Sm0.5Pr0.5BaCo2O5+δ陰極材料的制備與表征畢業(yè)論文

1、畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）材料題 目：sm0.5pr0.5baco2o5+陰極材料的制備與表征 學(xué)生姓名： 學(xué)生學(xué)號： 0807030211 系 別： 化學(xué)與化工系 專 業(yè)： 材料化學(xué) 屆 別： 2012屆 指導(dǎo)教師： 目 錄摘 要(1)abstract(1)前言(2)1 實(shí)驗(yàn)部分(4)1.1 試劑與儀器(4)1.2 初級粉體的合成(4)1.3 樣品制備與表征(5)1.3.1 樣品制備(5)1.3.2 性能表征(5)2 結(jié)果與討論(6)2.1 xrd分析(6)2.1.1 物相分析(6)2.1.2 化學(xué)相容性分析(6)2.2 熱膨脹系數(shù)分析(7)2.3 電導(dǎo)率(8)2.4 單電池性能(8)2.5 sem分

2、析(9)2.6 電池阻抗譜分析(10)3 結(jié)論(11)致謝(12)參考文獻(xiàn)(12)sm0.5pr0.5baco2o5+陰極材料的制備與表征學(xué)生：胡杰指導(dǎo)老師：陳永紅淮南師范學(xué)院化學(xué)與化工系摘 要：采用檸檬酸-硝酸鹽法制備了sm0.5pr0.5baco2o5+(spbc)陰極粉體，重點(diǎn)考察了sm0.5pr0.5baco2o5+的電化學(xué)性能。利用xrd和sem 對其相結(jié)構(gòu)和微觀形貌進(jìn)行表征，直流四端子法測量該材料在中溫（400800）范圍內(nèi)的電導(dǎo)率，交流阻抗譜測試陰極材料的極化電阻，用熱膨脹儀測定陶瓷體的熱膨脹系數(shù)（tec）。結(jié)果表明：spbc在1100以下不與sdc發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，單電池中陽極，電

3、解質(zhì)與陰極界面結(jié)合良好，且陰極氣孔較多； 400時(shí)，樣品的電導(dǎo)率達(dá)到了292scm-1，sm的加入降低了spbc的tec；以h2為燃料氣（含體積分?jǐn)?shù)3%水蒸氣），空氣為氧化劑，600時(shí)電池的極化電阻為0.085cm2，開路電壓為0.78v，電功率密度為447mwcm-2，預(yù)示著spbc是一種潛在的it-sofc陰極材料。關(guān)鍵詞：固體氧化物燃料電池；雙鈣鈦礦；s0.5pr0.5baco2o5+(spbc)陰極材料；電導(dǎo)率preparation and characterization of sm0.5pr0.5baco2o5+cathode materialsstudent: hujieinst

4、ructor: chen yong-hongdepartment of chemistry and chemical engineering, huainan normal university abstract: the powders of sm0.5pr0.5baco2o5+ (spbc) as cathode materials were prepared by the citric acid nitrate method. the double perovskite structure and microcosmic appearance was characterized by x

5、rd and sem., sm0.5pr0.5baco2o5+ is the main one. the electrical conductivities of the materials at 400800 were measured by four-probe technique, the polarization of the cell and thermal expansion coefficient (tec) were characterized by ac impedance spectroscopy and thermal dilatometry, respectively.

6、 the results indicate that there were no interactions between spbc and sdc in 1100. the single cell has good interface between anode, electrolyte and cathode, whats more, it has many pores in cathode; the electrical conductivity of the spbc cathode reached to 292 scm-1 at 400; the addition of sm dec

7、reased the tec of the cathode; a 0.78 v of open-circuit potential and a 447 mwcm-2 of maximum output power density were obtained at 600 by using humidified (3% h2o) hydrogen as fuel and air as oxidant, the polarization resistance of the electrodes was 0.04cm2. the results presented here demonstrated

8、 that the spbc cathode could be used as a potential candidate cathode for it-sofcs. key words: solid oxide fuel cell; double perovskite; sm0.5pr0.5baco2o5+; cathode materials前言能源和環(huán)境問題已經(jīng)共同成為人類社會所面臨的重大挑戰(zhàn)，決定著人類社會發(fā)展的進(jìn)程和未來。燃料電池做為一種高效、環(huán)境友好的將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置引起了全世界范圍內(nèi)的巨大關(guān)注。固體氧化物燃料電池（sofc）是繼第一代磷酸鹽燃料電池（pafc）和第二代

9、熔融碳酸鹽燃料電池（mcfc）的第三代燃料電池系統(tǒng)。它是把燃料所具有的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的化學(xué)裝置，具有燃料適應(yīng)范圍廣、能量轉(zhuǎn)化效率高、對環(huán)境影響小、全固態(tài)結(jié)構(gòu)不存在電解液泄漏等優(yōu)勢，被認(rèn)為是最有發(fā)展前景的發(fā)電系統(tǒng)之一1，傳統(tǒng)高溫（1000）條件下運(yùn)行的sofc，由于材料選擇范圍受限，使電池制造成本居高不下，同時(shí)還存在電極燒結(jié)、界面反應(yīng)和各組元材料間的熱膨脹系數(shù)難以匹配等弊端，嚴(yán)重制約了sofc技術(shù)的商業(yè)化進(jìn)程。降低sofc裝置的操作溫度已成為業(yè)界共識，作為傳統(tǒng)sofc常用的陰極材料，lsm在高溫下具有滿意的陰極電化學(xué)性能，但隨著溫度的降低，其催化活性迅速下降。顯然，lsm不適宜用作中低溫固

10、體氧化物燃料電池(it-sofc)的陰極材料，目前研究開發(fā)運(yùn)行工作溫度在500800的新型電池材料已成為實(shí)現(xiàn)sofc實(shí)用化的關(guān)鍵因素之一2-3。sofc單電池呈三明治結(jié)構(gòu)，是致密的氧化物陶瓷固體電解質(zhì)和兩個(gè)多孔電極（一個(gè)是接觸氧化劑的陰極和一個(gè)是接觸燃料的陽極）構(gòu)成的電化學(xué)發(fā)電裝置。多孔的陰、陽極是氣體催化反應(yīng)及傳輸電流的主要場所。致密的電解質(zhì)起著傳導(dǎo)氧離子（質(zhì)子）和隔離燃料氣和氧化氣的作用。電池符號為：（+）陰極（空氣極）| 電解質(zhì) | 陽極（燃料極）（）其中陰極上的反應(yīng)機(jī)理為：在陰極上的還原反應(yīng)是發(fā)生在氧氣（空氣）、陰極的三相界面上，氧氣在傳統(tǒng)的錳酸鍶鑭陰極和ysz面上的還原反應(yīng)可以通過k

11、r觟ger-vink符號表達(dá)：陰極作為sofc的重要材料，它的結(jié)構(gòu)、性能及反應(yīng)機(jī)制將影響氧離子的輸運(yùn)及電池系統(tǒng)的性能，因此尋求性能良好的陰極材料對于提高整個(gè)sofc能量轉(zhuǎn)換效率是至關(guān)重要。對陰極材料的要求除了具有較高的電子電導(dǎo)率以外，還必須具有很大的氧擴(kuò)散表面來提高氧離子的傳導(dǎo)率。陰極材料和周圍的材料之間不可有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生，并且其與電解質(zhì)和連接材料的熱膨脹系數(shù)必須相匹配來避免機(jī)械應(yīng)力的出現(xiàn)。最值得關(guān)注的是雙鈣鈦礦型（aab206-, a=ba, a=ln, 以及b=第一組過渡金屬）。近年來，研究最多的是具有層狀類鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的陰極材料lnbaco2o5+(ln = pr，nd，sm，eu，gd

12、，tb，dy，ho和y)4-6，由于在中溫范圍內(nèi)具有良好的電化學(xué)性能和氧離子傳導(dǎo)能力，引起了研究人員的廣泛關(guān)注。jh kim小組7曾就不同稀土離子ln3+對lnbaco2o5+ (ln代表+3價(jià)稀土離子)系列材料中氧的非化學(xué)計(jì)量、熱膨脹系數(shù)和電導(dǎo)等性質(zhì)的影響進(jìn)行過評價(jià)，指出ln3+離子半徑是影響這些參數(shù)的主要因素，從材料的催化活性和tec兩個(gè)指標(biāo)權(quán)衡，半徑居中的sm3+是lnbaco2o5+系列作為it-sofc陰極最具競爭力的候選材料（smbaco2o5+）。郭等8研究了用gnp法制備的smbaco2o5+陰極材料及其性能，結(jié)果表明，sbco與電解質(zhì)sdc的化學(xué)相容性良好，電極在1050焙燒

13、5h后，sbco與sdc之間接觸良好。sbco的電導(dǎo)率在500800達(dá)到1231763s/cm。以sdc為電解質(zhì)，陰極材料sbco在750時(shí)的極化電阻為0.073cm2。在800條件下，當(dāng)陰極過電位為49 mv時(shí)，sbco陰極的電流密度達(dá)到172.14ma/cm2。zhou等9測試了smbaco2o5+x的發(fā)現(xiàn)其電導(dǎo)率在500800時(shí)可達(dá)到815434scm1，而且xrd圖像表明其與sdc的化學(xué)相容性非常好。由文獻(xiàn)10知氧離子遷移速率隨ln3+離子半徑的增大而增加，因?yàn)榇蟮蔫|系離子會增加鈷離子的名義價(jià)態(tài)，從而提高氧的含量，因此prbaco2o5+快速氧表面遷移動力學(xué)方面具有非常好的氧遷移性能1

14、1,12。郝等11用tg方法測試了在溫度為400-900時(shí)的prbaco2o5+(pbco)的氧吸附特性，發(fā)現(xiàn)它的氧吸附特性比ba0.95ca0.05co0.8fe0.2o3-和ba0.5sr0.5co0.8fe0.2o3-的要強(qiáng)。kim等12測試了prbaco2o5+(pbco)的氧離子擴(kuò)散和表面交換系數(shù)，350時(shí)分別為10-5 cm2/s 和10-3 cm2/s，比la0.5sr0.5feo3-和la0.5sr0.5coo3-的高出23個(gè)數(shù)量級。由于pbco具有良好的氧擴(kuò)散性能，化學(xué)穩(wěn)定性和電化學(xué)性能，而sbco與sdc的化學(xué)相容性良好，本文結(jié)合這兩者的優(yōu)良特性，用檸檬酸-硝酸鹽自蔓延燃燒

15、法合成雙稀摻雜復(fù)合雙鈣鈦礦氧化物sm0.5pr0.5baco2o5+(spbc)陰極粉體，進(jìn)行煅燒后，測試了材料的熱膨脹系、物相和電導(dǎo)。同時(shí)以spbc作為陰極，sdc作為電解質(zhì)，ni-sdc作為陽極構(gòu)建單電池，測試了電池的電化學(xué)輸出性能，對電池的斷面微結(jié)構(gòu)和界面極化行為進(jìn)行了考察，并對sm0.5pr0.5baco2o5+氧化物用作為固體氧化物燃料電池陰極材料的可能性做出評價(jià)。1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 試劑與儀器硝酸釤sm(no3)36h2o（ar），上海精科試劑研究所；硝酸鐠pr(no3)36h2o（ar），上海精科試劑研究所；硝酸鋇ba(no3)2，硝酸鈷co(no3)26h2o，硝酸鈰ce(no

16、3)26h2o，檸檬酸，均為ar級，中國醫(yī)藥（集團(tuán)）上?；瘜W(xué)試劑公司。各硝酸鹽均配成1moldm-3溶液，使用前用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其濃度。硝酸（hno3），上海博河精細(xì)化學(xué)品有限公司，分析純；氨水（nh3h2o）：上海中誠化工總公司，分析純；乙基纖維素，銀漿，dad-87銀導(dǎo)電膠。dx-2000型x射線衍射儀（丹東方圓儀器有限公司），kykyem-3200型掃描電子顯微鏡（北京中科科儀技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司），dil402c型高溫?zé)崤蛎泝x（德國netzsch儀器制造有限公司），gdm-8055g型臺式多用電表（臺灣固緯儀器公司），it8500可編程電子負(fù)載（臺灣艾德克斯電子有限公司），chi

17、604b型交流阻抗測試儀（上海辰華儀器公司）。1.2 初級粉體的合成根據(jù)欲合成sm0.5pr0.5baco2o5+ (spbc)產(chǎn)品化學(xué)式，按n (sm) : n (pr): n (ba) : n (co)=1: 1: 2: 4的物質(zhì)的量比，準(zhǔn)確量取所需的sm(no3)3，pr(no3)3，ba(no3)2和co(no3)溶液放于蒸發(fā)皿中，混勻。再按總金屬離子（nmz+）與檸檬酸(nca)物質(zhì)的量比為11.5的配比加入計(jì)量檸檬酸，攪拌至完全溶解。將蒸發(fā)皿置于電爐上，并加入一定量的濃hno3，用氨水將溶液的ph值調(diào)到7左右，然后加熱濃縮溶液，直至發(fā)生自蔓延燃燒反應(yīng)，得到初級粉體。將初級粉體于10

18、00焙燒3h，降至室溫后研磨得spbc粉體。1.3 樣品制備與表征1.3.1樣品制備將純spbc粉體在單軸壓片機(jī)上（200mpa）壓成長條型素坯（4052mm3）。然后將坯體置于程序控溫爐內(nèi)于空氣氣氛中以12min-1的速率升溫，在達(dá)到設(shè)定的溫度下保溫2h，自然退火至室溫后，得到燒結(jié)陶瓷體。對陶瓷體進(jìn)行磨平、拋光，用于測定電導(dǎo)率和熱膨脹系數(shù)。測試用單電池采用陽極支撐型結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。將nio粉體(金川)、sdc粉體以及玉米淀粉按321的質(zhì)量比（wt%）混合研磨5h得到陽極粉料。在200mpa的單軸壓力下，陽極粉體與sdc粉體共壓成直徑13mm的圓柱形“陽極電解質(zhì)”素坯，再于1400燒結(jié)5h，得到陽極

19、支撐型半電池。稱量一定量的spbc粉體于研磨中。加入適量的含5乙基纖維素，研磨均勻后得到陰極漿料，用絲網(wǎng)印刷法將漿料均勻涂覆在燒結(jié)成型的半電池的電解質(zhì)一側(cè)，在1000下燒結(jié)2h，自然冷卻至室溫后得到全陶瓷結(jié)構(gòu)的單電池基體。在陰極側(cè)涂覆高溫銀漿，焙燒后作為集電網(wǎng)，在單電池的兩側(cè)焊接銀絲進(jìn)行電池性能測試。1.3.2 性能表征用x射線衍射法分析各溫度下spbc粉體的物相，cu k輻射，=0.15418 nm，電壓40.0kv，電流30ma，步長0.03，掃描范圍2：2070；電導(dǎo)率用直流四端子法測量，測試溫度在800至400之間，每間隔50記錄一次數(shù)據(jù)；用熱膨脹儀測量各樣品陶瓷體陰極的熱膨脹系數(shù)，空

20、氣氣氛，流量50 ml/min，升溫速率5/min，標(biāo)準(zhǔn)樣品al2o3；以加濕氫氣（含體積分?jǐn)?shù)約3（vol.%）的水）為燃料氣，空氣為氧化劑，在實(shí)驗(yàn)室搭建的電池性能評價(jià)裝置上，用直流可編程電子負(fù)載測試單電池（ni-sdcsdcspbc）在650、600、550、500四個(gè)工作溫度下的輸出性能；用交流阻抗測試儀記錄單電池的界面極化行為；用掃描電子顯微鏡觀察性能測試后單電池的斷面形貌。2 結(jié)果與討論2.1 xrd分析2.1.1 物相分析圖1是spbc樣品在900、1000、1100各設(shè)定溫度下煅燒3h后的xrd圖譜?？梢钥闯?，900燒3h后，粉中還存在大量雜相，1000焙燒樣品的xrd衍射花紋已顯

21、示正交鈣鈦礦物相的主要衍射峰，說明該溫度以上是樣品鈣鈦礦物相的形成及晶型完善階段。隨溫度的升高，衍射峰強(qiáng)度逐漸增大，半峰寬變窄，表明樣品中鈣鈦礦相的結(jié)晶度隨煅燒溫度升高進(jìn)一步提高。圖1 不同燒結(jié)溫度sm0.5pr0.5baco2o5+的xrd圖譜2.1.2 化學(xué)相容性分析陰極材料與電解質(zhì)之間的高溫化學(xué)相容性是衡量電池系統(tǒng)電化學(xué)性能的一個(gè)重要指標(biāo)，圖2為不同溫度下焙燒的spbc，sdc粉料以及spbcsdc混合粉料的xrd圖譜。為考查陰極材料與高溫電解質(zhì)的化學(xué)相容性。將sm0.5pr0.5baco2o5+粉體與sdc按1：1的體積比混合研磨、壓片，在1100下煅燒3h。然后用xrd檢測物相的變化

22、情況。結(jié)果見圖2所示。從圖可以看出，spbcsdc混合粉料在1100空氣中焙燒3h的xrd衍射峰分別為spbc和sdc的特征衍射峰，沒有其它雜相峰出現(xiàn)。說明陰極材料在1100以下不會與電解質(zhì)材料sdc發(fā)生反應(yīng)，兩者具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。spbc是一種潛在的it-sofc陰極材料。圖2 sbcosdc, sdc以及spbc粉料焙燒后的xrd譜2.2 熱膨脹系數(shù)分析圖3是經(jīng)1150燒結(jié)5h后的spbc陰極陶瓷體在空氣氣氛中熱膨脹行為的測試曲線（50-1000）。可見，在測量溫度范圍內(nèi)，該樣品的熱膨脹曲線呈良好的直線關(guān)系，通過擬合得到該樣品的平均熱膨脹系數(shù)，純spbc為21.010-6k-1，本研究

23、使用的配比方案，sm的摻入使spbc的tec較純prbaco2o5+的tec13(21.510-6k-1)值減小了2%，但spbc的tec仍然偏大，需要繼續(xù)降低sbco材料的熱膨脹系數(shù)，這還有待研究。圖3 spbc的熱膨脹系數(shù)2.3 電導(dǎo)率電性能是評價(jià)陰極材料的重要指標(biāo)之一，圖4給出了spbc在400-800溫度區(qū)間內(nèi)電導(dǎo)率的測試結(jié)果?？梢?，測試溫度范圍內(nèi)，電導(dǎo)率隨溫度的升高而下降。隨著溫度的升高晶格中氧離子空位逐漸增多，為保持電中性，co的價(jià)態(tài)發(fā)生了變化，co4+被還原成co3+，電子載流子濃度降低，導(dǎo)致spbc的電導(dǎo)率隨著溫度的上升而下降，呈現(xiàn)出類似金屬導(dǎo)體的性質(zhì)14-16。雖然spbc電

24、導(dǎo)率從400時(shí)的292s/cm下降到800時(shí)的193s/cm，但仍遠(yuǎn)大于sofc陰極材料對電導(dǎo)率的基本要求(100s/cm)。圖4 空氣氣氛中spbc樣品的電導(dǎo)率與溫度的關(guān)系2.4單電池性能圖5是構(gòu)建的ni-sdcsdcspbc單電池在500、550、600、650四個(gè)不同溫度下的性能測試曲線（i-v、i-p曲線），表1是開路電壓（ocv）和功率密度的測試結(jié)果。在600下，單電池的電功率密度達(dá)到了447mwcm-2，比文獻(xiàn)9報(bào)道的smbaco2o5+x在600下的170 mwcm-2要高出許多。這說明pr的摻入引起的氧的擴(kuò)散能力的提高起了很大的作用。這么高的電功率密度，預(yù)示著spbc是一種潛在

25、的陰極材料。但是spbc的開路電壓過低，可能是由于其電解質(zhì)不厚（見圖6)以及電池制備方法有關(guān)。如何提高spbc的開路電壓還有待研究。表1 ni-sdcsdcspbc單電池的輸出性能temperature / 650600550500ocv / v0.740.780.810.84p/(mwcm-2)494447324197圖5 ni-sdcsdcspbc單電池性能2.5 sem分析圖6 ni-sdcsdcspbc單電池的斷口形貌。由圖6可見：陰極與電解質(zhì)界面結(jié)合良好，電解質(zhì)層完全致密，電解質(zhì)的厚度在20m，且未出現(xiàn)任何裂紋，陰極層氣孔較小，但是數(shù)量較多，陽極層較疏松而且氣孔較多，具有較為均勻的三

26、維連通氣孔，形成了較多的三相界面，從而有利于氣體的傳輸、解離和離子輸運(yùn)，可顯著降低界面的極化電阻。sdcspbc圖6 測試后ni-sdcsdcspbc單電池的斷口形貌2.6 電池阻抗譜分析圖7為是在開路情況下，對構(gòu)建的單電池ni-sdcsdcspbc進(jìn)行了不同溫度下的交流阻抗測試。表二給出了不同溫度下對應(yīng)的極化電阻。從圖上可以看出，隨測試溫度升高，圓弧在橫坐標(biāo)的截距逐漸減少。說明陰極的極化電阻隨溫度的升高逐漸降低，氧的催化活性增強(qiáng)。陰極的極化電阻不僅取決于氧的還原反應(yīng)，而且與氧離子在陰極體內(nèi)的傳輸以及在電解質(zhì)陰極之間的界面?zhèn)鬏斢嘘P(guān)。前者決定于陰極材料的微結(jié)構(gòu)、電子導(dǎo)電以及吸附、解離氧分子的能力

27、，后者受制于電極體內(nèi)的氧空位（即氧離子電導(dǎo)）以及電解質(zhì)陰極之間的界面結(jié)合狀態(tài)。由于pr的摻入，隨溫度升高，氧離子遷移率增加，有利于氧的還原和傳輸，導(dǎo)致極化電阻隨溫度升高而逐漸下降。650時(shí)，spbc陰極的極化電阻為0.04cm2，這遠(yuǎn)小于陰極材料的asr在操作溫度下需低于0.15cm2的要求。表2 ni-sdcsdcspbc單電池的交流阻抗譜temperature/ 650600550500asr/ cm20.0400.0850.1870.448圖7 ni-sdcsdcspbc單電池的交流阻抗譜3 結(jié)論本文采用檸檬酸-硝酸鹽法制備了sm0.5pr0.5baco2o5+(spbc)陰極粉體，重點(diǎn)

28、考察了陰極材料的電化學(xué)性能。結(jié)果如下：(1) spbcsdc混合粉料的xrd譜顯示，spbc在1100以下不會與電解質(zhì)材料sdc發(fā)生反應(yīng)，兩者具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。(2) ni-sdcsdcspbc單電池的斷口形貌說明陰極與電解質(zhì)界面結(jié)合良好，且氣孔較多，有利于載流子的傳遞。(3) spbc的tec為21.010-6k-1，sm的加入使prbaco2o5+的tec降低了2%。(4) 400800的測試溫度范圍內(nèi)，樣品在空氣氣氛中的電導(dǎo)率在292193 s/cm之間。大于陰極材料對電導(dǎo)率的要求（100s/cm）。(5) 以h2為燃料氣（含體積分?jǐn)?shù)3%水蒸氣），空氣為氧化劑，600時(shí)電池的極化電阻

29、為0.085cm2，開路電壓為0.78v，電功率密度為447mwcm-2。致謝經(jīng)過兩個(gè)多月的時(shí)間，我完成了畢業(yè)論文的全部內(nèi)容。我要特別感謝我的論文指導(dǎo)老師陳永紅教授，還有丁巖芝、盧肖永老師。在初期階段，我們對固體氧化物燃料電池的了解很少，主要的渠道便是看了屈指可數(shù)的幾篇文獻(xiàn)，但后來在老師指導(dǎo)下對其了解越來越多。在實(shí)驗(yàn)過程中會遇到各種各樣的問題，但老師都會耐心的指導(dǎo)我們，并且告訴我們最有效的學(xué)習(xí)方法是自己主動學(xué)習(xí)，多動腦筋，這對我以后進(jìn)入研究生學(xué)習(xí)受益匪淺。在此表達(dá)我最真摯的感謝與祝福！祝老師身體健康，工作順利！其次我要感謝師姐王小連、師兄顧慶文還有一起做論文的謝貽華，劉圓圓，王建成，何建明，童

30、林娟，王佩服等同學(xué)。在做實(shí)驗(yàn)過程中，他們給我的幫助很重要，我也從他們的身上學(xué)習(xí)了很多的知識，他們忘我的學(xué)習(xí)的態(tài)度也是值得我學(xué)習(xí)的。在此我要對他們表達(dá)我真摯的感激，并祝他們學(xué)業(yè)順利！再次，我要感謝化學(xué)與化工系的全體老師們，在四年的大學(xué)學(xué)習(xí)中，他們的精心指導(dǎo)使我受益終身，在此致以我衷心的感謝和崇高的敬意！最后，我衷心的祝愿師院的老師們身體健康、工作愉快，師院同學(xué)們都有一個(gè)美好的未來！參考文獻(xiàn)1 彭珍珍, 杜洪兵, 陳廣樂, 等. 國外sofc研究機(jī)構(gòu)及研究狀況j. 硅酸鹽學(xué)報(bào), 2010, 38(3): 542-548.2 mogens m, jens k v, jorgensen m j, et

31、 al. progress in understanding sofc electro des j. solid state ionics, 2002, 150: 123-129.3 yong-hong chen, yi-jun wei, hong-hai zhong, et al. synthesis and electrical properties of ln0.6ca0.4fe o3-(ln=pr,nd,sm) as cathode materials for it-sofc j. ceramics international, 2007, 33: 1237-1241. 4 chang

32、 a m, skinner s j, kilner j a. electrical properties of gdbaco2o5+ for it-sofc applications j. solid state ionics, 2006, 177(19-25): 2009-2011. 5 suard e, fauthf, caignaertt v, et al. charge ordering in the layered co-based perovskite hobaco2o5 j. phys rev b, 2000, 61: 1187111874.6 劉毅. ybaco2o5+陰極材料

33、的微觀結(jié)構(gòu)和熱膨脹及電性能j. 硅酸鹽學(xué)報(bào), 2009, 37(3 ): 373-377.7 kim j h, manthiram a lnbaco2o5+ oxide as cathodes for intermediate-temperature solid oxide fuel cells j. j electrochem soc, 2008, 154(4): 385-390.8 郭友斌, 楊勇, 陸麗華, 等. 雙鈣鈦礦陰極材料smbaco2o5+的甘氨酸硝酸鹽法合成及性能j. 硅酸鹽學(xué)報(bào), 2010, 38(7): 1258-1262. 9 qingjun zhou, tianmin he, yu. smbaco2o5+x double