氣相色譜儀計量標(biāo)準技術(shù)報告

1、計 量 標(biāo) 準 技 術(shù) 報 告 計量標(biāo)準名稱 氣相色譜儀檢定裝置 計量標(biāo)準負責(zé)人 馮勇 建標(biāo)單位名稱（公章） 龍口市計量檢定測試所 填 寫 日 期 2014年3月 目 錄一、建立計量標(biāo)準的目的 (1)二、計量標(biāo)準的工作原理及其組成(1)三、計量標(biāo)準器及主要配套設(shè)備(2)四、計量標(biāo)準的主要技術(shù)指標(biāo)(3)五、環(huán)境條件(3)六、計量標(biāo)準的量值溯源和傳遞框圖(4)七、計量標(biāo)準的重復(fù)性試驗(5)八、計量標(biāo)準的穩(wěn)定性考核(6)九、檢定或校準結(jié)果的測量不確定度評定(7)十、檢定或校準結(jié)果的驗證(10)十一、結(jié)論(11)十二、附加說明(11)一、建立計量標(biāo)準的目的開展檢定項目，給企業(yè)的檢定帶來方便。二、計量標(biāo)

2、準的工作原理及其組成工作原理：待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入1ul2ul，濃度為100ng/ul或1000ng/ul的正十六烷-異辛烷溶液，連續(xù)進樣6次，記錄正十六烷峰面積。RSD相對標(biāo)準偏差（%）；n測量次數(shù)；第i次測量的峰面積；n次進樣的峰面積算術(shù)平均值；i進樣序號。組成:由苯甲苯 、正十六烷異辛烷、甲基對硫磷無水乙醇、丙體六六六異辛烷、偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷、甲烷-氮氣、數(shù)字多用表、微量進樣器、電子皂膜流量計、標(biāo)準鉑電阻溫度計、電子秒表、空盒氣壓表組成。三、計量標(biāo)準器及主要配套設(shè)備計 量 標(biāo) 準 器名 稱型 號測量范圍不確定度或準確度等級或最大允許誤差制造廠及出廠編號檢定或校準機構(gòu)檢定

3、周期或復(fù)校間隔苯-甲苯溶液GBW（E）1301015.01mg/mlU=3%k=2國防計量站國防計量站2年 正十六烷-異辛烷溶液GBW（E）130102100ng/ulU=3%k=2中國計量科學(xué)研究院中國計量科學(xué)研究院2年甲基對硫磷-無水乙醇溶液GBW（E）13010310.0ng/ulU=3%k=2中國計量科學(xué)研究院中國計量科學(xué)研究院1年丙體六六六-異辛烷溶液GBW（E）130104101ng/mlU=3%k=2中國計量科學(xué)研究院中國計量科學(xué)研究院2年偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷溶液GBW 010048偶氮苯10.5ng/ul馬拉硫磷11.8ng/ulU=3%k=2中國計量科學(xué)研究院中國計量科學(xué)

4、研究院2年甲烷-氮氣1.01%1.0010-6TCDFIDU=0.8% k=2U=1% k=2中國計量科學(xué)研究院中國計量科學(xué)研究院1年主 要 配 套 設(shè) 備數(shù)字多用表20100-10MUohms=2.0 10-5k=2KEITHLEY山東省計量科學(xué)研究院1年標(biāo)準鉑電阻溫度計WZPB-2（0-420）二等標(biāo)準昆明特普瑞儀表有限公司山東省計量科學(xué)研究院2年微量進樣器SYR10uLU=0.20% k=2CAUTION龍口市計量檢定測試所1年電子皂膜流量計GL-102B(50-1000)ml/min1.0級北京捷思達儀分析儀器研發(fā)中心2391中國計量科學(xué)研究院2年空盒氣壓表DYM3(930-1060)

5、hpaU=0.7 k=2上海氣象儀器儀表廠有限公司山東省計量科學(xué)研究院1年電子秒表天福牌(1-1799)sMPE：0.1s/600s深圳市惠波工貿(mào)有限公司煙臺市計量所1年四、計量標(biāo)準的主要技術(shù)指標(biāo)測量范圍：TCD:苯甲苯5.01mg/ml、甲烷-氮氣10010-6、FID：正十六烷異辛烷100ng/ul、甲烷-氮氣10010-6、ECD：丙體六六六異辛烷101ng/ml、FPD：甲基對硫磷無水乙醇10.0ng/ul、NPD：偶氮苯馬拉硫磷異辛烷偶氮苯10.5ng/ul馬拉硫磷11.8ng/ul不確定度或準確度等級或最大允許誤差：苯-甲苯溶液、正十六烷-異辛烷溶液、甲基對硫磷-無水乙醇溶液、丙體

6、六六六-異辛烷溶液、偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷溶液 U=3% k=2數(shù)字多用表Uohms=2.0 10-5k=2五、環(huán)境條件序號項 目要 求實際情況結(jié) 論1溫 度（535）（1533）合格2濕 度20%80%30%70%合格3干擾因素附近無強的機械振動和磁場干擾無強的機械振動和磁場干擾合格456六、計量標(biāo)準的量值溯源和傳遞框圖上一級計量標(biāo)準本單位計量標(biāo)準下一級計量器具七、計量標(biāo)準的重復(fù)性試驗選一臺檢測器為FID的氣相色譜儀，編號為921006，在正常工作條件下，等精度重復(fù)測量10次，各次測量值如下：序號測量值Xi(pH)UXiX U2174506-1574.52479050.25274932-1

7、148.51319052.25376997-916.5839972.254772131132.51282556.25575193-887.5787656.25677061980.5961380.25776184103.510712.25875977896.5803712.25976543462.5213906.251075193-887.5787656.25X =76080.5U271267364938按照同樣方法對TCD、FPD、NPD、ECD檢測器進行了重復(fù)性試驗，測量重復(fù)性考核結(jié)果均小于合成標(biāo)準不確定度。八、計量標(biāo)準的穩(wěn)定性考核按照JJF1033-2008計量標(biāo)準考核規(guī)范要求，此計量標(biāo)準

8、無需做穩(wěn)定性考核九、檢定或校準結(jié)果的測量不確定度評定1、概述1.1測量依據(jù)：JJG700-1999氣相色譜儀檢定規(guī)程1.2環(huán)境條件：溫度（5-35），相對濕度（20-85）%，柱溫:160;汽化室溫度:220;檢測器溫度:220。1.3測量標(biāo)準：正十六烷-異辛烷溶液，不確定度3%，=3，1.4被測對象：6890型氣相色譜儀（FID）1.5測量過程：用氣相色譜標(biāo)準物質(zhì)在規(guī)定的條件下連續(xù)測量6次，得到其測量列的6次峰面積的平均值，與相應(yīng)進樣量及氣相色譜基線噪聲，得到氣象色譜儀的檢測限。2、數(shù)學(xué)模型：FID利用氫火焰作電離源，使有機物電離，產(chǎn)生微電流再經(jīng)過放大和高電阻后，將電流信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷盒盘栞敵?/p>

9、，經(jīng)過記錄得到色譜柱分離物質(zhì)的色譜圖。檢出限是指當(dāng)檢測器能產(chǎn)生的信號相當(dāng)于2倍噪聲時檢測器內(nèi)被測標(biāo)準物質(zhì)在流動相中的質(zhì)量或濃度。 （1）式中：為檢測限，為基線噪聲，為進樣量，為峰面積算術(shù)平均值由于氣相色譜檢定工作中所遇到的色譜型號和性能不同，F(xiàn)IB檢測器檢出限指標(biāo)差異較大，因此以檢出限的相對不確定度表示測量數(shù)據(jù)的分散程度，按式(2)計算: （2）3不確定度評定3.1噪聲N測量引入的相對不確定度選擇靈敏檔即色譜儀器電阻阻值最小檔，點火，待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)信號至記錄顯示的中部，記錄噪聲換算為電流量。使用最高靈敏度檔測試儀器穩(wěn)定時的基線噪聲(N110-12A為噪聲指標(biāo)合格)。通過對近年的氣相色譜檢定

10、的統(tǒng)計，噪聲指標(biāo)均優(yōu)于國家計量檢定規(guī)程要求指標(biāo)(110-12A)的12個數(shù)量級，因此，取N=110-13A。色譜工作站顯示的最小分度值為0.002mV，最高靈敏檔的電阻為110-12，最小分度值換算為電流信號為210-18A。N的不確定度評定按均勻分布計算，則N測量引人的相對不確定度為: 3.2進樣質(zhì)量W引入的相時不確定度 在氣相色譜檢定時使用進樣器向色譜儀中進人一定量的標(biāo)準物質(zhì)，進樣量按式(3)計算: W=cV式中:W一進樣量，g; c標(biāo)準物質(zhì)濃度，g/ul, . V一一進樣體積，ul。 標(biāo)準物質(zhì)濃度引人的相對不確定度:由標(biāo)準物質(zhì)證書可得到，正十六烷一異辛烷的相對擴展不確定度為3% (k =

11、2)，則標(biāo)準物質(zhì)濃度引人的相對不確定度為: 進樣體積V引人的相對不確定度:使用高精度無進樣死體積且經(jīng)過校準的微量注射器，檢定時進樣體積為2 ul，校準值為0ul，最小分度值為0.05 ul 進樣體積V的不確定度評定按均勻分布計算，則進樣體積引人的相對不確定度為: 進樣量W引人的合成相對不確定度為: 3.3色譜峰面積A側(cè)量引入的相對不確定度 在實際操作中，待基線穩(wěn)定后，用校準的微量注射器注人2uL濃度為102 ng/ uL的正十六烷一異辛烷標(biāo)準溶液，連續(xù)進樣6次，記錄峰面積。由儀器測得的色譜峰面積為:20909、20963、21016、20509、20842、20979峰面積平均值。樣品峰面積的標(biāo)準不確定度:峰面積測量的不確定度主要是由重復(fù)進樣引入的A類不確定度，色譜峰面積的相對不確定度為: 4、合成相對不確定度 將3.1、3.2、3.2計算數(shù)據(jù)代人式(2)得氣相色譜檢定FID檢測器檢出限的合成相對不確定度為: 5、擴展不確定度取置信概率為95% =2 擴展不確定度U=3.4% =26、測量結(jié)果的報告與表示 U=3.4% =2十、檢定或校準結(jié)果的驗證選一臺檢測器為FID的氣相色譜儀，編號為921006，三個同級別實驗室用本裝置檢定結(jié)果如下： 龍口計量所招遠計量所蓬萊計量