四氯苯醌的合成設計

1、重慶工業(yè)職業(yè)技術(shù)學院 畢業(yè)設計課 題 四氯對苯醌的合成設計（起止日期 2014 年 11 月 10日 2014年 月 日） 化學與制藥工程 學院 應用化工技術(shù) 專業(yè) 301 班 學生姓名 胡建青 學號 201290330103 指導教師 周永福 職稱 講師 教研室主任 李芬 目 錄目 錄2摘要11緒 論21.1用途31.2研究狀況32四氯對苯醌工藝合成介紹52.1氯氧化法52.1.1實驗方法62.1.3結(jié)論72.2過氧化氫氧化法72.2.1反應原理：72.2.2實驗步驟82.2.3反應介質(zhì)的影響82.2.4反應溫度對合成的影響82.2.5工藝流程圖92.3氫醌氧化加成法102.3.1反應原理1

2、02.3.2實驗102.3.3溫度對反應結(jié)果的影響112.3.4原料配比對反應結(jié)果的影響112.3.5 反應時間對產(chǎn)品收率的影響132.4對苯醌氧化加成法132.4.1反應原理132.4.2實驗142.4.3溫度對反應結(jié)果的影響142.3.4反應物料對反應結(jié)果的影響143結(jié)論17參考文獻18致 謝19摘要 以對苯二酚為原料,二氯苯醋酸水為溶劑,溫度80 ,氯化得到四氯苯醌,熔點290.0 (分解),摩爾產(chǎn)率93.5%,與文獻報導的醋酸水做溶劑相比較,產(chǎn)品純度高,反應過程重復性好。溶劑可重復使用至少12次。國外用五氯酚合成四氯苯醌但該法產(chǎn)生大量含酸廢水，處理較麻煩；也有人采用氫醌為原料合成四氯苯

3、醌，但反應溫度需嚴格控制為，由于為強放熱反應，操作條件很難控制。曾用氫醌氧化加成合成四氯苯,直接以對苯醌為原料，采用過氧化氫和鹽酸氧化加成合成四氯苯醌，得到了適宜的工藝條件。關(guān)鍵詞：四氯苯醌 氫醌 氯化 1緒 論 該物質(zhì)是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥和電子材料中間體，用途非常廣泛 。近年來國內(nèi)一些工廠采用此法生產(chǎn)，據(jù)反映，不僅濾液不能多次使用，而且通氯管道易堵塞，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。用鄰二氯苯一鹽酸一水為溶劑，濾液重復使用4次產(chǎn)品質(zhì)量和收率均仍保持正常的結(jié)果。但釜壁很容易生成黑色膠粘物1，造成分離和清釜困難，而且通氯管道也很易堵塞。在上述醋酸一水溶劑的基礎上，添加一定量的二氯苯，通氯管道沒有堵塞，產(chǎn)品、收率均

4、有所改善和提高，且濾液可以再生。但是通氯氣需耐壓設備，而且不太安全和操作麻煩、不方便。根據(jù)過氧化氫氧化鹽酸生成氯氣的原理，以過氧化氫和鹽酸為原料，原位生成氯與對苯二酚反應生成四氯苯醌，采用該工藝避免了通氯的麻煩和操作不便，且產(chǎn)品的質(zhì)量和收率均有所提高。也考察了加人醋酸或乙醇調(diào)變反應質(zhì)對合成反應的影響2，為四氯苯醒的合成提供了新的方法避免與氧化物接觸，無毒，有升華現(xiàn)象。在酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，堿性介質(zhì)中會分解。該產(chǎn)品是能通過德國巴斯夫檢測的重要醫(yī)藥級產(chǎn)品， 產(chǎn)品性狀為金黃色葉狀晶體，熔點為292-294c，重金屬含量小于10pm。 紅外圖： 質(zhì)譜圖： 1.1用途 本品用作天然橡膠、丁基合成橡膠、丁腈膠

5、和氯丁膠的硫化劑。主要用于制造丁基膠內(nèi)胎、外胎，硫化膠囊，耐熱制品，絕緣電線等3?？蓡斡靡部膳c硫黃和其他硫化促進劑(一般是與促進劑dm)混合使用，用以制造電纜和海綿橡膠制品，用量0.5%4.0%。如添加5%20%能提高膠料同織物材料的黏接強度。用以制造抗惡性腫瘤藥物亞胺醌、癌抑散，制造利尿藥安體司通;也用作染料中間體和農(nóng)用拌種劑等4。用作氧化劑、殺蟲劑。用于四氯醌電極制造及有機合成，用作光度法測定異苯肼的顯色劑。還用于有機合成、四氯醌電極制備。1.2研究狀況 研究了電子接受體：四氯苯醌(tcbq)與電子給予體：磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺甲基異嗯唑之間荷移反應的條件、機理和3種荷移絡合物的穩(wěn)定

6、常數(shù)及摩爾吸光系數(shù)5。用擬定的方法測定磺胺嘧啶片劑中sd和復方新諾明片劑中smz的含量，結(jié)果令人滿意。 儀器與試劑751g分光光度計(上海分析儀器廠)、722型分光光度計(上海第三分析儀器廠)、電恒溫水浴(重慶試驗設備廠)、酸度計(蕭山市科學儀器設備廠)。3610moll、7210moll sd、sm2、smz標準溶液，3010。moll tcbq乙醇溶液，0.1 moll硼砂緩沖溶液(ph=9.0)。實驗方法取適量試樣溶液(sd20 mgl、sm252 mgl)于10ml刻度比色管中，依次加入tcbq試液(sd為2ml、sm2和snz為14 ml)和硼砂緩沖溶液用水稀釋至刻度，搖勻后于502

7、水浴中分別保溫120 min、6min和80 min；取出冷至室溫，以試劑空白為參比，用1cm比色皿于波長356 him和365 him處測定吸光度。 吸收光譜按實驗方法分別配制試液于分光光度計測出sd荷移物的=356nm、sm2荷移物的=365nm和snz荷移物的=365nm，tcbq試劑的=315nm。反應溫度和反應時間的影響實驗結(jié)果表明，在502水浴中tcbq與sd、sm2和smz發(fā)生荷移反應所需的時間分別為120min、60min和80min。溶劑、酸度、醇水比例對反應的影響在所確定溫度、時間的條件下，選用二甲亞砜、甲醇、乙醇、n，n二甲基四胺、丙酮(30)、乙腈和水(ph7)等7種溶

8、劑進行實驗。結(jié)果6表明以水(ph7)為溶劑情況最佳。在此基礎上進行的酸度、醇水比例實驗表明，3種荷移反應的最佳酸度為ph=90，為保證其酸度所需加入ph=90的硼砂緩沖溶液5ml(sd)和4ml(sm2和smz)；反應需控制的醇水比為1：4(sd、sm2)和1：6(snz)。 荷移絡合物的穩(wěn)定性實驗指出7，tcbq與sd、sm2和snz形成的荷移絡合物在20 min、30rain、30 min內(nèi)吸光度保持恒定。工作曲線按各實驗確定的最佳條件配制試液測定sd、sm2的濃度與吸光度的關(guān)系，得到下列線性回歸方程。sd在50200mgl a=-0003+0。247x，r=0.9994sm2在20520

9、mg/l內(nèi)a=-0.43+00168x，r=09990 snz在1.8330mgl。內(nèi)a=00693+0187x，r=o9999荷移絡合物組成測定用等摩爾連續(xù)變化法和摩爾比法測得3種荷移絡合物的組成比均為1:1。反應機理探討基于組成比為1:1，在堿性介質(zhì)中(ph=9.0)，苯環(huán)上的氨基雖不發(fā)生質(zhì)子化，但由于受so42-，基的影響，能使磺酰亞氨上的氫離解(pka=6.48)，導致嘧啶基電荷密度增高，發(fā)生矛電荷轉(zhuǎn)移。荷移絡合物穩(wěn)定常數(shù)和摩爾吸光系數(shù)測定按實驗方法配制a=24x 10moll和d=1811.4x 10mol/l的一系列溶液，分別在50水浴中保溫120 min(sd)、60 min(s

10、m2)和80 min(sm2)；冷至室溫后以試劑空白為參比分別在356、365和365 nm處測其吸光度。用最小二乘法處理實驗數(shù)據(jù)得如：149103(sd)、171103(sm2)、1.75 x 103，摩爾吸光系數(shù)：1.73104(sm2)、1.47104和1.23104(sm2)。藥物片劑的測定取磺胺嘧啶片劑和復方新諾明片劑各10片，準確稱量，然后研成粉末并精確稱取每10片重量的去置于小燒杯中，用稀hcl溶解，過濾后將溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中以水定容。再量取此溶液20ml放入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度約含sd或按實驗方法測定藥物片劑磺胺嘧啶中sd和復方新諾明7中snz的含量(相

11、當于標示量)：100.2(sd)和97.1，回收率為1006和935102.3；2四氯對苯醌工藝合成介紹2.1 氯氧化法四氯苯醌用于制造三苯基甲烷類染料如永固紫的中間體，農(nóng)業(yè)上用作拌種劑和制造防猝倒劑。傳統(tǒng)的合成方法是五氯苯酚鈉通氯氧化法8，產(chǎn)品質(zhì)量差，熔點為283284 正常熔點290 (分解)。加上三廢嚴重，成本偏高的缺點，該工藝逐漸被淘汰。很早就有人研究用對苯二酚為原料，用氣態(tài)氯與之反應，制造四氯苯醌該反應：包含環(huán)上氯化和羥基被氯氧化成醌的結(jié)構(gòu)兩種反應，所以又稱為氯化氧化反應，副產(chǎn)物僅有氯化氫，非常合理，但四氯苯醌為粉末狀而不是葉片狀或柱狀結(jié)晶, 難以洗滌和干燥。因此產(chǎn)品質(zhì)量差，收率低，

12、濾液不能循環(huán)使用。以醋酸水代替濃鹽酸為溶劑，使產(chǎn)品的質(zhì)量和收率雖有所提高，但濾液僅重復使用產(chǎn)品質(zhì)量即下降。近年來國內(nèi)一些工廠采用此法生產(chǎn)，據(jù)反映，不僅濾液不能多次使用，而且通氯管道易堵塞，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。雖報道了用鄰二氯苯鹽酸水為溶劑，濾液重復使用多次產(chǎn)品質(zhì)量和收率均仍保持正常的結(jié)果。經(jīng)多次實驗，結(jié)果很不理想，釜壁很容易生成黑色膠粘物，造成分離和清釜困難，而且通氯管道也很易堵塞。在上述醋酸水溶劑的基礎上，添加一定量的二氯苯，結(jié)果不但通氯管不會堵塞而且產(chǎn)品色澤、晶狀、熔點、產(chǎn)率均有明顯改善和提高，并且濾液再生方便，為四氯苯醌的工藝改造提供了有效的途徑。2.1.1實驗方法 原料：對苯二酚，化學純；

13、冰醋酸，工業(yè)品；混合二氯苯（南京化工廠生產(chǎn)），無色透明液體，相對密度1.28，w(鄰)w(對)=73。 實驗步奏：向裝有溫度計、球形冷凝管、通氯管、攪拌器的250 ml四口燒瓶中加入16.5 g對苯二酚，100g混合二氯苯醋酸水（質(zhì)量為5.53.51）溶劑，四口燒瓶置于恒溫水浴中，攪拌升溫至60 開始通氯，反應溫度80 ，通氯速度為160 ml/min約1 h后，通氯速度降至100ml/min，總通氯量達56.5 g時結(jié)束通氯，繼續(xù)攪拌，待黃色漿狀液冷卻到室溫附近后，取出經(jīng)真空抽濾，水洗3次，每次水洗用水為物料量的20% 。干燥得34.5 g金黃色片狀結(jié)晶，熔點290.0 (分解)，摩爾收率9

14、3.5%，濾液添加一定量的新鮮溶劑后循環(huán)使用。 2.1.2 溶劑的影響 不同溶劑條件下，對苯二酚經(jīng)氯化氧化制取四氯苯醌,其熔點、摩爾收率及操作難易程度見下表9。表1溶劑對產(chǎn)品的影響溶劑熔點摩爾收率%通氯管堵產(chǎn)品洗滌實測文獻塞難易干燥難易醋酸水290.1*92.8易易鄰二氯苯鹽酸水281.0283.273.7易難二氯苯醋酸水290.0*93.5不易易*在該溫度下,樣品迅速發(fā)黑炭化,此時為分解溫度。以下各表中沒有熔點范圍的數(shù)據(jù)均為分解溫度。 表2為醋酸水溶劑循環(huán)使用的情況氯苯醋酸水溶劑循環(huán)使用對產(chǎn)品的影響見表3，比較兩者可知醋酸水溶液重復用4次，產(chǎn)品質(zhì)量明顯下降，而混二氯苯醋酸水溶劑連續(xù)使用12次

15、時產(chǎn)品質(zhì)量和收率仍符合要求。表2醋酸水循環(huán)使用對產(chǎn)品的影響溶劑使用次數(shù)熔點/摩爾收率%1287.2288.092.82288.191.73284.3285.288.34279.0280.186.2表3混二氯苯醋酸水循環(huán)使用對產(chǎn)品的影響溶劑使用次數(shù)熔點/摩爾收率%溶劑使用次數(shù)熔點/摩爾收率%1290.093.57290.194.02290.296.68290.195.13290.197.09290.194.24290.289.910290.093.65290.193.411290.093.96290.194.912289.593.0經(jīng)12次重復使用過的溶劑，因溶有雜質(zhì)色澤呈深褐色，可先用質(zhì)量分數(shù)

16、為10%naoh中和。分層后得到無色透明的二氯苯和深褐色的廢堿水，再在分離的二氯苯中加入體積分數(shù)2%的雙氧水(質(zhì)量分數(shù)為30%)，50 攪拌30 min后即可重復使用，效果與新鮮二氯苯一致。2.1.3結(jié)論 以混二氯苯醋酸水代替原有的醋酸水溶劑，不但產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，而且通氯管道不易堵塞，保證操作不會中斷。粗產(chǎn)品容易水洗和干燥，而且溶劑容易再生并重復使用。保證了環(huán)保節(jié)約藥品同時也對反應釜的腐蝕程度和清洗難度降低了許多，生產(chǎn)的廢液廢渣都很好的解決了阻塞問題。2.2過氧化氫氧化法2.2.1反應原理： 2.2.2實驗步驟 原料：對苯二酚(分析純)，濃鹽酸(工業(yè)品)，過氧化氫、乙醇、醋酸均為分析純。 實驗步

17、奏：在500ml的四口反應瓶中分別加300mlh2s04(濃度98，11g對苯二酚，同時將23g過氧化氫加人恒壓滴加漏斗以備用，電動攪拌，于室溫緩慢滴加過氧化氫，滴加畢，于40-45保溫1h;再滴加27g過氧化氫，緩慢升溫至70，于此溫度保溫1.5h；再滴加25g過氧化氫，在滴加過程中注意是否有膨脹的趨勢，若有，暫停滴加過氧化氫，過氧化氫滴加完畢后，在95保溫2h。降溫，過濾，濾餅水洗，干燥得產(chǎn)品。用高效液相色譜儀 lc-10ad分析產(chǎn)物組成。2.2.3反應介質(zhì)的影響 空間位阻加大，需要更大的活化能。但是過氧化氫氧化鹽酸生成氯氣是放熱反應所以采取階梯程序升溫合成四氯苯醌，對苯二酚在水中的溶解度

18、不大，在乙醇和冰醋酸中的溶解度大;與此相反，過氧化氫和鹽酸是水溶液。為此，本工作以過氧化氫和鹽酸為原料合成四氯苯釀時在濃鹽酸中直接反應的收率只有92.1，純度僅91.5 ( 表4)10。而當加人20%的乙醇調(diào)變反應的介質(zhì)后，則可使產(chǎn)品四氯苯醒的純度提高到97，而當加入3560%的醋酸，既可提高收率，也提高了純度。因此可能是乙醇或醋酸能促進對苯二酚的分散，有利于反應的進行。 表4 反應介質(zhì)對四氯苯醌收率和純度的影響 濃鹽酸（） 醇或醋酸（） 收率 熔點 純度 100 0 92.1 287289 91.5 80 20（乙醇） 92.8 293294 97 65 35（醋酸） 98.0 290292

19、 95.040 60（醋酸 96.5 293294 97.0 2.2.4反應溫度對合成的影響由于通過親電取代將氯反應引人芳香環(huán)是吸熱反應，并且隨著氯的個數(shù)的增多，空間位阻加大，需要更大的活化能。但是過氧化氫氧化鹽酸生成氯氣是放熱反應所以采取階梯程序升溫合成四氯苯醌，將反應溫度分別恒定在45-70進行等溫氧化氯化和階梯程序升溫合成四氯苯醌。表5 反應溫度對合成四氯苯醌的影響 反應溫度（） 收率 （） 熔點（) 含量(） 45 32.0 267272 46 70 62.2 281286 75.5457095 96.5 293294 97.0 溫度對反應的影響比較大，可能是反應不完全。從含量結(jié)果分析

20、，除了主含量，還有兩個主要的雜質(zhì)峰，溫度升高，雜質(zhì)峰含量減少，以鹽酸與醋酸(比例為2，3,v/v)為溶劑，程序升溫，間歇式滴加過氧化氫，邊氧化邊氯化合成四氯苯醌。收率為 96.5熔點 293-294，含量97。避免了通氯的煩瑣和操作不便。為合成四氯苯釀提供一種新的方法。2.2.5工藝流程圖 主通氯氣反應副通氯 副通氯 降低吸收溫度，離心反應。洗滌產(chǎn)品成中性烘干 循環(huán)成品圖1 氯氧法工藝流程圖尾氣 濃鹽酸對苯二酚過氧化氫（恒壓）電動攪拌緩慢加過氧化氫（40-45）降溫 過濾 產(chǎn)品圖2 過氧化氫合成四氯苯醌工藝流程圖2.3氫醌氧化加成法2.3.1反應原理 氫醌與過氧化氫和鹽酸發(fā)生氧化加成生成二氯氫

21、醌，分離生成的二氯氫醌，再將二氯氫醌與過氧化氫和鹽酸發(fā)生相同作用，生成四氯對苯醌。主要反應如下： 2.3.2實驗 試劑： 氫醌、過氧化氫(30)、鹽酸、乙醇均為化學純。 合成步驟：將一定量鹽酸、氫醌和表面活性劑混合加入到燒瓶中再滴加過氧化氫，控制溫度炭應。反應混合物經(jīng)過濾、水洗，再用乙醇洗滌，然后烘干得產(chǎn)品。用熔點測定儀測定產(chǎn)物熔點；用高壓液相色潛儀測產(chǎn)品的純度。2.3.3溫度對反應結(jié)果的影響 控制原料配比(質(zhì)量比)為：m(氫醌)：m(3537鹽酸)：m(30過氧化氫)=l：l0.7：1.45，少量助溶劑試驗了不同反應溫度對四氯苯醌收率的影響，結(jié)果如下所示【11】。 圖3 溫度對反應結(jié)果的影響

22、1轉(zhuǎn)化率2.四氯苯醌收率 由圖可見，隨反應溫度升高，氫醌轉(zhuǎn)化率升高，四氯對苯醌的收率也隨之增大，溫度控制在90100為宜。由于反應放出大量熱，不需加熱就能夠保證反應所需的熱量。2.3.4原料配比對反應結(jié)果的影響 過氧化氫的量對反應結(jié)果的影響控制反應溫度為90100，反應時間為35h其他原料配比(質(zhì)量比)為：m(氫醌)：m(3537鹽酸)=1：10.7，少量助溶劑，試驗了過氧化氫的加入量對四氯對苯醌收率的影響，結(jié)果如圖2所示。由(圖4)4可見過氧化氫的量增多，轉(zhuǎn)化率升高，四氯苯醌的收率也隨之增大，但過氧化氫的加入量太大，生產(chǎn)成本相應增加。30過氧化氫的加入量控制在與氫醌質(zhì)量比為164為宜此時，反

23、應完全。 圖4 氧化氫加入量時反應結(jié)果的影響1轉(zhuǎn)化率；2四氯苯醌收率 鹽酸加入量對反應結(jié)果的影響控制反應溫度為90100反應時間為35h，其他原料配比(質(zhì)量比)為：m(氫醌)：m(過氧化氫)一l：1.64，少量助溶劑，試驗了鹽酸的加入量對四氯對苯醌收率的影響，結(jié)果如(圖5) 圖5 鹽酸加入量對反應結(jié)果的影響 1轉(zhuǎn)化率；2四氯苯醌收率 由圖5可見，鹽酸的量增多，轉(zhuǎn)化率升高，四氯對苯醌的收率也隨之增大，但鹽酸的加入量太大，生產(chǎn)成本相應增加，舍酸廢水增多。3537鹽酸的加入量控制在與氫醌質(zhì)量比為10.7為宜，此時，反應已趨完全。2.3.5 反應時間對產(chǎn)品收率的影響 控制原料配比(質(zhì)量比)為：m(氫醌

24、)： m(3537鹽酸)：m(30過氧化氫)=1：l07：1.45，少量助溶劑，反應溫度為90100，試驗了反應時間對四氯對苯醌收率的影響，結(jié)果如圖6所示。 圖6 反應時間對結(jié)果的影響 1轉(zhuǎn)化率，2四氯苯醌收率 由圖6可見【12】，反應時間34h，氫醌已基本轉(zhuǎn)化完全，此時，四氯對苯醌的收率也較大。2.3.6產(chǎn)品分離與提純 反應混合物經(jīng)過濾、水洗，再用乙醇洗滌，然后烘干得產(chǎn)品。產(chǎn)品熔點為290293，純度98。可作為化學試劑和有機合成原料。2.4對苯醌氧化加成法2.4.1反應原理 對苯醌與過氧化氫和鹽酸發(fā)生氧化加成生成二氯氫醌；分離生成的二氯氫醌，再將二氯氫醌與過氧化氫和鹽酸發(fā)生相同作用，生成四

25、氯對苯醌。主要反應如下： 2.4.2實驗試劑和儀器 對苯醌、過氧化氫（30）、鹽酸、乙醇均為化學純。500ml三口燒瓶；滴液漏斗6511型電動攪拌器；恒溫水浴槽。步奏 將一定量鹽酸、對苯醌和助溶劑混合加入到燒瓶中，再滴加過氧化氫，控制一定溫度反應。反應混合物經(jīng)過濾、水洗，再用乙醇洗滌，然后烘干得產(chǎn)品。用熔點測定儀測定產(chǎn)物熔點；用高壓液相色譜儀測產(chǎn)品的純度。2.4.3溫度對反應結(jié)果的影響 控制原料配比（質(zhì)量比）為：對苯醌55份35-37鹽酸570份，80份過氧化氫，少量助溶劑，反應時間為3h；試驗了不同反應溫度對四氯苯醌收率的影響，結(jié)果如圖7所示。 圖7 溫度對反應結(jié)果的影響 黑圈：轉(zhuǎn)化率 三角

26、形：四氯苯醌收率圖 由圖可見，隨反應溫度升高，對苯醌轉(zhuǎn)化率升高，四氯苯醌的收率也隨之增大，所以，溫度控制在90-100為宜。由于反應放出大量熱，不需加熱就能夠保證反應所需的熱量。2.3.4反應物料對反應結(jié)果的影響 由圖8可見，過氧化氫的量增加，轉(zhuǎn)化率升高，四氯苯醌的收率也隨之增大，但過氧化氫的加量太大，生產(chǎn)成本相應增加。30過氧化氫的加入量控制在80份-85份質(zhì)量為宜，此時，反應已趨完全。圖8過氧化氫加入量對反應結(jié)果的影響黑圈：轉(zhuǎn)化率 三角形：四氯苯醌收率圖 控制反應溫度為90-100反應時間為3h，其他原料配比（質(zhì)量比）為：對苯醌60份，過氧化氫80份，少量助溶劑；試驗了鹽酸的加入量對四氯對

27、苯醌收率的影響。 由圖9可見，鹽酸的量增加，轉(zhuǎn)化率升高，四氯苯醌的收率也隨之增大，但鹽酸的加入量太大生產(chǎn)成本相應增加，特別是含酸廢水增多，處理麻煩。當35-37鹽酸的加入量控制在570-580份（質(zhì)量）時，反應已趨完全。 圖9 鹽酸加入量對反應結(jié)果的影響 黑圈：轉(zhuǎn)化率 三角形：四氯苯醌收率圖用上述所得工藝條件作驗證試驗，結(jié)果見下表。 工藝條件優(yōu)化試驗結(jié)果表6 反應條件 溫度（） 時間 （h) 原料配比 轉(zhuǎn)化率 (） 四氯苯醌（收率） 苯醌 氯化氫 雙氧水95 5 580 80 99.5 77.6 193結(jié)論 以工業(yè)化生產(chǎn)四氯苯醌可以分別用常用的兩種方法氯氧化法和過氧化氫法，氯氧化法對設備的材料

28、有較大的要求 抗壓性、抗氧性、等。特別是產(chǎn)品的質(zhì)量和收率雖有所提高，但濾液僅重復使用4次產(chǎn)品質(zhì)量即下降。近年來國內(nèi)一些工廠采用此法生產(chǎn)，據(jù)反映，不僅濾液不能多次使用，而且通氯管道易堵塞，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定而過氧化氫法既可提高收率，也提高了純度，并且對設備要求低，反應物料價格低廉，因此用過氧化氫法是比較科學的先進。 反應混合物經(jīng)過濾、水洗，再用乙醇洗滌，然后烘干得產(chǎn)品。產(chǎn)品為mp290-293 純度 98以上?？勺鳛橛袡C合成原料。以對苯醌為原料，用過氧化氫和鹽酸氧化加成合成四氯本工藝反應時間較短，反應條件容易控制，產(chǎn)品收率較高，后處理相對溶易，可制得純度較高的產(chǎn)品，具有良好的工業(yè)應用前景。：研究以氫醌為原料，用過氧化氫和鹽酸氧化加氫合成四氯對苯醌，其適宜的工藝條件為：反應溫度90100，反應時間34h原料配比(質(zhì)量比)：(氫醌)(3537鹽酸)：(30過氧化氫)=l：l0.7：164少量表面活性劑作助溶劑。產(chǎn)物用水和乙醇洗滌四氯對苯醌收率為75，產(chǎn)品熔點為290293，純度98。參考文獻1周旭光。封麗周萬彬趙桂芝楊靜張娜(錦州醫(yī)學院化學教研室，錦州121001) (遼寧中醫(yī)學院，沈陽110032)2journal of nanjing university of chemicaltechnology1999年