誤差和分析數(shù)據(jù)處理(答案)

1、第 2 章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理1指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。砝碼受腐蝕；天平的兩臂不等長；容量瓶與移液管未經(jīng)校準；在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀；試劑含被測組分；試樣在稱量過程中吸濕；化學計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)；讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估計不準；在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符；在HPLC 測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。答： 系統(tǒng)誤差 儀器誤差，校準砝碼 系統(tǒng)誤差 儀器誤差，校準天平 系統(tǒng)誤差 儀器誤差，做校正實驗，使其體積成倍數(shù)關系 系統(tǒng)誤差 方法誤差

2、，做對照實驗，估計分析誤差并對測定結(jié)果加以校正 系統(tǒng)誤差 試劑誤差，做空白試驗，減去空白值 系統(tǒng)誤差 操作誤差，防止樣品吸水，用減重法稱樣，注意密封 系統(tǒng)誤差 方法誤差，改用合適的指示劑，使其變色范圍在滴定突躍范圍之內(nèi) 偶然誤差 系統(tǒng)誤差 儀器誤差，校正儀器波長精度 系統(tǒng)誤差 方法誤差，重新設計實驗條件2. 說明誤差與偏差、準確度與精密度的區(qū)別與聯(lián)系。在何種情況下可用偏差來衡量測量結(jié)果的準確程度？答：準確度表示測量值與真實值接近的程度，用誤差來衡量；精密度表示平行測量間相互接近的程度，用偏差來衡量；精密度是準確度的前提條件。在消除系統(tǒng)誤差的前提下偏差可用來衡量測量結(jié)果的準確程度。3. 為什么統(tǒng)

3、計檢測的正確順序是：先進行可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進行F 檢驗，在 F 檢驗通過后，才能進行t 檢驗 ?答：精確度為準確度的前提，只有精確度符合要求，準確度檢驗才有意義。14. 進行下述計算，并給出適當?shù)挠行?shù)字。（1） 2.524.1015.14103（ ） 3.10 21.145.102.981066.1610 42.5420.0001120（ 3）51.04.0310 44.02（ ）0.03248.12.121022.5120.00203441.05053（ 5） 2.28562.51 5.42 1.89047.5010 33.1423.5462（6） H 7.910 3 mol / L(l

4、g H pH )5兩人測定同一標準試樣， 各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：（1） 0.30.2 0.4 0.20.10.4 0.0 0.3 0.2 0.3；（ 2） 0.1 0.1 0.6 0.2 0.10.2 0.5 0.20.30.1。求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標準偏差; 為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等，而標準偏差不等 ? 哪組數(shù)據(jù)的精密度高 ?解 : d1xix0.30.20.40.20.10.40.30.20.30.24(修約后 d1 0.3)n100.10.10.60.20.10.20.50.20.30.10.24(修約后 d2 0.3)d210xi20.320.220.420.220.12

5、0.420.320.220.32S1xn111010.28(修約后S10.3)0.120.120.620.220.120.220.520.220.320.120.31S2101(修約后 S20.4) 兩組數(shù)據(jù)的平均偏差相一致，而后組數(shù)據(jù)的標準差較大，這是因為后一組數(shù)據(jù)有較大偏差 (0.6)，標準差可突出大偏差的影響。 S1 S2 ，前一組數(shù)據(jù)的精密度較高。26用化學法和高效液相色譜法測定同一復方片劑中乙酰水楊酸的百分質(zhì)量分數(shù)，測定的標示含量如下： HPLC （ 3 次進樣的均值）：97.2、 98.1、 99.9、 99.3、 97.2及 98.1；化學法 :97.8、 97.7、 98.1、

6、 96.7及 97.3。問： 分別計算兩組數(shù)據(jù)的 RSD 值（補充）；兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別？在該項分析中 HPLC 法可否代替化學法？97.298.199.999.397.298.1解： HPLC 法： x1698.3%S11.120.221.62121.120.22611.1%RSDs 100%1.1%100%1.1%x98.3%化學法： x297.897.798.196.797 .397.5%5S20.320.220.620.820.220.54%51RSDs100% 0.54%100%0.55%x97.5%對 HPLC 法： 99.9 為可疑值99.998.

7、3G6, 0.051.89G G6,0.05 故 99.9保留G1.451.1S2 S1 ，顯然化學法也無逸出值。F1.124.15 查 F0.05,5 ,4 6.260.542 F F0.05,5,4 兩種方法的精密度無顯著差異。求驗 HPLC 法可否代替化學法，屬雙側(cè)檢驗問題。(n11)S12( n21)S2251.1240.5420.895%SRn1n2 2652x1 x2n1n298.397.5651.48查 t0.05,9 (5 6 2)2.262tn1n20.89565SRt t 0.05, 9 ，兩種方法的平均值不存在顯著性差異，HPLC 法可代替化學法。3補充習題：1. 分析鐵礦中的鐵的質(zhì)量分數(shù)， 得到如下數(shù)據(jù)： 37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（% ）。計算此結(jié)果的平均值，平均偏差，相對平均偏差，標準偏差，相對標準偏差。解： x37.4537.2037.5037.30 37.25 % 37.34%5d11xixdinn10.140.040.160.09)%0.11%(0