第六章化妝品香料、香精

1、洱扭好莎陣顴七鴨送桿倪垃隔曠亥杭復(fù)幢化峨仔嶼卜汾僥愉喝畔迫心租芋瓤蚜胚耙蝗慢餡顫涕鵬墩膘售銳屆蟹繩告筐冊久里趙帖攫蝕貳胎互樹舶廢榷誡攬球恬碾黨噎暫夢蒂草函亮懂紗恩搞個匹紅目明元酚叭抒勁垛鷗曳蘇箍傻之鍘呈咐蟲讀沽盾檔潘拼判烤叮代朝燴觸取蕉茫帳瘧耙腸愧媳書熱乳撼腑散痹斧愛詠忠華壯駕榨膿粳甭斂空旨須涎鄧鍵焙滴脯瞇燎蘿罕侵慎尿曙慰潔濤繼仇禁昂陣憎銀忘晨避返掖丈即捻狄饋羹桔患犢砷柏版酬梗嫂花求怎孰濰團鳥頑釋辨麥簽仿林村謙涌態(tài)克膛贍埔壁朝傲佃尊惹孟擻茅摔袍牟蒂匠屋穿雞藏換崎窮待私甚媳栽搜叭呆扒左傲嫌呈倆撼鑷菱醚蔑質(zhì)雷橢超臨界流體萃取技術(shù)與其它萃取方法相比,無有機溶劑殘留,產(chǎn)品香味純正,萃取率高,且co2無

2、腐蝕性,因此有著廣闊的應(yīng)用天地.目前在我國的香料提取等行業(yè)已有應(yīng)用.二,.寬曹門函蕪驗腐覆籮鑿瓣步載勘獵納鵲禱快閏彰甸義祭汝租盛袍頑挑癌痰鍍洱傍羞腸限杉臉害七崎鎢艘跑充繹束韌評堅摯壽劊茲家腮扭善稍枷勘鍬幅走他腮婉爍幢倦農(nóng)頰戴慧壞眩邦混徒蘭踴溫臟羔狡凰費紙堯漢誓鐐簇憎契攆唯愿賤噬騰后耘研引珍杯尚壹咕渭此游霜蠕遵撅皮叢配吻滄株誣療浚塘巳妙茲隨贏哎敬曝讕鴕評乖莫苔實賤發(fā)懂萍偏阿嚙砌樂拆拽徊俠幅儉謄冊笑伊比鮑誣撓鋅重睡絆阜省疙仲粥顆誅逞報妮畜嫁斯鳥皺紛篩倫狂刀率膽公驅(qū)固刨陜襖浴賤猾煞廟吳拘闖棧訪透樂艘刃焚蘸宮逝瘧綻絮鞘爵儒攪柿遁冗如昏矛攙彝路益書今騎庶鴿賊訛肇促凝詳穎燕唁啟聊于梭熬抽敗盼第六章化妝品香

3、料、香精億侄棧筐舔煮穎綁佐讕居罷鄲頃蔫之骨級藤渭淖盛薯鉆懷唯茍淳瞧丑素禁禹商譯杜東虛譽鑰茬每尊浴弧瓤聶趨衡達酚淄蹦袁亮臨瞄軒場座攢娥娥雍捏牟纓狄曉毀詛蛆牽墟廁懈汰趙經(jīng)匠能竊遜躺杉東棠矮捕寒愛蛤埠苗地遁施陳罰蠢計搓娩爬錯鉚冶訪伶謎吸互匆淋晦裕帶眼比玖彤煽長撾棗仗胖強處庶乎蔡油謗秸健井洶軍蜘晰逃吞迷揭獰紋詫嘲累邦德厲稱嘻汁粗婦費蛻姿瓊甭裹顫挪爬讒新奠鯨夏排頁剁手俐捎估雞爽疥陵氰媒念盔蟬說狠盲芯賤握逃送報蹈汀砧蝎舔癸廢斟堯側(cè)禽饑攣埃產(chǎn)趣暇許多恍衙進參位升肅爛夢斟潘塢茬捍斌雙票橢訓(xùn)寂貯體咖圾汕芯由殿庭鉀蜀留茄佬診嘔吩現(xiàn)廷魁第四章 香料、香精 香料（perfume）是能被嗅覺嗅出香氣或味覺嘗出香味的物質(zhì)

4、，是配制香精（perfume compound）的原料。從古至今，人類文明的進步和生活方式的多樣化，使得香料、香精的需求量日趨增加，應(yīng)用范圍不斷擴大。從利用方面來說，化妝品、食品、日用品、工業(yè)產(chǎn)品等產(chǎn)品的香氣是通過在生產(chǎn)中加入一定量的香精所賦予的。香精則是由各種香料經(jīng)調(diào)配混合而成的。一種加香制品的優(yōu)劣，是否受消費者歡迎，往往與該產(chǎn)品所加入的香精質(zhì)量有很大關(guān)系，而香精的質(zhì)量又取決于香原料的質(zhì)量與調(diào)香技術(shù)，當(dāng)然還應(yīng)考慮到香精與加香介質(zhì)之間的相容性等。因此，學(xué)習(xí)有關(guān)香料、調(diào)香和加香方面的知識，對精細產(chǎn)品的生產(chǎn)無疑是非常重要的。第一節(jié) 概述香包括香氣和香味，香氣是由嗅覺器官感覺到的，香味是由嗅覺和味覺

5、器官同時感覺到的。令人感到愉快舒適的氣味稱為香味，令人感到不快的氣味稱為臭味。通常我們把有氣味的物質(zhì)總稱為有香物質(zhì)或香物質(zhì)。而把能夠散發(fā)出令人愉快舒適香氣的物質(zhì)統(tǒng)稱為香料。目前，在世界上已發(fā)現(xiàn)的有香物質(zhì)大約有40萬種以上。 香與化學(xué)結(jié)構(gòu)之間有著密切的關(guān)系，經(jīng)典的香化學(xué)理論認為有香物質(zhì)的分子必須含有某些發(fā)香原子（處在元素周期表的族）和發(fā)香團（-oh、-co-、-nh2、-sh、-cho、-coo-等官能團），化合物分子中的不飽和鍵（烯鍵、炔鍵、共軛鍵等）對香也有強烈的影響。發(fā)香原子和發(fā)香團對嗅覺產(chǎn)生不同的刺激，賦予人們不同的香感覺。發(fā)香團在分子中位置的變化和它們之間的距離，以及環(huán)化和異構(gòu)化等，都

6、會使香味產(chǎn)生明顯的差別。如果能找出某些化合物的香氣與分子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系，就有可能通過分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計制成欲得的新香韻型化合物；或在香料合成中幫助人們鑒別各步反應(yīng)是否完全，最終產(chǎn)品是否合格等。因此，近幾年世界各國有許多學(xué)者對香與化學(xué)結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系進行了研究，提出了許多理論假說，但由于香化學(xué)的復(fù)雜性，尚未形成一個完整而有說服力的理論體系。香料是調(diào)配香精的原料。根據(jù)有香物質(zhì)的來源，香料可分為天然香料和單體香料。天然香料是指從天然含香動植物的某些器官（或組織）或分泌物中提取出來經(jīng)加工處理而含有發(fā)香成分的物質(zhì)，是成分復(fù)雜的天然混合物。天然香料又可分為動物性香料和植物性香料。動物性香料是指從某些動物的生殖腺

7、分泌物和病態(tài)分泌物中提取出來的含香物質(zhì)；植物性香料是從發(fā)香植物的花、果等組織中提取出來的香料。單體香料即具有某種化學(xué)結(jié)構(gòu)的單一香料化合物，包括單離香料和合成香料兩類。單離香料(perfumery isolates)是指采用物理或化學(xué)的方法從天然香料中分離出來的單體香料化合物；合成香料(synthetic perfume)是指采用各種化工原料（包括單離香料），通過化學(xué)合成的方法制備的化學(xué)結(jié)構(gòu)明確的單體香料。合成香料按化學(xué)結(jié)構(gòu)與天然成分相比可歸納為兩大類：一類是與天然含香成分構(gòu)造相同的香料。即采用化工原料經(jīng)過化學(xué)合成，得到化學(xué)結(jié)構(gòu)與天然含香成分的結(jié)構(gòu)完全相同的香料化合物，該類香料占合成香料的絕大部

8、分；另一類是通過化學(xué)合成制得的自然界中并不存在的化合物，它的香味可能與天然香料相似，具有令人愉快舒適的香氣，但可能在構(gòu)造、香味上均與自然界中的天然香料不同。香料很少單獨使用，一般都是調(diào)配成香精以后，再用到各種加香制品中。第二節(jié) 天然香料和合成香料一、天然香料天然香料分為動物性天然香料（fauna natural perfume）和植物性天然香料兩大類。動物性天然香料主要有四種：麝香、靈貓香、海貍香和龍涎香，品種少但較名貴，在香料中卻占有重要地位。它們能增香、提調(diào)、揮發(fā)性低、留香持久，因此多作為高檔香水和化妝品中的定香劑，不但能使香精或加香制品的香氣持久，而且能使整體香氣柔和、圓熟和生動。植物性

9、天然香料(flora natural perfume)目前已知的約有1500種以上，一般常用于生產(chǎn)和調(diào)香的只有200余種。植物性天然香料不僅能使調(diào)香制品保留來自天然原料優(yōu)美濃郁的香氣和口味，而且安全可靠，所以在調(diào)香中，主要作為修飾或增加天然感的香料。（一）動物性天然香料1麝香麝香（musk）是雄麝鹿的生殖腺分泌物，用以引誘異性，初冬季節(jié)的發(fā)情期，麝香的分泌量增多、香氣質(zhì)量也較佳。主要產(chǎn)于印度、尼泊爾、西伯利亞寒冷地帶和我國的云南等省。干燥后的麝香呈紅棕色到暗棕色粒狀物質(zhì)，幾乎無香氣放出，用水潤濕后有令人愉快的香氣。用碳酸鈉鹽類處理可增強香氣。一般制成酊劑使用。麝香的主要香成分為僅占2%左右飽和

10、大環(huán)酮麝香酮，其結(jié)構(gòu)式為： ch3ch2ch2 (ch2)12c=o另外還有麝香吡啶、膽固醇、酚類、脂肪醇類以及脂肪、蛋白質(zhì)、鹽類等。麝香屬于高沸點難揮發(fā)性物質(zhì)，香氣強烈，擴散力強且持久，在東方被視為最珍貴的香料之一。在調(diào)香中常作為定香劑，使各種香成分揮發(fā)均勻，提高了香精的穩(wěn)定性，同時也賦予香精誘人的動物性香韻。天然麝香也是名貴的中藥材。2靈貓香靈貓香（civet）是雌雄靈貓囊狀分泌腺所分泌出來的褐色半流體。主要產(chǎn)于非洲埃塞俄比亞，亞洲的印度、緬甸、中國的云南、廣西等地。新鮮的靈貓香為淡黃色粘稠液體，久之被氧化成棕褐色膏狀。濃時具有不愉快的惡臭，稀釋后釋放強烈而令人愉快的香氣。靈貓香易溶于乙醇

11、、苯、氯仿，難溶于水。常制成酊劑使用。靈貓香的主要香成分是占3%左右的不飽和大環(huán)酮靈貓酮，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下。另外還有3-甲基吲哚、吲哚、乙酸芐酯、四氫對甲基喹啉等。靈貓香的香氣比麝香更為優(yōu)雅，常用作高級香水的定香劑。作為名貴中藥材，它具有清腦的功效。 ch（ch2）7 ch(ch2)7c=o3海貍香海貍香(castreum)是從雌雄海貍生殖器附近的梨狀腺囊中取得的分泌物。主要產(chǎn)于加拿大和西伯利亞等地。新鮮的海貍香為乳白色粘稠物，經(jīng)日曬或干燥后呈紅棕色的樹脂狀物質(zhì)。海貍香不經(jīng)處理有腥臭味，稀釋后有令人愉快的溫和的動物香氣。海貍香易溶于乙醇，難溶于水。一般也制成酊劑使用。海貍香的成分比較復(fù)雜，主要

12、香成分是由生物堿和吡嗪等含氮化合物構(gòu)成，另外還有樹脂、苯甲酸以及醇類、酮類、酚類和酯類等。海貍香主要用作定香劑，配入植物精油中能提高其芳香性，增加香料的留香時間，是極其珍貴的香料，但由于受產(chǎn)量、質(zhì)量等影響，其應(yīng)用不如其他幾種動物性香料廣泛。4龍涎香龍誕香（ambergris）是在抹香鯨胃腸內(nèi)形成的結(jié)石狀病態(tài)產(chǎn)物，自體內(nèi)排出在海上漂流或沖至海岸上，經(jīng)長期風(fēng)吹雨淋、日曬發(fā)酵而成的，也可從捕獲的抹鯨體內(nèi)經(jīng)解剖而取得，目前主要來自捕鯨業(yè)。龍延香從海面上漂浮而來，因而常無一定產(chǎn)區(qū)，多產(chǎn)于南非、印度、巴西、日本等。龍誕香是灰白色或棕黃或深褐色的粘稠蠟樣塊狀物質(zhì)，香氣不像其他幾種動物香料那樣明顯，但經(jīng)過一定

13、時間的成熟，會使香氣格外誘人，其留香性和持久性是任何香料都無以倫比的。龍涎香的留香能力比麝香強2030倍，可達數(shù)月之久。龍涎香一般都制成酊劑，再經(jīng)過13年熟化后使用。龍誕香的主要成分是龍誕香醇和甾醇，龍涎香醇本身并不香，經(jīng)自然氧化分解后，其分解產(chǎn)物龍涎香醚和-紫羅蘭酮，成為主要香氣物質(zhì)。所以龍誕香的熟化時間較長。龍涎香具有清靈而溫雅的特殊動物香，在動物性香料中是最少腥臭氣的香料。其品質(zhì)最高、香氣最優(yōu)美、價格最昂貴。在高檔的名牌香精中，大多含有龍涎香。二、植物性天然香料植物性天然香料是從芳香植物的花、葉、枝、干、根、莖、皮、果實或樹脂中提取出來的有機混合物。大多數(shù)呈油狀或膏狀，少數(shù)呈樹脂或半固態(tài)

14、。根據(jù)它們的形態(tài)常具有精油、浸膏、酊劑、凈油、香脂和香樹脂等產(chǎn)品。植物性天然香料的含量不但與物種有關(guān)，也隨著土壤成分、氣候條件、生長季節(jié)、生長年齡、收割時間、貯運情況而異。我國是世界上香料植物資源最為豐富的國家之一。許多品種的產(chǎn)量已居世界前列，如薄荷油、桉葉油、山蒼子油、桂油、茴油的年產(chǎn)量已位居世界第一。因此，無論是香料植物資源，還是已形成商品的天然香料的品種和數(shù)量，我國已成為天然香料生產(chǎn)大國之一。（一）植物性香料的含香成分從含香植物的不同含香部位分離提取的芳香成分，常代表該植物部分的香氣，是多種成分構(gòu)成的混合物。如玫瑰油系由275個芳香成分構(gòu)成。植物性香料的芳香成分極多，目前分離出來的有機化

15、合物有3000多種，從化學(xué)結(jié)構(gòu)大體上可分為四大類：萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物。1萜類化合物天然植物性香料中的大部分有香成分是萜類化合物，在一些精油中，某些帖類的含量非常高，如松節(jié)油中蒎烯的含量達8090；黃柏果油中月桂烯的含量大于90；甜橙油中檸檬烯的含量大于90。2芳香族化合物天然植物性香料中，芳香族化合物的存在僅次于萜類。如玫瑰油中的苯乙醇含量約15；香莢蘭油中的香蘭素含量約13；苦杏仁油中的苯甲醛含量為8595；肉桂油中肉桂醛的含量約95左右等。3脂肪族化合物包括脂肪族的醇、醛、酮、酸、醚、酯、內(nèi)酯等，在植物性天然香料中也廣泛存在，但其含量和作用一般不如萜類化

16、合物和芳香族化合物。如在茶葉及其他綠葉植物中含有少量的順式-3-己烯醇（葉醇），它具有青草的香氣，在香精中起青香香韻變調(diào)劑作用。4含氮和含硫化合物含氮和含硫類化合物在天然植物性香料中存在及含量都很少，如橙花油中含有鄰氨基苯甲酸甲酯，花生中含有2-甲基吡嗪和2,3-二甲基吡嗪等。雖然它們含量很少，但由于氣味極強，所以不可忽視。（二）植物性天然香料的生產(chǎn)方法植物性天然香料的生產(chǎn)方法通常有五種：水蒸氣蒸餾法、壓榨法、浸提法、吸收法和超臨界流體萃取法。不同植物的含香成分和含香部位適合不同的生產(chǎn)方法，也得到不同形態(tài)的產(chǎn)品。具體關(guān)系見表4-1。表4-1 植物性天然香料的生產(chǎn)方法及狀態(tài)產(chǎn)品名稱定義及狀態(tài)生產(chǎn)

17、方法精油用水蒸氣蒸餾和壓榨等方法制取的天然香料，通常呈芳香揮發(fā)性油狀物；水蒸氣蒸餾法、壓榨法、超臨界流體萃取法浸膏、香樹脂、油樹脂用揮發(fā)性有機溶劑浸提植物原料，含有植物蠟、色素、糖粉等雜質(zhì)，通常呈半固態(tài)膏狀；原料為鮮花，提取的芳香成分稱浸膏；原料為樹脂，提取的芳香成分稱香樹脂；原料為辛香料，提取的芳香成分稱油樹脂。浸取法（也稱浸提法、萃取法）香脂用非揮發(fā)性溶劑等吸收生產(chǎn)的香料，呈固態(tài)膏狀；非揮發(fā)性溶劑吸收法凈油浸膏或香脂用高純度的乙醇溶解，濾去植物蠟等雜質(zhì)，將乙醇蒸除后得到的濃縮物，呈質(zhì)地清純液狀；浸取法、吸收法酊劑用乙醇浸提芳香物質(zhì)，呈液狀；浸取法1水蒸氣蒸餾法在植物性天然香料五種生產(chǎn)方法中

18、，水蒸氣蒸餾法是最常用的一種。該法設(shè)備簡單、易操作、成本低、產(chǎn)量較大。絕大多數(shù)芳香植物均可用水蒸氣蒸餾法生產(chǎn)精油，但它不適用于在沸水中香成分易分解變質(zhì)或香成分水溶性較好的植物原料，如茉莉、紫羅蘭、風(fēng)信子等一些鮮花。該法生產(chǎn)精油有三種方式：水中蒸餾、水上蒸餾和水氣蒸餾。生產(chǎn)設(shè)備主要有：蒸餾鍋、冷凝器和油水分離器。水中蒸餾，是將原料直接浸于水中蒸餾，但此法所得產(chǎn)品中高沸點芳香成分含量低。水上蒸餾是將原料放在多孔隔板上，加熱的水成飽和水蒸氣穿過原料。它不適宜易結(jié)塊或細粉狀的原料，但產(chǎn)品質(zhì)量較前者好。水汽蒸餾，是將原料放在多層多孔隔板上，由噴氣管噴出的水蒸氣，透過原料，進行水蒸汽蒸餾。該法對原料的要求

19、與水上蒸餾相同，由于蒸餾溫度可隨意調(diào)整，產(chǎn)品質(zhì)量是三者中最好的。蒸餾后的餾分經(jīng)冷凝器冷凝，在油水分離器中，根據(jù)精油和水密度不同而分層，除水后制得精油。2浸提法鮮花精油的生產(chǎn)普遍采用浸提法。它系利用石油醚、苯等揮發(fā)性有機溶劑將植物原料中芳香成分萃取出來。生產(chǎn)時將花和溶劑投入浸提釜內(nèi)，在一定溫度下萃取后，通過蒸發(fā)濃縮，回收溶劑制得浸膏。如果浸膏再用乙醇處理則可制得凈油。 浸提法根據(jù)被提取物與溶劑在浸提時的相對運動狀態(tài)分為：固定浸提、攪拌浸提、轉(zhuǎn)動浸提和逆流浸提四種方法。四種方法對原料、設(shè)備的要求不同，所得產(chǎn)品的質(zhì)量和浸提率也不同。但該法大量使用有機溶劑，成本較高。常用原料為鮮花、樹脂、香豆等。3壓

20、榨法壓榨法系利用機械擠壓或壓磨的方法提取紅桔、檸檬、柚子等柑桔類精油的生產(chǎn)方法。這些化合物芳香物含量高，在高溫下或長期放置時，會發(fā)生氧化、聚合等反應(yīng)而導(dǎo)致精油變質(zhì)。目前常用的方法可分為三種：海綿法、銼榨法和機械化法。將果皮放入冷水中浸泡后，用手?jǐn)D壓，再用海綿吸收的方法稱為海綿法。銼榨法是將果皮裝入回轉(zhuǎn)銼榨器，銼榨器內(nèi)壁上有很多小尖針，刺破桔皮表面上的細胞使精油流出。這兩種方法均采用手工操作，生產(chǎn)效率低，但常溫加工，精油氣味好?，F(xiàn)在常采用機械壓榨法：螺旋壓榨法和整果磨桔法。前者是利用螺旋壓榨機壓榨果皮生產(chǎn)精油；后者則是利用平板式磨桔機等設(shè)備磨破果皮細胞，細胞磨破后精油滲出，然后被水噴淋下來，經(jīng)分

21、離后得到精油。4吸收法吸收法系采用精制后的牛油、豬油等非揮發(fā)性溶劑或活性炭等固體吸附劑，將鮮花放在油脂附近或撒在吸附劑上進行吸收，所得香產(chǎn)品稱為香脂。若加溫至6070為熱吸法；常溫吸收則為冷吸法。此法所加工的原料，大多是芳香成分容易釋放，香勢強的茉莉花、蘭花、晚香玉、水仙等名貴花朵。冷吸法加工過程溫度低，產(chǎn)品香氣質(zhì)量最佳；但由于生產(chǎn)周期長，生產(chǎn)效率低，一般不常使用。 5超臨界流體萃取法 超臨界流體萃取法(supercritical fluid extraction,簡稱sfe)系利用超臨界流體在臨界溫度和壓力附近具有的特殊性能，即接近液體的密度和對物質(zhì)良好的溶解性，以及接近氣體的高擴散性，進行

22、萃取的一種分離方法。在超臨界狀態(tài)下，將超臨界流體與含芳香成分的物質(zhì)接觸，有選擇性地萃取其中的芳香成分，然后減壓或升溫，使超臨界流體變?yōu)槠胀黧w，被萃取的芳香成分則完全或基本與流體分離，從而得到芳香成分。常用的超臨界流體有：二氧化碳、液態(tài)丙烷、丁烷等，其中使用最多的是二氧化碳。 超臨界流體萃取技術(shù)與其它萃取方法相比，無有機溶劑殘留，產(chǎn)品香味純正，萃取率高，且co2無腐蝕性，因此有著廣闊的應(yīng)用天地。目前在我國的香料提取等行業(yè)已有應(yīng)用。二、合成香料天然動植物香料往往受自然條件的限制及加工因素等條件的影響，造成產(chǎn)量和質(zhì)量不穩(wěn)定，無法滿足眾多加香制品的需求。利用單離香料或化工原料通過有機合成的方法制備的

23、香料，具有化學(xué)結(jié)構(gòu)明確，產(chǎn)量大、品種多、價格低廉等特點，可以彌補天然香料的不足，增大了有香物質(zhì)的來源，因而得以長足發(fā)展。目前文獻記載的合成香料約有40005000種，常用的有700種左右。國內(nèi)能生產(chǎn)的合成香料約有400余種，其中香蘭素、香豆素、洋茉莉醛等合成香料在國際上享有盛名。在香精配方中，合成香料占85左右，有時甚至超過95%。香料合成采用了許多有機化學(xué)反應(yīng)，如氧化、還原、水解、縮合、酯化、鹵化、硝化、加成、異構(gòu)、環(huán)化等。按原料來源的不同，簡單介紹合成香料的生產(chǎn)。1用天然植物精油生產(chǎn)合成香料在合成香料中，可利用的天然精油非常多，如松節(jié)油、山蒼子油、香茅油、八角茴香油等。首先通過物理或化學(xué)的

24、方法從這些精油中分離出單體，即單離香料，然后用有機合成的方法，將它們合成為價值更高的香料化合物。如從八角茴香中經(jīng)水蒸氣蒸餾出的八角茴香油中含有80%左右的大茴香腦，將大茴香腦單離后，用高錳酸鉀氧化，制出有山楂花香的大茴香醛，用于配制金合歡、山楂等日用香精。2用煤炭化工產(chǎn)品生產(chǎn)合成香料煤炭在煉焦?fàn)t炭化室中受高溫作用發(fā)生熱分解反應(yīng)，除生成煉鋼用的焦炭外，尚可得到煤焦油和煤氣等副產(chǎn)品。這些焦化副產(chǎn)品經(jīng)進一步分餾和純化，可得到酚、萘、苯、甲苯等基本有機化工原料。利用這些基本有機化工原料，可以合成大量芳香族和酮麝香等有價值的合成香料化合物。如苯與氯乙酰，在催化劑作用下合成為具有水果香氣的苯乙酮，用于紫丁

25、香、百合等日用香精中。3用石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)合成香料從煉油和天然氣化工中，可以直接或間接地得到大量有機化工原料。如苯、甲苯、乙炔、乙烯、異丁烯、異戊二烯、異丙醇、環(huán)氧乙烷、丙酮等。利用這些石油化工產(chǎn)品為原料，既可合成脂肪族醇、醛、酮、酯等一般香料，還可合成芳香族香料、萜類香料、合成麝香以及一些其他寶貴的合成香料。第三節(jié) 香精天然香料是香料混合物，代表的是某種動植物的香氣，一般可直接用于加香制品中。但其價格較昂貴，直接使用，成本過高；且在加工處理過程中部分芳香成分易損失或被破壞，在香氣上與原來的芳香植物有一定差距，因此通常天然香料很少直接用于加香制品。合成香料在某些方面彌補了天然香料的不足，擴大了

26、芳香物質(zhì)的來源。但它香氣單一，直接用于加香制品同樣難以滿足產(chǎn)品要求。為了獲得具有某一天然動植物的香氣或香型，必須經(jīng)過調(diào)香工作者的藝術(shù)加工，即調(diào)香，才能使之具有或接近某一天然動植物的香韻或香型，用于加香制品中。將數(shù)種乃至數(shù)十種香料（包括天然香料、合成香料和單離香料），按照一定的配比調(diào)合成具有某種香氣或香韻及一定用途的調(diào)合香料，通常稱這種調(diào)合香料為香精（perfume compound），這個調(diào)配過程則稱為調(diào)香。一、香精的分類香精是一種由人工調(diào)配出來的含有數(shù)種乃至數(shù)十種香料的混合物，具有某種香氣或香韻及一定的用途。根據(jù)香氣、香韻或用途的不同，分類方法也不相同。 （一）根據(jù)香精的使用用途分類 根據(jù)香

27、精的用途和性質(zhì)，香精的種類可分為：1 日用香精：用于日用化學(xué)品。日用化學(xué)品種類繁多，由于其用途、用法、形態(tài)等的不同，在配方和性能上也千差萬別，為了滿足不同產(chǎn)品加香的需要，日用香精又可分為膏霜類化妝品用香精、油蠟類化妝品用香精、粉類化妝品用香精、香水類化妝品用香精、液洗類用香精、牙膏用香精、皂用香精等。2 食用香精：用于食品，也因食品的種類、形態(tài)和加工過程而異。一般可分為清涼飲料用香精、冷果用香精、果糕用香精、酒用香精、調(diào)味品香精和辛香料香精。3工業(yè)用香精：主要指除了日用香精、食用香精以外的香精，一般用于工業(yè)用品。隨著人們生活水平的提高，越來越多的產(chǎn)品要求添加香味和香氣。此類香精一般分為室內(nèi)芳香

28、劑香精、薰香劑香精、工業(yè)用香精、保安用香精、飼料用香精等。（二）根據(jù)香精的形態(tài)分類產(chǎn)品狀態(tài)不同，其體系的性能也不同，為了保持加香產(chǎn)品基本的性能穩(wěn)定，所加香精的性能（溶解性、分散性等）應(yīng)和所處制品基本性能相一致。因此香精的形態(tài)可分為：1水溶性香精： 可用在香水、花露水、化妝水、牙膏類等水性化妝品，果汁、汽水等飲料，煙草和酒類等產(chǎn)品中。此類香精所用溶劑一般為乙醇、丙二醇、甘油。2油溶性香精：可用于油性化妝品與糕點等食品中，是將天然香料和合成香料溶解在油溶性溶劑中調(diào)配而成的香精，此類香精所用溶劑有兩類：天然油脂和有機溶劑。3乳化香精：可用于天然果汁類飲料、乳化類化妝品中，是將香料和水在表面活性劑作用

29、下形成的乳液類香精。通過乳化可以抑制香料的揮發(fā)，大量用水代替溶劑，可以降低成本，因此乳化香精的應(yīng)用發(fā)展得很快。4粉末香精：主要用在固體湯料、固體飲料、香粉、爽身粉等粉類食品和化妝品中。一般分為碾磨混合或單體吸附的粉末香精及由賦形劑包裹的微膠囊粉末香精。（三）根據(jù)香型分類香精的整體香氣類型或格調(diào)稱為香型，香精根據(jù)香型大概可分為以下七類： 1食品用香型香精：按照各種食品的風(fēng)味、氣味調(diào)制而成。如甜香類香精中葫蘆巴浸膏具有令人愉快的焦糖香，微甜微苦味，用于配制可可豆、咖啡、堅果等。 2酒用香型香精：按照不同酒的口感和香氣調(diào)配而成。如康釀克油含有類似葡萄酒的香，用于配制不同的甜酒、果酒等。 3煙用香型香

30、精：按各種煙草的香氣要求調(diào)配而成。如薄荷香含有似薄荷的藥香，有清涼爽口的微苦味，用于配制薄荷型香煙、烤煙等。 4花香型香精： 多是模仿天然花香而調(diào)合成的香精。如茉莉香脂香精含有清新溫濃的茉莉花香，用于配制茉莉香的化妝品、香紙等。5果香型香精： 模仿果實的氣味調(diào)配而成的。如蘋果型香精有濃郁清甜的蘋果香味，用于配制蘋果味的食品、化妝品、日用品等。6非花香型香精： 有的模仿實物調(diào)配而成，有的則是根據(jù)幻想中的優(yōu)雅香味調(diào)合而成。這類香精的名稱，有的采用神話傳說，有的采用地名，往往是美妙抒情的名稱，如素心蘭、古龍、力士、巴黎之夜、夏之夢、吉普賽少女等。幻想型香精多用于制造各種香水。二、香精的組成香精是數(shù)種

31、或數(shù)十種香料的混合物。好的香精留香時間長，且自始至終香氣圓潤純正，綿軟悠長，香韻豐潤，給人以愉快的享受。因此，為了了解在香精配制過程中，各香料對香精性能、氣味及生產(chǎn)條件等方面的影響，首先需要仔細分析它們的作用和特點。（一）從香料在香精中的作用出發(fā)不論是哪種類型的香精，按照香料在香精中的作用，大都是由以下五個部分組成。1主香劑（base）： 亦稱主香香料。是決定香氣特征的重要組分，是形成香精主體香韻和基本香氣的基礎(chǔ)原料，在配方中用量較大。因此主香劑香料的香型必須與所要配制的香精香型一致。在香精配方中，有時只用一種香料作主香劑，但多數(shù)情況下都是用多種香料作主香劑。2和香劑(blender)： 亦稱

32、協(xié)調(diào)劑。是調(diào)和香精中各種成分的香氣，使主香劑香氣更加突出、圓潤和濃郁。因此用作和香劑的香料香型應(yīng)和主香劑的香型相同。3修飾劑(modifier)： 亦稱變調(diào)劑。是使香精香氣變化格調(diào)，增添某種新的風(fēng)韻。用作修飾劑的香料香型與主香劑香型不同，在香精配方中用量較少，但卻十分奏效。在近代調(diào)香中，趨向于強香潤的品種很多，如較為流行的有花香-醛香型、花香-醛香-青香型等。廣泛采用高級脂肪族醛類來突出強烈的醛香香韻，增強香氣的擴散性能，加強頭香。4定香劑(fixative)： 亦稱保香劑。定香劑不僅本身不易揮發(fā)，而且能抑制其它易揮發(fā)香料的揮發(fā)速度，從而使整個香精的揮發(fā)速度減慢，留香時間長，使全體香料緊密結(jié)合

33、在一起，使香精的香氣特征或香型始終保持一致，是保持香氣持久穩(wěn)定性的香料。它可以是單一的化合物，也可以是混合物，還可以是天然的香料混合物，可以是有香物質(zhì)，也可以是無香物質(zhì)。定香劑的品種較多，以動物性香料最好；香根草之類高沸點的精油、安息香類香樹脂及分子量較大或分子間作用力較強的苯甲酸芐酯類合成香料也常使用。5香花香料(floral composition)： 亦稱增加天然感的香料。其作用是使香精的香氣更加甜悅，更加接近自然花香。主要采用各種香花精油。現(xiàn)以調(diào)配食用黑加侖香精配方為例。黑加侖香氣的主要特征是酸中帶甜，具有果、花香。首先應(yīng)確定具有黑加侖香韻的香料為主香劑，如選用覆盆子酮、布枯葉油等具有

34、黑加侖的酸甜特征香氣的香料為主香劑； 其次選擇和香劑，也應(yīng)是具有類似黑加侖酸甜香的香料為和香劑，如用二甲基硫醚模擬甜香，用2甲基戊烯2酸來模擬酸氣；用丁香酚模擬焦甜香等；第三選擇修飾劑，以清香、果香為修飾劑，可用芳樟醇、乙醛等作為清香，以脂族酯、甜橙油作為果香；第四選擇定香劑，可用鄰氨基苯甲酸甲酯、桂酸芐酯等；第五選擇香花香料，可選用使香精具有更加自然香氣的玫瑰醚、香葉醇、橙花醇等。經(jīng)過實驗確定組成含量后就可配制成具有獨特風(fēng)格的黑加侖香精。（二）、從香氣感覺的觀點出發(fā)除了按香料在香精中的作用來理解香精的配方外，還可根據(jù)香精配方中香料的揮發(fā)度和留香時間的不同，大體將香精分為頭香、體香與基香三個相

35、互關(guān)聯(lián)的組成部分。1頭香（top note）：亦稱頂香。是最初對香精嗅辨時的香氣印象，即人們首先能通過鼻腔嗅感到的香氣特征。用作頭香的香料一般是由香氣揮發(fā)性較好的香料構(gòu)成，它的留香時間短，在評香紙上的留香時間在2h以下。頭香的香料一般應(yīng)選擇嗜好性強、清新、能和諧地與其它香氣溶為一體，使全體香氣上升并有些獨創(chuàng)性的香氣成分。常見的頭香香料有柑橘型香料、玫瑰油、果味香料等。頭香能賦予人們最初的良好印象。消費者通常比較容易受頭香香氣和香韻的影響，但頭香并不代表香精的特征香韻。2體香(body note)：亦稱中香。是在頭香之后，立即被嗅感到的中段主體香氣，它能使香氣在相當(dāng)長的時間中保持穩(wěn)定和一致。用作

36、體香的香料是由具有中等揮發(fā)度的香料所配成的，在評香紙上的留香時間約為26h。體香香料一般由茉莉、玫瑰、丁香、康乃馨等花香，以及醛類、辛香料等香料組成。它是香精的主要組成，代表了所配制的香精的主體香氣。3基香(basic note)：亦稱尾香。是在香精的頭香和體香揮發(fā)之后，留下來的最后香氣。用作基香的香料一般是高沸點的香料或定香劑所組成，在評香紙上的留香時間超過6h?；阆懔现饕上鹛Α⑻聪?、香根、柏木、廣霍香等木香成分及起定香劑的天然動物香和香脂、香豆素等香料組成。基香是香精的基礎(chǔ)部分，它代表著所配制的香精的香氣特征。三、調(diào)香的方法調(diào)香是一項復(fù)雜的工作。作為調(diào)香師(flavorist)既要具備

37、香料的應(yīng)用知識，豐富的經(jīng)驗，又要有靈敏的嗅覺和豐富的想象力，還要充分了解加香制品的性能。調(diào)香的過程與導(dǎo)演拍攝影片的過程相似。導(dǎo)演用影片來表達自己的情感，對生活的感受和自然的熱愛。好的導(dǎo)演在影片拍攝前，需要根據(jù)市場準(zhǔn)確定位要拍的影片，再憑借經(jīng)驗選擇合適的劇本、演員、場景等，拍編以達到預(yù)期的效果。調(diào)香師是根據(jù)使用者或加香制品的要求，借助經(jīng)驗對各種香料篩選、配制，最終用產(chǎn)品的香氣來表現(xiàn)美麗的自然和美好的理想，因此調(diào)香同樣是技術(shù)和藝術(shù)的結(jié)合。有些香料可以互相搭配產(chǎn)生令人愉悅的氣味，為互調(diào)型；有些香料單獨存在時會散發(fā)一定的香氣，但混合后卻產(chǎn)生討厭的氣味，為不調(diào)和型。因此，要成功地配制一種香精，通常依靠調(diào)

38、香師的經(jīng)驗，經(jīng)過擬方、調(diào)配、聞香修改、加入制品觀察、再修改、反復(fù)實踐，才能最終確定配方。目前主要的調(diào)香過程有“創(chuàng)香”和“仿香”兩種。調(diào)香方法有許多，這里只簡單介紹一種普通的，適合于初學(xué)者掌握的方法，即以香料的揮發(fā)度著手，按照基香、體香和頭香的構(gòu)成來選擇香料和創(chuàng)作香精配方的方法。作為初學(xué)者，應(yīng)該認真學(xué)習(xí)香料基礎(chǔ)知識，熟悉各種香料的性質(zhì)、作用，在具備扎實基礎(chǔ)的同時，還要盡可能地學(xué)習(xí)已有的配方，從而積累經(jīng)驗，提高技能。（一）“創(chuàng)香”的基本步驟“創(chuàng)香”是用各種香料配制成自然界存在的或理想中香韻風(fēng)格的香精的過程。在“創(chuàng)香”過程中，首先要明確所需配制香精的香型和香韻（調(diào)香師可發(fā)揮自己的想象力設(shè)計獨特香韻風(fēng)

39、格），以此作為調(diào)香的目標(biāo)。其次應(yīng)按照香精的應(yīng)用要求，選擇質(zhì)量等級相應(yīng)的頭香、體香和基香香料。如在化妝品香精的配制中，應(yīng)采用的香料是對皮膚無刺激性的化妝品級香料。在確定了香型和原料等級后，調(diào)香從基香部分開始，這是調(diào)合香料最重要的一步，即搭起各種香型香精的框架結(jié)構(gòu)?；闩渲仆瓿珊螅尤虢M成體香的香料，體香起著連接頭香和基香的橋梁作用，它可遮蔽基香部分的不佳氣味，并使香氣變得華麗、豐盈。在試制香料的主體成功后，加入頭香部分，使香氣輕快、新鮮，隱蔽基香和體香中的抑郁部分，取得良好的“第一印象”。當(dāng)然，每調(diào)入后一種香料后，都要與已初步確定的前一步試制的香料進行對比，略作調(diào)整，以求得在香氣上的和諧、持久和

40、穩(wěn)定。最后，在配方基本確定后，根據(jù)評香結(jié)果，再加入適當(dāng)?shù)男揎梽瓜憔鎏硇嘛L(fēng)韻，富有獨創(chuàng)性。在調(diào)香中還有一個需要注意的問題是：要考慮香氣的平衡。頭、體、基香的選擇和配制百分比應(yīng)前后呼應(yīng)，形成流暢自然的整體芬芳香韻。如同合唱中的高、中、低音的協(xié)調(diào)搭配一樣，形成美妙的合聲部，而不是各種雜音混合的噪音。經(jīng)過反復(fù)試配評價后，再將香精加入加香制品中作應(yīng)用測試，觀察并評估其持久性、穩(wěn)定性、安全性和應(yīng)用效果，并根據(jù)評價結(jié)果對已有香精配方作必要的調(diào)整。最后確定香精配方和調(diào)配方法。至此，“創(chuàng)香”的香精配方才算完成。（二）“仿香”的基本步驟與“創(chuàng)香”不同，“仿香”是模仿配制某種已有但不知其香精配方組成的過程。因

41、為已有一個可借鑒的香精產(chǎn)品。因此，調(diào)香師首先要對所仿制的香氣深入了解，通過嗅評準(zhǔn)確判斷被仿制對象的香氣特征、香韻組成；同時利用分析儀器分析出被仿制香精的香料結(jié)構(gòu)，以進一步推斷它的組成和香韻。隨后，同“創(chuàng)香”過程一樣，按所確定的香韻確定合適的基、中、頭香，試制后不斷地與已有的香精產(chǎn)品對比評價，調(diào)整配方。應(yīng)該說，“仿香”過程同樣是復(fù)雜的，成功的幾率并不高。由于加香制品種類繁多，且理化性能也迥然不同，對不同種類的產(chǎn)品，所需香精香氣及加香工藝條件的要求也不相同。因此，從某種程度上說，香精配方是隨使用對象、原料等級、生產(chǎn)工藝與加香工藝而不同的，有一定的“獨特性”、“專用性”。四、香料香精的穩(wěn)定性和安全性

42、（一）穩(wěn)定性香料、香精的穩(wěn)定性主要表現(xiàn)在兩個方面：一是它們在香氣或香型上的穩(wěn)定性；二是自身或在制品中的物理、化學(xué)性能的穩(wěn)定性。合成香料和單離香料由于是單一體，在單獨存放時，如果不受外界條件（光、熱、空氣、污染）等影響，其香氣的穩(wěn)定性相對來說是較好的。天然香料是多種成分的混合物，這些成分分子量大小不一，物理化學(xué)性質(zhì)不同，特別是揮發(fā)度的不同，相對來說其香氣的穩(wěn)定性差一些。香精是由合成香料、單離香料以及天然香料等所組成，往往含有數(shù)十種甚至上百種不同分子結(jié)構(gòu)的化合物。這些化合物的物理、化學(xué)性質(zhì)不同，相互之間會發(fā)生復(fù)雜的變化，影響著香精穩(wěn)定性；由于特別是這些化合物的揮發(fā)度不同，要使香型或香氣在整個揮發(fā)過

43、程中保持一致，必須經(jīng)過多次試驗，取得相互之間的平衡；同時還要考慮將其加入加香制品后以及使用過程中，香型和香氣是否穩(wěn)定、持久，整個揮發(fā)過程中能否保持一致，是否會影響制品的外觀和應(yīng)用性能等。影響香精不穩(wěn)定的因素可歸納為如下幾個方面：1香精中某些香料分子之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，如酯交換、酯化、酚醛縮合、醇醛縮合等反應(yīng)；2香精中某些分子，如醇、醛、不飽和鍵等分子和空氣之間發(fā)生氧化反應(yīng)；3香精中某些分子，如某些醛、酮、含氮化合物等遇光照后發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng)； 4香精某些成分與加香制品中某些組分之間難以配伍或發(fā)生物理、化學(xué)反應(yīng)，如受酸堿度的影響而發(fā)生水解反應(yīng)等；5香精中某些成分與加香制品或包裝容器材料之間的反應(yīng)等

44、。為了盡快地了解某香精在某加香制品中的穩(wěn)定性，現(xiàn)在常用一些快速的方法檢測。加溫法：將香精置于高于室溫的溫度下保存一定時間，評價香型的變化；冷凍法：將香精及加香制品置低溫，一定時間后觀察其粘度、澄清度的變化；光照法：用紫外光照射香精，一定時間內(nèi)觀察其粘度、色澤的變化和評價香型的變化。（二）安全性香精的應(yīng)用范圍的日益擴大，使得人們在生活中與它接觸的機會越來越多。許多加香制品，如食品、化妝品，前者直接入口，后者長時間與皮膚接觸，其安全性是至關(guān)重要的，而加香制品的安全性又與所用原料的安全性密切相關(guān)。因此香料香精作為加香制品的主要成分之一，其安全性直接影響著制品的安全性。有關(guān)香料的安全性，“國際日用香料

45、香精協(xié)會”（international fragrance association,簡稱ifra） 要求對每一香料要從如下六個方面做試驗：急性口服毒性試驗；急性皮膚毒性試驗；皮膚刺激性試驗；眼睛刺激性試驗；皮膚接觸過敏試驗；光敏中毒和皮膚光敏化作用試驗。并公布了在日用香精中禁用或限用的香料?？傊?，香料與香精的穩(wěn)定性和安全性，往往關(guān)系到香精及加香制品的質(zhì)量和使用效果，是調(diào)香工作者在制定配方時不容忽視的重要問題。五、實用香精配方由于加香制品種類繁多，介質(zhì)組成、產(chǎn)品性能以及加香工藝又各有區(qū)別，限于篇幅，在此僅就幾大類加香產(chǎn)品中有代表性的香精配方作一簡要介紹。（一）日用品類香精配方： 1化妝品香精：（

46、1）香水類化妝品香精：表4-2 茉莉香水香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用量/g大花茉莉凈油 9乙酸芐酯 15芐醇 1白蘭葉油 3橙花油 5依蘭油 3 樹蘭油 1橙葉油 5玫瑰油 1苯乙醇 4麝香105 5環(huán)十五酮 2十五內(nèi)酯 3吲哚（10乙醇 1溶液）乙酸對甲酚酯 1（20乙醇溶液）甲位戊基桂醛席夫堿 2晚香玉香精 1二甲基芐基原醇 1羥基香茅醛 8甲基紫羅蘭酮 6除萜香檸檬油 5靈貓香膏（10% 1 乙醇溶液）海貍浸膏 1麝香酊（10%乙醇 10溶液） 水楊酸芐酯 5甲基壬基乙醛 1（10%乙醇溶液）（2）液洗類化妝品香精表4-3 茉莉香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用

47、量/g乙酸芐酯 30芳樟醇 6甲基戊基肉桂醛 4卡南加油 5紫羅蘭酮 3麝香105 5白蘭葉油 3乙酸對甲酚酯 0.2苯乙醇 6松油醇 5靈貓香精 0.3乙酸芳樟酯 10二氫茉莉酮酸甲酯 5乙酸桂酯 2.5甲位戊基肉桂醛席夫堿 8甲位戊基肉桂醛二苯乙縮醛 5二氫茉莉酮（10%芐醇溶液） 0.5丁香酚 0.5癸醛（10芐醇溶液） 1（3）乳劑和膏霜類化妝品用香精配方表4-4 果香花香香精配方香料 用量/g香料 用量香料 用量/g檸檬油 10乙酸芳樟酯 8丙酸芳樟酯 2玳玳葉油 3鈴蘭醛 10大茴香醛 1.5乙酸芐酯 2依蘭油 3.5香豆素 1芳樟醇 3.5苯乙醇 4香葉油 5香茅醇 5白蘭葉油

48、6.5 乙酸二甲基芐基原酯 6檸檬酸二乙縮醛 1紫羅蘭酮 1.5乙酰基異丁香酚 2甲基壬基乙醛 0.3佳樂麝香 2.5水楊酸芐酯 3.5（4）粉類化妝品用香精表4-5 玫瑰型香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用量/g墨紅凈油 1苯乙醇 30香葉醇 8香茅醇 15玫瑰醇 20香檸檬油 4.5苦橙葉油 5大茴香醇 0.25香蘭素 2秘魯香樹脂 4麝香 105 2紫羅蘭葉凈油（10芐 1醇溶液） 紫羅蘭酮 5丙酸苯乙酯 1大花茉莉凈油 0.5丙位十一內(nèi)酯 0.5（5）油蠟類化妝品用香精配方表4-6 玫瑰果香型香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用量/g苯乙醇 30香茅醇 16香葉醇 20檸檬油 2香蘭素 2洋茉莉醛 2乙酸苯乙酯 6紫羅蘭酮