白酒中無(wú)機(jī)陰離子的檢測(cè)方法及其感官貢獻(xiàn)

1、白酒中無(wú)機(jī)陰離子的檢測(cè)方法及其感官貢獻(xiàn)人們歷來(lái)重視白酒中的有機(jī)酸，也有不少關(guān)于白酒中陽(yáng)離子的報(bào)道，但是人們通常忽略了白酒中無(wú)機(jī)陰離子的存在，而事實(shí)上無(wú)機(jī)陰離子對(duì)白酒的質(zhì)量是有影響的。一方面，無(wú)機(jī)陰離子對(duì)酒的感官有貢獻(xiàn)；另一方面，某些無(wú)機(jī)陰離子含量過(guò)高會(huì)使酒產(chǎn)生沉淀，直接影響銷售。因此，我們研究了白酒中無(wú)機(jī)陰離子的檢測(cè)方法，以及無(wú)機(jī)陰離子對(duì)白酒感官的貢獻(xiàn)。用離子色譜測(cè)定葡萄酒、黃酒、啤酒中的無(wú)機(jī)陰離子的報(bào)道較多，測(cè)定白酒中的無(wú)機(jī)陰離子的報(bào)道幾乎沒有。鑒于此，我們對(duì)離子色譜檢測(cè)白酒中的無(wú)機(jī)陰離子的檢測(cè)方法進(jìn)行了研究。本文優(yōu)化了樣品前處理方式， 稀釋樣品后蒸發(fā)酒精并控制加熱溫度，保證了無(wú)機(jī)陰離子不損

2、失，采用外接水抑制模式降低酒精對(duì)抑制器的傷害， 采用梯度淋洗的方式， 能將白酒中 Cl-、NO3-、SO42-、PO43-有效分離，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。1、 材料與理化檢測(cè)方法1.1 材料與儀器樣品：各種香型白酒。試劑：無(wú)機(jī)陰離子標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。儀器：美國(guó)戴安公司 DIONEX ICS-3000 型離子色譜儀，配有在線淋洗液發(fā)生器，電導(dǎo)檢測(cè)器，AS 自動(dòng)進(jìn)樣器。電熱恒溫水浴鍋： 上海一恒科技有限公司HWS26 型。1.2 樣品前處理為保證揮發(fā)酒精過(guò)程中不將無(wú)機(jī)陰離子帶走，需將樣品初步稀釋并控制水浴溫度。吸取 5mL 酒樣，置于 100mL 玻璃燒杯中，加水約 35mL（保證樣品酒精濃度在 10%以內(nèi)）

3、。將燒杯置于 50水浴恒溫，直至不能嗅出明顯酒精味即可（約 1.5h）。將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移至 50mL 容量瓶，洗滌定容至 50mL。0.2μm 水相濾頭過(guò)濾， 棄去初濾液后裝入進(jìn)樣瓶等待進(jìn)樣分析。1.3 色譜條件色譜柱：IonPac AS11-HC 4×250mm（帶 IonPacAG11 保護(hù)柱），柱溫箱溫度 30。流動(dòng)相：淋洗液發(fā)生器自動(dòng)產(chǎn)生的高純度 KOH溶 液 ，0 -15min，0.8mM；15 -30min，0.8 -15mM；30 -35min，15 -30mM；35 -45min，30 -40mM；45 -50min，0.8mM，流速 1.0mL/min。抑

4、制器：ASRA 4mm 陰離子抑制器， 外加水抑制模式。檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器，檢測(cè)池溫度 35。進(jìn)樣量：50uL。2、 理化測(cè)定結(jié)果與分析2.1 樣品前處理及色譜圖因白酒中有機(jī)物種類多，含量大，排除有機(jī)物干擾的同時(shí)避免酒精對(duì)抑制器的損害， 以往多采用將白酒樣品直接稀釋 100 倍，過(guò)膜后進(jìn)樣分析的方式。但是，白酒中無(wú)機(jī)陰離子含量低，特別是那些用純凈水作加漿水的產(chǎn)品，有的陰離子在 0.5mg/L 左右，稀釋 100 倍后檢測(cè)結(jié)果誤差太大。本文將白酒樣品稀釋 10 倍，去掉酒精和部分有機(jī)物，既可避免酒精對(duì)抑制器的損害，又可將無(wú)機(jī)陰離子和白酒中的其他成分有效分離， 并保證無(wú)機(jī)陰離子在良好的線性范圍內(nèi)。

5、標(biāo)樣和酒樣離子色譜圖見圖 1、圖 2。2.2 線性關(guān)系和檢測(cè)限在所采用的色譜條件下， 用酒精水溶液配制四種無(wú)機(jī)陰離子混合標(biāo)樣溶液， 按酒樣處理步驟蒸掉乙醇，色譜圖見圖 1。對(duì)四種無(wú)機(jī)陰離子進(jìn)行線性關(guān)系和檢測(cè)限的測(cè)定， 以 S/N 為 3 時(shí)確定四種無(wú)機(jī)陰離子的檢測(cè)限，結(jié)果見表 1。從表 1 數(shù)據(jù)可以看出，在一定濃度范圍內(nèi)，四種無(wú)機(jī)陰離子均有很好的線性相關(guān)性和較低的檢測(cè)限。2.3 回收率測(cè)定在酒樣中添加一定量的四種無(wú)機(jī)陰離子，按樣品前處理方法處理后進(jìn)樣，測(cè)定加標(biāo)前后各陰離子的含量，測(cè)定加標(biāo)回收率，結(jié)果見表 2。由表 2 可見， 各陰離子加標(biāo)回收率在 98%到102%之間，回收率很好。2.4 部分

6、白酒中無(wú)機(jī)陰離子含量見表 3。3、 四種無(wú)機(jī)陰離子對(duì)白酒感官的影響為了比較四種陰離子對(duì)感官的貢獻(xiàn)，本實(shí)驗(yàn)選用四種無(wú)機(jī)陰離子的鈉鹽，將四種鈉鹽加到純凈水和 50%酒精水溶液中， 配制濃度分別為 10mg/L、20mg/L 和 40mg/L（以酸根離子含量計(jì)算），暗評(píng)，結(jié)果見表 4、表 5。由表可見， 無(wú)機(jī)酸根離子對(duì)白酒感官是有影響的，主要表現(xiàn)在使酒變得醇和，刺激感減弱。磷酸根有苦澀感，應(yīng)控制其含量。4、 討論4.1 用離子色譜檢測(cè)白酒中的無(wú)機(jī)陰離子難度較大，主要原因有以下幾點(diǎn)，第一：白酒中有機(jī)陰離子含量高，干擾大，而無(wú)機(jī)陰離子含量低，用常規(guī)等度淋洗無(wú)法分離；第二，白酒酒精度高，對(duì)離子色譜抑制器傷

7、害很大；而直接加熱蒸發(fā)酒精，白酒中無(wú)機(jī)陰離子明顯損失。4.2 氟離子的檢測(cè)不適合用此方法， 原因在于：其一，白酒中的乳酸含量太高，乳酸根離子和 F-出峰時(shí)間太近，乳酸根離子將 F-離子包裹，無(wú)法分開；其二，白酒加 F-標(biāo)后，經(jīng)過(guò)加熱，F(xiàn)-會(huì)與白酒中的酸反應(yīng)，產(chǎn)生 HF 揮發(fā)。因此，F(xiàn)-檢測(cè)只能采用直接稀釋的方法進(jìn)行。白酒是酸性溶液，氟在酒中變成氟化氫揮發(fā)。直接稀釋法測(cè)定白酒中的氟離子在 1mg/L 以下。4.3 白酒中的硫酸根離子主要來(lái)源于加漿水 ；其次，白酒中的硫化物氧化也會(huì)產(chǎn)生部分硫酸根。硫酸根離子含量過(guò)高，會(huì)和鈣離子結(jié)合生成硫酸鈣，從而導(dǎo)致白酒產(chǎn)生渾濁、沉淀等感官質(zhì)量問(wèn)題，因此需控制白酒

8、中硫酸根離子的含量，具體控制范圍和產(chǎn)品中的鈣離子含量有關(guān)。4.4 品嘗自來(lái)水和純凈水就知道無(wú)機(jī)陰離子對(duì)感官的影響是實(shí)實(shí)在在存在的。常見的幾種無(wú)機(jī)陰離子， 在含量很低時(shí)對(duì)白酒的感官無(wú)明顯影響，但是隨著含量的增高，對(duì)白酒的放香有一定的抑制作用，在味上使酒更醇和，四種鈉鹽中除磷酸鈉外， 其它三種能不同程度的增加酒的咸味，同時(shí)烘托出甜味，因此白酒中的陰離子還能不同程度的增加白酒的醇甜感。無(wú)機(jī)陰離子對(duì)白酒的其他方面有無(wú)影響， 需待進(jìn)一步的研究。4.5 白酒中的無(wú)機(jī)陰離子主要來(lái)源于加漿水，未處理過(guò)的加漿水中各無(wú)機(jī)陰離子的含量及比例關(guān)系與白酒原產(chǎn)地密切相關(guān)， 處理后的加漿水也或多或少帶有原產(chǎn)地的信息。因此通過(guò)分析白酒中各無(wú)機(jī)陰離子的含量及比例關(guān)系可為判定白酒產(chǎn)品原產(chǎn)地提供依據(jù)，這對(duì)白酒產(chǎn)品的防偽提供了又一個(gè)有效的途徑。參考文獻(xiàn)：1 卜宇宏.離子色譜法測(cè)定濃香型白酒中有機(jī)酸含量 J.釀酒，2009，36（5）：56-57.2 周梅素，郭東龍.離子色譜法測(cè)定蔬菜中硝酸鹽的含量J.分析化學(xué)，2000，28（8）：1056.3 牟世芬 ， 劉克納 ， 丁曉靜 . 離子色譜方法及應(yīng)用 （ 第二版）J.化學(xué)工業(yè)