泥漿鈣侵 后,失水增大,產(chǎn)生后,失水增大,產(chǎn)生 絮凝,粘土顆粒逐漸絮凝,粘土顆粒逐漸

33、增大,進(jìn)一步增加鈣增大,進(jìn)一步增加鈣 離子濃度,最終破壞離子濃度,最終破壞 粘土顆粒的網(wǎng)架結(jié)構(gòu),粘土顆粒的網(wǎng)架結(jié)構(gòu), 形成水土分離的現(xiàn)象。形成水土分離的現(xiàn)象。 粘土礦物的性質(zhì)粘土礦物的性質(zhì) 本章完本章完 第一節(jié)第一節(jié) 鉆井液的功能與組成鉆井液的功能與組成 鉆井液的定義: 指油氣鉆井過(guò)程中以其多種功能滿足鉆井工作需要 的各種循環(huán)流體;鉆井液(drilling fluid)又稱做 泥漿 (mud)。 第二章第二章 鉆井液及其化學(xué)處理鉆井液及其化學(xué)處理 泥漿池中的鉆井液 “鐵人” 王進(jìn)喜用身體攪拌鉆井 液 一、鉆井液的循環(huán): 泥漿罐 泥漿泵 地面高壓管匯 立管 水龍帶 水龍頭 方鉆桿 鉆桿 鉆鋌 鉆

34、頭 鉆桿與井 壁形成的環(huán)形空間 井口流出 流經(jīng)固控設(shè)備進(jìn)行處理 泥漿罐 鉆井液的循環(huán)流程鉆井液的循環(huán)流程 二、鉆井液的功能:二、鉆井液的功能: 1.1.沖洗井底沖洗井底 2.2.攜帶懸浮巖屑和密度調(diào)整材料攜帶懸浮巖屑和密度調(diào)整材料 3.3.平衡地層壓力平衡地層壓力 4.4.穩(wěn)定井壁穩(wěn)定井壁 5.5.冷卻與潤(rùn)滑鉆頭鉆具冷卻與潤(rùn)滑鉆頭鉆具 6.6.獲取地層信息獲取地層信息 7.7.傳遞功率傳遞功率 三、鉆井液的組成三、鉆井液的組成: : 分散介質(zhì)分散介質(zhì):水、油、汽水、油、汽 分散相分散相 組組 成成 粘土、密度調(diào)整材料(懸浮體)粘土、密度調(diào)整材料(懸浮體) 油或水(乳狀液)油或水(乳狀液) 氣體

35、(泡沫)氣體(泡沫) 處理劑處理劑 1.1.堿度和堿度和phph控制劑控制劑 2.2.溫度穩(wěn)定劑溫度穩(wěn)定劑 3.3.除鈣劑除鈣劑 4.4.緩緩 蝕劑蝕劑 5.5.乳化劑乳化劑 6.6.降粘劑和分散劑降粘劑和分散劑 7.7.降失水劑降失水劑 8.8. 絮凝劑絮凝劑 9.9.起泡劑起泡劑1010增粘劑增粘劑11.11.潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑劑 12.12.頁(yè)巖穩(wěn)頁(yè)巖穩(wěn) 定劑定劑 13.13.解卡劑解卡劑14.14.堵漏材料堵漏材料15.15.加重材料加重材料 第一節(jié)第一節(jié) 鉆井液密度及其調(diào)整鉆井液密度及其調(diào)整 引言引言: 鉆井液密度主要用來(lái)調(diào)節(jié)鉆井液的靜液柱壓力,以平衡地 層孔隙壓力,確保安全鉆井。同時(shí)亦用來(lái)

36、平衡地層構(gòu)造應(yīng)力, 以避免井塌的發(fā)生。鉆井液密度必須滿足地質(zhì)和工程的要求。 如果密度過(guò)高,會(huì)引起鉆井液過(guò)度增稠、易漏失、鉆速下降、 對(duì)油氣層損害加劇和鉆井液成本增加等一系列問(wèn)題,密度過(guò)低 則容易發(fā)生井涌甚至井噴,有時(shí)還會(huì)造成井塌、井徑縮小和攜 屑能力下降等。 一、鉆井液密度定義:一、鉆井液密度定義: 鉆井液的密度是指單位體積鉆井液的質(zhì)量,其單位常用 kg/m3(g/cm3 )表示。英制單位通常為1bm/gal(磅/加侖)。 二、為什么要調(diào)整鉆井液密度:二、為什么要調(diào)整鉆井液密度: 1. 鉆井液密度影響鉆井速度;鉆井液密度影響鉆井速度; 2. 鉆井液密度與油氣層損害有關(guān);鉆井液密度與油氣層損害有

37、關(guān); 3. 防止噴、塌、漏鉆井事故的發(fā)生。防止噴、塌、漏鉆井事故的發(fā)生。 問(wèn)題問(wèn)題1:什么叫靜液柱壓力?:什么叫靜液柱壓力? 由液體自身重量產(chǎn)生的壓力叫靜液柱壓力。由液體自身重量產(chǎn)生的壓力叫靜液柱壓力。 三、密度測(cè)定:三、密度測(cè)定: 儀器為:鉆井液比重秤。 四、怎樣調(diào)整鉆井液密度:四、怎樣調(diào)整鉆井液密度: 降低鉆井液固相含量; 加水稀釋;(增加處理劑的用量和費(fèi)用) 混油;(使鉆井液成本增加,且影響地質(zhì)錄井) 充氣;(需額外設(shè)備) 1.降低鉆井液密度 2.提高鉆井液密度 (1)方法:加入加重材料 (2)加重材料: 高密度不溶性礦物或礦石粉末 高密度的可溶性鹽類 名稱名稱分子式分子式 密度密度 g

38、/cm3 酸溶性酸溶性 重晶石重晶石baso44.2-4.6 石灰石石灰石caco32.7-2.9酸溶酸溶 鐵礦粉鐵礦粉fe2o34.9-5.3酸溶酸溶 鈦鐵礦粉鈦鐵礦粉tio2.fe2o34.5-5.1酸溶酸溶 方鉛礦方鉛礦pbs7.4-7.7酸溶酸溶 表1 高密度不溶性礦物或礦石 可溶性鹽類做高密度材料所帶來(lái)的問(wèn)題 (1)腐蝕問(wèn)題。加緩蝕劑 (2)鹽結(jié)晶問(wèn)題。加鹽結(jié)晶抑制劑 幾個(gè)概念幾個(gè)概念 鹽水冰點(diǎn): 鹽水在低密度時(shí)溫度降至一定程度析出冰,該溫度稱 鹽水冰點(diǎn)。 析鹽溫度: 鹽水在高密度時(shí)溫度降至一定程度析出鹽,該溫度稱 析鹽溫度。隨著鹽水密度增加,鹽水析鹽溫度陡然上升。 五、鹽結(jié)晶抑制劑:五、鹽

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