分析化學(xué)習(xí)題課PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計(jì)學(xué)1分析化學(xué)習(xí)題課分析化學(xué)習(xí)題課第1頁/共31頁第2頁/共31頁第3頁/共31頁第4頁/共31頁5.下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（A）A.在一定置信度時(shí)，以測量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間B.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間C.其他條件不變時(shí)，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬D.平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬第5頁/共31頁nPH（P165.25題）（填空題、計(jì)算題）第6頁/共31頁 H+ = cHCl + OH- 最簡式最簡式: H+ = cHClH+ + cNaOH = OH-最簡式最簡式: OH- = cNaOH第7頁/共31頁(最簡式最簡式)2

2、一元弱酸(堿)溶液一元弱酸一元弱酸HB Kaca10Kw, ca/Ka 100 :H+ Kaca一元弱堿(B-)OH-= Kbcb第8頁/共31頁二元弱酸二元弱酸(H2A)Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05H+ Ka1ca4 兩弱酸兩弱酸(HA+HB)溶液溶液H+ KHAcHA5 弱酸弱酸+弱堿弱堿(HA+B-)溶液溶液H+ KHAKHBcHA/cB第9頁/共31頁 c 10 Ka1pH = 1/2(pKa1 + pKa2)H+ Ka1Ka2 （1）酸式鹽酸式鹽 NaHA6 兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)溶液（2）弱酸弱堿鹽）弱酸弱堿鹽 NH4AcKac 10Kw c

3、10 KaH+ KaKa第10頁/共31頁2.今有三種溶液分別由兩組分組成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 則三種溶液pH的大小關(guān)系是 ( D ) 已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 (A) acb (B) a = bc (D) a = b = c第11頁/共31頁第12頁/共31頁6.二元弱酸H2B，已知pH1.92時(shí)，H2BHB-；pH6.22時(shí)HB-B2-。計(jì)算

4、：（1）H2B的Ka1和Ka2。（2）如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的pH值各為多少？各選用何種指示劑？答（1）H2B=HB-時(shí)，Ka1H+=10-1.92=1.2010-2HB-=B2-時(shí)，Ka2H+=10-6.226.02107（2）滴定至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)物為HB-，cHB- =0.0500 mol/L, pH4.07, 選用甲基橙為指示劑。滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)物為B2-，cB2- =0.0333 mol/L，OH- = =2.35105mol/L，pOH=4.63,pH=9.37,選酚酞為指示劑。使用

5、最簡式，注意條件判斷21BCKbKa1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05第13頁/共31頁M + Y = MY M + Y = MY MYMYMYMYK KMYMY= =第14頁/共31頁逐級穩(wěn)定常數(shù)逐級穩(wěn)定常數(shù) K Ki i K K 表示相鄰絡(luò)合表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系物之間的關(guān)系M + L = MLM + L = MLML + L = MLML + L = ML2 2累積穩(wěn)定常數(shù)累積穩(wěn)定常數(shù) 表示絡(luò)合物與表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系配體之間的關(guān)系MLMLMLMLK K1 1= =MLML2 2 MLLMLLK K2 2= =MLMLn n MLMLn-1n-1LL

6、K Kn n= =MLMLMLML 1 1= =K K1 1= =MLML2 2 MLML2 2 2 2= =K K1 1K K2 2= =MLMLn n MLMLn n n n= =K K1 1K K2 2 K Kn n= =MLn-1 + L = MLn第15頁/共31頁滴定的應(yīng)用：直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定等混合離子的滴定：分別滴定的條件、控制酸度法、掩蔽法 滴定條件5lg穩(wěn)穩(wěn)K6lgMY,M穩(wěn)穩(wěn)Kc掩蔽法滴定計(jì)算滴定曲線：一般了解指示劑（P188） ：變色原理具備條件、常用指示劑（P190鉻黑T、二甲酚橙、鈣指示劑）、封閉、僵化（P191）、選擇準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式(P1

7、95)酸度的控制（P197,例 16）提高選擇性的途徑、選擇掩蔽劑的注意點(diǎn)（P202-203）第16頁/共31頁第17頁/共31頁5.什么是絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，它們之間的關(guān)系如何？答：條件穩(wěn)定常數(shù)是描述在有副反應(yīng)存在是絡(luò)合平衡的平衡常數(shù)，副反應(yīng)系數(shù)是所有未參加主反應(yīng)的物質(zhì)濃度之和與該物質(zhì)平衡濃度之比，用于描述副反應(yīng)進(jìn)行的程度。lgKMY=lgKMY-lgY-lgM+lgMY6.在pH=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，用0.020molL-1EDTA滴定0.20 molL-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010molL-1Mg2+-ED

8、TA（即為含0.20 molL-1Ca2+和0.010molL-1Mg2+-EDTA的混合溶液），則終點(diǎn)誤差為多少？（已知 pH=10.00時(shí)，lgY(H)=0.45， lgEBT(H)=1.6；lgKMgY=8.7， lgKCa-EBT=5.4， lgKMg-EBT=7.0）第18頁/共31頁解：據(jù)題意可知，lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, lgKCaIn=5.4-1.6=3.8,lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, pMgep=lgKMgIn=5.4, Mg2+=10-5.4, Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(210

9、8.2510-5.4)=510-5.85; Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(21010.25510-5.85)=210-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp100%=(510-5.85-210-7.4-10-5.4)/0.010100%=0.03% P215,6、10、18第19頁/共31頁）21nnK3( lg加快速度方法:濃度、溫度、催化劑 E = =lgK p0.059 p0.059 3(n1+n2)滴定誤差滴定曲線變化規(guī)律化學(xué)計(jì)量點(diǎn)突躍范圍：n1E1 +n2E2 n1+n2Esp=E2 +0.059 3n2E1 -0.059 3n1指示終點(diǎn)方法（P228

10、）：指示原理、三類指示劑第20頁/共31頁方法及計(jì)算（P235，例10、11）高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸鉀法（P241）有關(guān)反應(yīng)方程式，配平滴定方案、滴定條件結(jié)果計(jì)算、wX其他方法了解第21頁/共31頁答（1）反應(yīng)生成的Mn2+有自催化作用 （2）溶液中NH4HF2NH4 + HF + F-，酸堿緩沖溶液維持pH在酸性范圍，降低 j AsO43-/ AsO33- ；另一方面F- 與Fe3+配位，起掩蔽作用，降低j Fe3+/Fe2+ ，故可消除兩者干擾。第22頁/共31頁5. 稱取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測定: (1) 移取 50

11、.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理, 此時(shí)I- 量轉(zhuǎn)變?yōu)?IO3-。 將溴驅(qū)盡, 加入過量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí), 消耗 30.00 mL。 (2) 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應(yīng)完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點(diǎn)時(shí), 消耗 15.00 mL。 計(jì)算混合試樣中 KI 和 KBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0第23頁/共31頁