中藥分析3-檢查

1、中藥制劑的檢查中藥制劑的檢查第三章第一節(jié)第一節(jié) 中藥制劑雜質(zhì)檢查中藥制劑雜質(zhì)檢查一、雜質(zhì)及其來源和分類一、雜質(zhì)及其來源和分類無治療作用無治療作用影響藥物療效和穩(wěn)定性影響藥物療效和穩(wěn)定性對人體有害對人體有害氯化物、硫酸鹽氯化物、硫酸鹽水分、水分、pH值值砷鹽、重金屬砷鹽、重金屬（一）什么是藥物中的雜質(zhì)（一）什么是藥物中的雜質(zhì)1. 一般雜質(zhì)一般雜質(zhì) 在自然界中分布廣在自然界中分布廣 泛、大多數(shù)藥材在采集、加工泛、大多數(shù)藥材在采集、加工 和制劑生產(chǎn)、貯藏中過程中容和制劑生產(chǎn)、貯藏中過程中容 易引入的雜質(zhì)易引入的雜質(zhì)檢查方法收載在中國藥典檢查方法收載在中國藥典“附錄附錄”（二）雜質(zhì)的分類（二）雜質(zhì)的分

2、類砂石、化肥、除草劑、殺蟲劑、水源砂石、化肥、除草劑、殺蟲劑、水源例例 重金屬、砷鹽、鐵鹽、硫酸鹽、重金屬、砷鹽、鐵鹽、硫酸鹽、 水分（干燥失重、水分）、總灰水分（干燥失重、水分）、總灰 分、酸不溶性灰分、分、酸不溶性灰分、 pH值、鉛值、鉛 鹽、銅鹽、熾灼殘渣、澄清度等鹽、銅鹽、熾灼殘渣、澄清度等2. 特殊雜質(zhì)特殊雜質(zhì) 指在生產(chǎn)和貯存過程中，根據(jù)指在生產(chǎn)和貯存過程中，根據(jù)其來源、生產(chǎn)工藝及藥品性質(zhì)可其來源、生產(chǎn)工藝及藥品性質(zhì)可能引入的雜質(zhì)能引入的雜質(zhì)例例 阿膠阿膠 揮發(fā)性堿性物質(zhì)揮發(fā)性堿性物質(zhì)大黃大黃 土大黃苷土大黃苷制川烏制川烏 酯型生物堿酯型生物堿例例 阿膠阿膠 【檢查】水分【檢查】水分

3、 總灰分總灰分 重金屬重金屬 砷鹽砷鹽 水不溶物水不溶物 揮發(fā)性堿性物質(zhì)揮發(fā)性堿性物質(zhì)一般雜質(zhì)一般雜質(zhì)特殊雜質(zhì)特殊雜質(zhì)例例 注射用雙黃連（凍干）注射用雙黃連（凍干） 【檢查】【檢查】pH值值 水分水分 重金屬重金屬 砷鹽砷鹽一般雜質(zhì)一般雜質(zhì)例例 大黃流浸膏大黃流浸膏 【檢查】土大黃苷【檢查】土大黃苷特殊雜質(zhì)特殊雜質(zhì)（三）雜質(zhì)的來源（三）雜質(zhì)的來源例例 大黃藥材中混有偽品大黃大黃藥材中混有偽品大黃 用劣質(zhì)驢皮生產(chǎn)阿膠用劣質(zhì)驢皮生產(chǎn)阿膠 烏頭炮制不好烏頭炮制不好 農(nóng)藥、化肥、砂石、泥土農(nóng)藥、化肥、砂石、泥土 藥材中混有非藥用部位等藥材中混有非藥用部位等1. 原料引入原料引入2. 生產(chǎn)過程中引入生產(chǎn)

4、過程中引入*原料中的結(jié)構(gòu)相似成分在提取時一并被提原料中的結(jié)構(gòu)相似成分在提取時一并被提 取出。如阿片提取嗎啡時引入阿撲嗎啡、取出。如阿片提取嗎啡時引入阿撲嗎啡、 罌粟堿、其他生物堿等罌粟堿、其他生物堿等*生產(chǎn)器具、管道等引入。如金屬管道中脫生產(chǎn)器具、管道等引入。如金屬管道中脫 落的落的Fe3、Pb2、As3等等*生產(chǎn)時加入溶劑、試劑時引入。如酸、堿、生產(chǎn)時加入溶劑、試劑時引入。如酸、堿、 有機溶劑等有機溶劑等3. 貯存過程中引入貯存過程中引入*藥物的水解、氧化、分解、異構(gòu)藥物的水解、氧化、分解、異構(gòu) 化、晶形轉(zhuǎn)化、聚合化、晶形轉(zhuǎn)化、聚合*貯存不當貯存不當 2NCH3O CO CHCH2OHH2S

5、O4H2O易發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)易發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu) 酯、內(nèi)酯、酰胺、鹵代烴、苷類等酯、內(nèi)酯、酰胺、鹵代烴、苷類等易發(fā)生氧化反應(yīng)的結(jié)構(gòu)易發(fā)生氧化反應(yīng)的結(jié)構(gòu)醚、醛、酚羥基、巰基、亞硝基、醚、醛、酚羥基、巰基、亞硝基、雙鍵等雙鍵等*貯存不當貯存不當 濕度（水解、吸潮、霉變）濕度（水解、吸潮、霉變） 溫度（分解）溫度（分解） 光照（裂解）光照（裂解） 包裝破損（微生物污染）包裝破損（微生物污染） 二、雜質(zhì)限量的控制和計算二、雜質(zhì)限量的控制和計算 只要藥物中雜質(zhì)含量不超過只要藥物中雜質(zhì)含量不超過一定的限度，不致對人體有害，一定的限度，不致對人體有害，不會影響藥物的穩(wěn)定性和療效，不會影響藥物的穩(wěn)定性和療效

6、，就可供藥用就可供藥用（一）雜質(zhì)限量（一）雜質(zhì)限量 允許藥物含有雜質(zhì)的最大量允許藥物含有雜質(zhì)的最大量（二）限量檢查法（二）限量檢查法 不要求準確測定雜質(zhì)含量，不要求準確測定雜質(zhì)含量， 只檢查雜質(zhì)是否超過規(guī)定限量只檢查雜質(zhì)是否超過規(guī)定限量符合規(guī)定符合規(guī)定不符合規(guī)定不符合規(guī)定雜質(zhì)限量雜質(zhì)限量樣品雜質(zhì)量樣品雜質(zhì)量 樣品雜質(zhì)量樣品雜質(zhì)量 雜質(zhì)對照液雜質(zhì)對照液V標標C標標允許雜質(zhì)存允許雜質(zhì)存在的最大量在的最大量供試品供試品供試液供試液對照液對照液色斑色斑比斑比斑顯色顯色比色比色渾濁渾濁比濁比濁平行操作平行操作試劑試劑雜質(zhì)雜質(zhì)標準液標準液（三）雜質(zhì)限量的表示方法（三）雜質(zhì)限量的表示方法%ppm百分之幾百分

7、之幾百萬分之幾百萬分之幾例例 0.01%例例 1ppmpart per million106例例 110-6 0.0001%0.000001（四）雜質(zhì)限量的計算方法（四）雜質(zhì)限量的計算方法供供試試品品量量允允許許雜雜質(zhì)質(zhì)存存在在的的最最大大量量雜雜質(zhì)質(zhì)限限量量 供供試試品品量量雜雜質(zhì)質(zhì)標標準準液液濃濃度度雜雜質(zhì)質(zhì)標標準準液液體體積積雜雜質(zhì)質(zhì)限限量量 VCW或或SL供供試試品品量量對對照照液液中中被被測測雜雜質(zhì)質(zhì)的的量量雜雜質(zhì)質(zhì)限限量量 WCVL %100 ppm610 %100WCV%L 樣樣標標標標 610WCVppmL 樣樣標標標標計算計算 阿膠阿膠 【檢查】砷鹽【檢查】砷鹽 取本品取本品

8、2.0g，加氫氧化鈣，加氫氧化鈣1g，混合，加少量水，攪勻，干燥后先用小火，混合，加少量水，攪勻，干燥后先用小火燒灼使炭化，再在燒灼使炭化，再在500600熾灼使灰化，放冷，熾灼使灰化，放冷，加鹽酸加鹽酸3mL與適量水使溶解成與適量水使溶解成30mL，分取溶液，分取溶液10mL，加鹽酸，加鹽酸4mL與水與水14mL，依法檢查（附，依法檢查（附錄錄 F 第一法），與標準砷溶液（第一法），與標準砷溶液（1 gAs/mL）2mL制成的對照液比較。制成的對照液比較。計算雜質(zhì)限量。計算雜質(zhì)限量。 610WCVppmL 樣樣標標標標2110-62=3(ppm)3010 106 計算計算 石膏石膏 【檢查】

9、重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品16g，加冰醋酸，加冰醋酸4mL與水與水96mL，煮沸，煮沸10分鐘，放冷，加水至原分鐘，放冷，加水至原體積，濾過，取濾液體積，濾過，取濾液25mL，依法檢查（附錄，依法檢查（附錄 E 第一法），與第一法），與4mL標準鉛溶液（標準鉛溶液（10 gPb/mL）制成的對照液比較，不得更濃。問石膏中重金屬制成的對照液比較，不得更濃。問石膏中重金屬的限量是多少？的限量是多少？ ppm101010025161010466 610WCVppmL 樣樣標標標標計算計算 石膏石膏 【檢查】砷鹽【檢查】砷鹽 取本品取本品1g，加鹽酸，加鹽酸5mL，加水至加水至23mL，加熱使

10、溶解，放冷，依法檢查，加熱使溶解，放冷，依法檢查（附錄（附錄 F 第一法），與標準砷溶液（第一法），與標準砷溶液（1 gAs/mL）2mL制成的對照液比較，不得更濃。問制成的對照液比較，不得更濃。問石膏中砷鹽的限量是多少？石膏中砷鹽的限量是多少？ ppm2101101266 610WCVppmL 樣樣標標標標計算計算 檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液2mL（每（每1mL相當于相當于1 gAs）制備標準砷斑，砷鹽限）制備標準砷斑，砷鹽限量為量為0.0001，應(yīng)取供試品量是多少？，應(yīng)取供試品量是多少？%100W1012%0001. 06 g2W %100WCV%L

11、樣樣標標標標96:79. 檢查維生素檢查維生素C中的重金屬時，若中的重金屬時，若 取樣量為取樣量為1.0g，要求含重金屬不得，要求含重金屬不得 過百萬分之十，問應(yīng)吸取標準鉛溶過百萬分之十，問應(yīng)吸取標準鉛溶 液（每液（每1mL=0.01mgPb）多少）多少mL？ A. 0.2mL B. 0.4mL C. 2mL D. 1mL E. 20mL63100 . 11001. 0V10 96 : 131. 在藥物生產(chǎn)過程中引入雜質(zhì)的途徑為在藥物生產(chǎn)過程中引入雜質(zhì)的途徑為A. 原料不純或部分未反應(yīng)完全的原料造成原料不純或部分未反應(yīng)完全的原料造成 B. 合成過程中產(chǎn)生中間體或副產(chǎn)物分離不合成過程中產(chǎn)生中間體

12、或副產(chǎn)物分離不 凈造成凈造成 C. 需加入的各種試劑產(chǎn)生吸附、共沉淀、需加入的各種試劑產(chǎn)生吸附、共沉淀、 生成混晶等造成生成混晶等造成 D. 所用金屬器皿及裝置等引入所用金屬器皿及裝置等引入 E. 由于操作不妥，日光曝曬而使產(chǎn)品發(fā)生由于操作不妥，日光曝曬而使產(chǎn)品發(fā)生 分解引入的雜質(zhì)分解引入的雜質(zhì)97：71. 檢查某藥物中的砷鹽，取標準檢查某藥物中的砷鹽，取標準 砷溶液砷溶液2mL（每（每1mL相當于相當于1 g 的的As）制備標準砷斑，砷鹽限量）制備標準砷斑，砷鹽限量 為為0.0001，應(yīng)取供試品的量為，應(yīng)取供試品的量為 A. 0.20g B. 2.0g C. 0.020g D. 1.0g E

13、. 0.10g%100W1012%0001. 06 98：87. 藥物純度合格是指藥物純度合格是指 A. 含量符合藥典的規(guī)定含量符合藥典的規(guī)定 B. 符合分析純的規(guī)定符合分析純的規(guī)定 C. 絕對不存在雜質(zhì)絕對不存在雜質(zhì) D. 對病人無害對病人無害 E. 不超過該藥物雜質(zhì)限量不超過該藥物雜質(zhì)限量 的規(guī)定的規(guī)定98：88. 檢查某藥物雜質(zhì)限量時，稱取供檢查某藥物雜質(zhì)限量時，稱取供 試品試品W(g)，量取待檢雜質(zhì)的標準，量取待檢雜質(zhì)的標準 溶液體積為溶液體積為V(mL)，濃度，濃度C(g/mL) A. W/(CV)100% B. VW100% C. VC/W100% D. CW/V100% E. V

14、W/C100%99：88. 雜質(zhì)限量常用的表示方法有雜質(zhì)限量常用的表示方法有 A. mol/L B. M C. 百分之幾百分之幾 D. 百萬分之幾百萬分之幾 E. ng1. 藥物雜質(zhì)的來源與哪些有關(guān)藥物雜質(zhì)的來源與哪些有關(guān) A. 原料不純原料不純 B. 生產(chǎn)過程中引入生產(chǎn)過程中引入 C. 貯存時間過長貯存時間過長 D. 貯存保管不妥貯存保管不妥 E. 壓制片劑時加入淀粉壓制片劑時加入淀粉2. 中國藥典中國藥典的的“檢查檢查”項是指項是指 A. 檢查藥材真實性的方法檢查藥材真實性的方法 B. 對藥材的純度測定的方法對藥材的純度測定的方法 C. 測定藥材主成分的含量測定藥材主成分的含量 D. 檢查

15、有無雜質(zhì)檢查有無雜質(zhì) E. 檢查藥材各項指標是否符合藥檢查藥材各項指標是否符合藥 典規(guī)定典規(guī)定3. 中藥制劑中的雜質(zhì)是指中藥制劑中的雜質(zhì)是指 A. 非藥物成分非藥物成分 B. 危害人體健康的物質(zhì)危害人體健康的物質(zhì) C. 藥用輔料藥用輔料 D. 影響藥物療效的物質(zhì)影響藥物療效的物質(zhì) E. 影響藥物穩(wěn)定性的物質(zhì)影響藥物穩(wěn)定性的物質(zhì) 4. 雜質(zhì)限量是指雜質(zhì)限量是指 A. 藥物中雜質(zhì)的含量藥物中雜質(zhì)的含量 B. 藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量 C. 藥物含量藥物含量 D. 藥物中所含雜質(zhì)的最小允許量藥物中所含雜質(zhì)的最小允許量 E. 輔料中所含雜質(zhì)的最大允許量輔料中所含雜質(zhì)的最大允

16、許量 第二節(jié)第二節(jié) 一般雜質(zhì)檢查方法一般雜質(zhì)檢查方法一、重金屬檢查法一、重金屬檢查法第三法（硫化鈉法）第三法（硫化鈉法）第二法（熾灼殘渣法）第二法（熾灼殘渣法）第一法（硫代乙酰胺法）第一法（硫代乙酰胺法）重金屬是指在實驗條件下能與硫代乙酰重金屬是指在實驗條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)。以鉛胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)。以鉛為代表。為代表。232OH23CONHCHSHCSNHCH2 1. 原理原理適用溶于水、稀酸和乙醇的藥物適用溶于水、稀酸和乙醇的藥物 pH3.5-22SPb藥藥物物： pH3.5-22SPb對對照照：第一法第一法（硫代乙酰胺法）（硫代乙酰胺法）例例 石膏石膏

17、【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品16g，加冰醋酸，加冰醋酸4mL與水與水96mL，煮沸，煮沸10分鐘，放冷，加水至原體積，分鐘，放冷，加水至原體積，濾過，取濾液濾過，取濾液25mL，依法檢查（附錄，依法檢查（附錄 E 第一第一法），含重金屬不得過百萬分之十。法），含重金屬不得過百萬分之十。例例 冰片冰片 【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品2g，加乙醇，加乙醇23mL溶解后，加稀醋酸溶解后，加稀醋酸2mL，依法檢查（附錄，依法檢查（附錄 E 第一法），含重金屬不得過百萬分之五。第一法），含重金屬不得過百萬分之五。例例 肉桂油肉桂油 【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品10

18、mL，加水，加水10mL與鹽酸與鹽酸1滴，振搖后，通硫化氫氣體使飽和，水滴，振搖后，通硫化氫氣體使飽和，水層和油層均不得變色。層和油層均不得變色。2. 操作操作供試品供試品對照液對照液H2O至至25mL 放置放置2+ pH 3.5緩沖液緩沖液2mL硫代乙酰胺硫代乙酰胺2mL比色比色3. 測定條件測定條件（1）標準溶液）標準溶液 Pb(NO3)2 濃度濃度 10 gPb/mL適宜檢測范圍適宜檢測范圍 0.010.02mgPb2+/27mL（2）酸性條件）酸性條件（3）沉淀劑）沉淀劑醋酸鹽緩沖液（醋酸鹽緩沖液（pH3.03.5）硫代乙酰胺硫代乙酰胺A. 可使硫化物沉淀較完全可使硫化物沉淀較完全 酸

19、度過大過小都使酸度過大過小都使PbS顯色過淺顯色過淺B. 可防止可防止Fe3+生成生成Fe2S3(pH4)4. 供試品若有色供試品若有色（1）內(nèi)消色法）內(nèi)消色法（2）外消色法）外消色法 使對照液與供試液同色或消使對照液與供試液同色或消除供試液的顏色除供試液的顏色先經(jīng)調(diào)色處理先經(jīng)調(diào)色處理內(nèi)消色法內(nèi)消色法兩倍兩倍量供量供試品試品溶液溶液反復(fù)反復(fù)過濾過濾加標準加標準鉛溶液鉛溶液溶液溶液1溶液溶液2平分平分硫代硫代乙酰胺乙酰胺+背景背景溶液溶液 供試液供試液對照液對照液（倍量法）（倍量法）內(nèi)消色法內(nèi)消色法 取該藥品項下規(guī)定的二倍量的供試取該藥品項下規(guī)定的二倍量的供試品和試液，加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑

20、使成品和試液，加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑使成30mL，將溶液分成甲、乙二等份，乙管中加，將溶液分成甲、乙二等份，乙管中加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑稀釋成水或該藥品項下規(guī)定的溶劑稀釋成25mL；甲；甲管中加入硫代乙酰胺試液管中加入硫代乙酰胺試液2mL，搖勻，放置，搖勻，放置2分鐘，經(jīng)濾膜（孔徑分鐘，經(jīng)濾膜（孔徑3 m)濾過，然后甲管中加濾過，然后甲管中加入標準鉛溶液一定量，加水或該藥品項下規(guī)定入標準鉛溶液一定量，加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑使成的溶劑使成25mL；再分別在乙管中加硫代；再分別在乙管中加硫代乙酰胺試液乙酰胺試液2mL、甲管中加水、甲管中加水2mL，依法比較。，依法比較。A. 用稀焦糖溶

21、液調(diào)對照液顏色用稀焦糖溶液調(diào)對照液顏色B. 用標準比色液或指示液調(diào)色用標準比色液或指示液調(diào)色外消色法外消色法C. 加合適的試劑使供試液褪色加合適的試劑使供試液褪色 如如 +乙醇乙醇KMnO7褪色褪色5. 干擾因素干擾因素（1）Fe3+的干擾的干擾 A. 有少量有少量Fe3+時時排除排除 2VitC3FeFe（還原）（還原） H23SHFeS（水解（水解 O）干擾干擾B. 有大量有大量 Fe3+時（藥物為鐵鹽）時（藥物為鐵鹽） 利用利用Fe3+在鹽酸溶液（相對密度在鹽酸溶液（相對密度1.1031.105）中成為）中成為HFeCl62-、并可、并可溶于乙醚的性質(zhì)而除去大部分，剩余溶于乙醚的性質(zhì)而除

22、去大部分，剩余的鐵鹽加氨試液呈堿性用氰化鉀掩蔽的鐵鹽加氨試液呈堿性用氰化鉀掩蔽 26)6:9(OHHCl3HFeClFe2乙醚乙醚醚層醚層棄去棄去Na2SPbSD1.1031.105水水層層KCN63)CN(FeKOH-（2）藥物可與）藥物可與S2-生成不溶性硫化物生成不溶性硫化物干擾干擾 ZnSSnZ22排除排除 24KCN2)CN(ZnnZOH-例例 硫酸鋅中鉛鹽的檢查硫酸鋅中鉛鹽的檢查Na2SPbS 樣品經(jīng)樣品經(jīng)500600熾灼后的殘渣，熾灼后的殘渣，用硝酸、鹽酸處理后，調(diào)用硝酸、鹽酸處理后，調(diào)pH，按第，按第一法檢查一法檢查 適用于難溶于水、稀酸、乙醇和適用于難溶于水、稀酸、乙醇和堿的

23、有機藥物、中藥材、中藥制劑堿的有機藥物、中藥材、中藥制劑第二法第二法（熾灼殘渣法）（熾灼殘渣法）例例 阿膠阿膠 【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取檢查總灰分項下的殘渣，取檢查總灰分項下的殘渣，依法檢查（附錄依法檢查（附錄 E 第二法），含重金屬不得過第二法），含重金屬不得過百萬分之三十。百萬分之三十。例例 松節(jié)油松節(jié)油 【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品1g，依法檢查（附，依法檢查（附錄錄 E 第二法），含重金屬不得過百萬分之十。第二法），含重金屬不得過百萬分之十。2. 方法方法六六熾熾灼灼殘殘渣渣法法 緩緩加熱緩緩加熱 放冷放冷 H2SO4 0.5-1.0ml供試品供試品 炭化炭化 7

24、00800 H2SO4 除盡除盡 干燥器干燥器 稱重稱重 完全灰化完全灰化700800 干燥器干燥器 稱重（恒重）稱重（恒重） 0.5hr 熾灼溫度熾灼溫度700時，多數(shù)重時，多數(shù)重金屬都有不同程度的損失金屬都有不同程度的損失1. 可取可取“熾灼殘渣熾灼殘渣”項下殘渣進行項下殘渣進行檢檢 測，但熾灼溫度改為測，但熾灼溫度改為500600例例 鉛在鉛在700熾灼熾灼6小時，約損失小時，約損失68%2. 取同量取同量HNO3、HCl、NH3H2O T.S蒸干，制備雜質(zhì)對照液蒸干，制備雜質(zhì)對照液 消除消除HNO3、HCl、NH3H2O T.S可能帶入的重金屬可能帶入的重金屬1. 原理原理適用于溶于堿

25、的藥物適用于溶于堿的藥物 NaOH-22SPb藥藥物物： NaOH-22SPb對對照照：Na2S第三法第三法（硫化鈉法）（硫化鈉法）例例 磺胺嘧啶磺胺嘧啶 【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品1.0g，依法檢查（，依法檢查（附錄附錄 H 第三法），含重金屬不得過百萬分之第三法），含重金屬不得過百萬分之十。十。例例 乙酰唑胺乙酰唑胺 【檢查】重金屬【檢查】重金屬 取本品取本品0.50g，依法檢查，依法檢查（附錄（附錄 H 第三法），含重金屬不得過百萬分第三法），含重金屬不得過百萬分之二十。之二十。2. 操作操作供試品供試品對照液對照液 H2O 20mL比色比色 NaOH T.S. 5mL

26、Na2S T.S. 5d3. 測定條件測定條件（1）堿性條件）堿性條件 （2）沉淀劑）沉淀劑NaOHNa2SNaOH33.5硫化鈉硫化鈉硫代乙酰胺硫代乙酰胺可溶于水可溶于水,稀酸和乙稀酸和乙醇的藥物醇的藥物不溶于水不溶于水,稀酸和乙稀酸和乙醇的藥物醇的藥物溶于堿溶于堿 的藥物的藥物檢測檢測 范圍范圍pH試劑試劑適用適用范圍范圍第一法第一法第二法第二法第三法第三法0.010.02mgPb2+ /27(25)mL97：78. 重金屬檢查中，加入硫代乙重金屬檢查中，加入硫代乙 酰胺時控制最佳的酰胺時控制最佳的pH值是值是 A. 1.5 B. 3.5 C. 7.5 D. 9.5 E. 11.5例例1.

27、 中國藥典中國藥典(2010年版年版)重金屬檢查重金屬檢查 查法中，所使用的沉淀劑是查法中，所使用的沉淀劑是 A. 硫化氫試液硫化氫試液 B. 硫代乙酰胺試液硫代乙酰胺試液 C. 硫化鈉試液硫化鈉試液 D. 氰化鉀試液氰化鉀試液 E. 硫氰酸銨試液硫氰酸銨試液例例2. 葡萄糖中進行重金屬檢查時，適葡萄糖中進行重金屬檢查時，適 宜的條件是宜的條件是 A. 用硫代乙酰胺為標準對照液用硫代乙酰胺為標準對照液 B. 用用10mL稀硝酸稀硝酸/50mL酸化酸化 C. 在在pH3.5醋酸鹽緩沖溶液中醋酸鹽緩沖溶液中 D. 用硫化鈉為試液用硫化鈉為試液 E. 結(jié)果需在黑色背景下觀察結(jié)果需在黑色背景下觀察 例

28、例4. 下面哪些方法為下面哪些方法為中國藥典中國藥典收載的收載的 重金屬檢查方法重金屬檢查方法 A. 500600熾灼殘渣后，按一法操作熾灼殘渣后，按一法操作 B. pH33.5條件下，加入硫化氫試液條件下，加入硫化氫試液 C. 堿性下，加入硫化鈉試液堿性下，加入硫化鈉試液 D. 按一法操作后再用微孔濾膜過濾后按一法操作后再用微孔濾膜過濾后 觀察色斑觀察色斑 E. 以上都對以上都對5. 藥典中需要檢查的重金屬是指藥典中需要檢查的重金屬是指 A. Pb B. Hg，Cu，Bi，F(xiàn)e，Pb C. 比重大于比重大于5的金屬的金屬 D. 在人體中可中毒的金屬在人體中可中毒的金屬 E. 能與硫代乙酰胺或

29、硫化鈉作用顯色能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色 的金屬雜質(zhì)的金屬雜質(zhì)610 A. 內(nèi)消色法內(nèi)消色法 B. 外消色法外消色法 C. A和和B均可均可 D. A和和B均不可均不可 5. 用除去雜質(zhì)的供試液制備對照液用除去雜質(zhì)的供試液制備對照液 6. 使供試液與適宜的試劑反應(yīng)而褪使供試液與適宜的試劑反應(yīng)而褪色色 7. 消色法消色法 8. 用指示劑或標準比色液調(diào)色用指示劑或標準比色液調(diào)色 9. 用稀焦糖調(diào)色用稀焦糖調(diào)色ABCBB11. 重金屬檢查時，硫代乙酰胺的作用重金屬檢查時，硫代乙酰胺的作用 A. 產(chǎn)生產(chǎn)生HgBr2 B. 產(chǎn)生產(chǎn)生AsH3 C. 產(chǎn)生產(chǎn)生H2S D. 產(chǎn)生產(chǎn)生HBr E. 產(chǎn)生產(chǎn)生

30、SbH3 12. 中國藥典收載的重金屬檢查法共中國藥典收載的重金屬檢查法共 有三法。一、二法的有三法。一、二法的pH為為 ，沉淀劑為，沉淀劑為 ； 二法需先將藥物二法需先將藥物 ；三；三 法的法的pH條件為條件為 ，沉淀劑，沉淀劑 為為 。 硫化鈉硫化鈉3.5硫代乙酰胺硫代乙酰胺NaOH熾灼殘渣熾灼殘渣二、砷鹽檢查法二、砷鹽檢查法第一法（古蔡氏法）第一法（古蔡氏法）第二法（二乙基二硫代氨基甲第二法（二乙基二硫代氨基甲 酸銀法）酸銀法）Ag-DDC法法 （一）第一法（古蔡氏法）（一）第一法（古蔡氏法）1. 原理原理 3HHClZn33AsHAsO2藥品藥品 3HHClZn33AsHAsO2對照對

31、照2HgBr2HgBr例例 黃連上清丸黃連上清丸 【檢查】砷鹽【檢查】砷鹽 取本品取本品5丸，切碎，過二號丸，切碎，過二號篩，取篩，取1.0g，稱定重量，加無砷氫氧化鈣，稱定重量，加無砷氫氧化鈣1g，加少量水，攪勻，烘干，用小火緩緩熾灼至炭加少量水，攪勻，烘干，用小火緩緩熾灼至炭化，再在化，再在500600熾灼至完全灰化（同時作熾灼至完全灰化（同時作空白，留作標準砷斑用），放冷，加鹽酸空白，留作標準砷斑用），放冷，加鹽酸7mL使溶解，再加水使溶解，再加水21mL，依法測定（附錄，依法測定（附錄 F 第一法）。含砷量不得過百萬分之二。第一法）。含砷量不得過百萬分之二。例例 注射用雙黃連注射用雙黃

32、連 【檢查】砷鹽【檢查】砷鹽 取本品取本品0.40g，切碎，過二，切碎，過二號篩，取號篩，取1.0g，稱定重量，加無砷氫氧化鈣，稱定重量，加無砷氫氧化鈣1g，加少量水，攪勻，烘干，用小火緩緩熾灼至炭加少量水，攪勻，烘干，用小火緩緩熾灼至炭化，再在化，再在500600熾灼至完全灰化（同時作熾灼至完全灰化（同時作空白，留作標準砷斑用），放冷，加鹽酸空白，留作標準砷斑用），放冷，加鹽酸7mL使溶解，再加水使溶解，再加水21mL，依法測定（附錄，依法測定（附錄 F 第一法）。含砷量不得過百萬分之二。第一法）。含砷量不得過百萬分之二。2. 操作操作H2O21mL Zn 2g放置放置 10供試品供試品對照

33、液對照液 KI5mLSnCl2 5滴滴Pb(Ac)2 棉花棉花HgBr2 試紙試紙比較比較砷斑砷斑 452540HCl5mL古蔡氏法測砷瓶古蔡氏法測砷瓶（1）標準溶液）標準溶液 As2O3 濃度濃度 1 gAs/mL適宜檢測濃度適宜檢測濃度 0.002mgAs3+/33mL藥典規(guī)定用藥典規(guī)定用2mL制備標準砷斑制備標準砷斑3. 測定條件測定條件（2）酸度）酸度 HCl（3）反應(yīng)溫度）反應(yīng)溫度 2540 45反應(yīng)后應(yīng)立即比較砷反應(yīng)后應(yīng)立即比較砷斑斑tv 砷斑不穩(wěn)定而褪色砷斑不穩(wěn)定而褪色tv AsH3來不及與來不及與HgBr2反應(yīng)反應(yīng)（4）中藥材、中藥制劑、環(huán)狀有機物）中藥材、中藥制劑、環(huán)狀有機物

34、 應(yīng)先行有機破壞后再檢測應(yīng)先行有機破壞后再檢測 A. 酸破壞法酸破壞法 溴溴-稀硫酸稀硫酸 硫酸硫酸-過氧化氫過氧化氫 33AsOAsCR有有機機破破壞壞B. 堿破壞法堿破壞法 氫氧化鈣氫氧化鈣 無水碳酸鈉無水碳酸鈉 硝酸鈉硝酸鈉-無水碳酸鈉無水碳酸鈉C. 炭化法炭化法 熾灼溫度熾灼溫度 500600氫氧化鈣破壞法氫氧化鈣破壞法 OHHCl2測測砷砷瓶瓶 亞亞砷砷酸酸鈣鈣有有機機砷砷灰灰化化炭炭化化 2OHCa(水濕潤水濕潤)500600例例 冰片冰片 【檢查】砷鹽【檢查】砷鹽 取本品取本品1g，加氫氧化鈣，加氫氧化鈣0.5g與水與水2mL，混勻，置水浴上加熱使本品揮發(fā)后，混勻，置水浴上加熱使

35、本品揮發(fā)后，放冷，加鹽酸中和，再加鹽酸放冷，加鹽酸中和，再加鹽酸5mL與水適量使與水適量使成成28mL，依法檢查（附錄，依法檢查（附錄 F），含砷量不得），含砷量不得過百萬分之二。過百萬分之二。例例 阿膠阿膠 【檢查】砷鹽【檢查】砷鹽 取本品取本品2.0g，加氫氧化鈣，加氫氧化鈣1g，混合，加少量水，攪勻，干燥后先用小火燒灼混合，加少量水，攪勻，干燥后先用小火燒灼使炭化，再在使炭化，再在500600熾灼使完全灰化，放冷，熾灼使完全灰化，放冷，加鹽酸加鹽酸3mL與適量的水使溶解成與適量的水使溶解成30mL，分取溶，分取溶液液10mL，加鹽酸，加鹽酸4mL與水與水14mL，依法檢查（附，依法檢查（

36、附錄錄 F），含砷量不得過百萬分之三。），含砷量不得過百萬分之三。4. 各種試劑的作用各種試劑的作用（1）鋅粒、鹽酸）鋅粒、鹽酸 2HHClZn鋅粒應(yīng)大小適宜鋅粒應(yīng)大小適宜 2mm（2）碘化鉀（）碘化鉀（KI）C. 24Zn-ZnII2B. 抑制銻干擾（抑制銻干擾（100 gSb）A. 使使 As5+ As3+銻銻斑斑 22HgBr3H3SbHSb 22ZnHHClZn 3HHClZn33AsHAsO2藥藥品品+3Zn 2+3H2O（3）酸性氯化亞錫（）酸性氯化亞錫（SnCl2）A. 使使 As5+ As3+ D. 與鋅形成鋅錫齊（去極化）與鋅形成鋅錫齊（去極化） 使氫氣均勻而連續(xù)地發(fā)生使氫氣

37、均勻而連續(xù)地發(fā)生B. 抑制銻干擾（抑制銻干擾（100 gSb）C. （碘褪色）（碘褪色） II2SnCl2I2（4）醋酸鉛棉花）醋酸鉛棉花 Pb(Ac) 2 60mg 消除鋅粒及供試品中少量硫消除鋅粒及供試品中少量硫化物的干擾化物的干擾硫硫斑斑 2HgBr2H2SHS干擾干擾 PbSS2Pb2排除排除PbS（5）溴化汞試紙（）溴化汞試紙（HgBr2） 宜用定量濾紙，產(chǎn)生的砷斑宜用定量濾紙，產(chǎn)生的砷斑顏色鮮明，色澤梯度好顏色鮮明，色澤梯度好砷斑砷斑 2HgBr3AsH5. 干擾因素干擾因素（1）P、Sb3+、S2-、SO32-、S2O32-干干擾擾H3P、SbH3、SO2H2HgBr2HgBr2

38、試紙變色試紙變色（2）HNO3的干擾的干擾干干擾擾+ Zn NOHNO3+ HCl Cl2（3）氯、碘、汞、銀、鎳、鈷、銅、）氯、碘、汞、銀、鎳、鈷、銅、 鐵、鉍對測定有干擾鐵、鉍對測定有干擾（二）第二法（二乙基二硫代氨基甲（二）第二法（二乙基二硫代氨基甲 酸銀法）酸銀法）Sb500 gAg（DDC）法）法NC2H5C2H5CSAgS1. 原理原理3HHClZn33AsHAsO2藥品 DDCAgAgOH-（） 3HHClZn33AsHAsO2對照對照 DDCAgAgOH-（）目測或目測或A510nm例例 中成藥及中藥材中微量砷的中成藥及中藥材中微量砷的Ag-DDC比色法比色法 的測定的測定 標

39、準曲線的繪制標準曲線的繪制 精密吸取砷標準溶液（精密吸取砷標準溶液（10 g/mL）0.0、0.5、1.0、1.5、2.0mL，分別置測，分別置測砷瓶中，加鹽酸砷瓶中，加鹽酸5mL，加蒸餾水至總體積約為，加蒸餾水至總體積約為28mL，加碘化鉀溶液，加碘化鉀溶液5mL、酸性氯化亞錫溶液、酸性氯化亞錫溶液5滴滴，搖勻，放置，搖勻，放置10分鐘，加入無砷鋅粒分鐘，加入無砷鋅粒1.5g，立即，立即密塞帶有玻璃彎管及滴管的橡皮塞（先將滴管浸密塞帶有玻璃彎管及滴管的橡皮塞（先將滴管浸插在預(yù)先加有插在預(yù)先加有5mL吸收液的吸收管中），吸收液的吸收管中），在室溫（在室溫（1525）下反應(yīng)）下反應(yīng)3040分鐘，

40、取下吸收分鐘，取下吸收管，用吸收液補足管，用吸收液補足5mL，以試劑空白作對照，于，以試劑空白作對照，于721型分光光度計型分光光度計510nm波長處測定吸收度，繪波長處測定吸收度，繪制標準曲線。制標準曲線。樣品處理樣品處理 準確稱取樣品約準確稱取樣品約0.5g，置坩堝中，加，置坩堝中，加等量氫氧化鈣，加少量水充分調(diào)勻使呈糊狀，干等量氫氧化鈣，加少量水充分調(diào)勻使呈糊狀，干燥后先用小火使炭化，再在燥后先用小火使炭化，再在550600灼燒至完灼燒至完全炭化，取出放冷；加蒸餾水全炭化，取出放冷；加蒸餾水5mL，緩緩加鹽酸，緩緩加鹽酸5mL，小心轉(zhuǎn)入砷化氫發(fā)生裝置的錐形瓶中，用，小心轉(zhuǎn)入砷化氫發(fā)生裝置

41、的錐形瓶中，用15mL蒸餾水洗凈坩堝，洗液并入錐形瓶中，加蒸餾水洗凈坩堝，洗液并入錐形瓶中，加入碘化鉀溶液入碘化鉀溶液5mL，以下按標準曲線下進行顯色，以下按標準曲線下進行顯色，測吸收度，計算含量。，測吸收度，計算含量。 2. 操作操作H2O21mL Zn 2g放置放置 10供試品供試品對照液對照液 KI5mLPb(Ac)2 棉花棉花Ag-DDC OH-比色比色測測ACHCl3至至5mLSnCl2 5滴滴HCl5mL古蔡氏法古蔡氏法測砷瓶測砷瓶Ag-DDC法測砷瓶法測砷瓶4. 特點特點* 適用于含適用于含Sb500 g的藥物的藥物* 既可作砷鹽的限量檢查，又可既可作砷鹽的限量檢查，又可 用于微

42、量砷鹽的含量測定用于微量砷鹽的含量測定方法方法適用范圍適用范圍試劑試劑結(jié)果結(jié)果古蔡氏法古蔡氏法Ag(DDC) 法法Sb100 gSb500 gZn、HClKI、SnCl2HgBr2Zn、HClKI、SnCl2Ag（DDC）膠態(tài)銀膠態(tài)銀95：83. Ag-DDC法檢查砷鹽的原理為：法檢查砷鹽的原理為：砷化氫與砷化氫與Ag-DDC吡啶作用，生成的是吡啶作用，生成的是 A. 砷斑砷斑 B. 銻斑銻斑 C. 膠態(tài)砷膠態(tài)砷 D. 三氧化二砷三氧化二砷 E. 膠態(tài)銀膠態(tài)銀95：140. 古蔡氏法中，古蔡氏法中，SnCl2的作用有的作用有 A. 使使As5+As3+ B. 除去除去H2S C. 除去除去I2

43、 D. 組成鋅錫齊組成鋅錫齊 E. 除去其他雜質(zhì)除去其他雜質(zhì)96：106110（99m:126130）適用于）適用于 A. 古蔡氏（古蔡氏（Gutzeit）法）法 B. 二乙基二硫代氨基甲酸銀法二乙基二硫代氨基甲酸銀法 C. A和和B均可均可 D. A和和B均不可均不可106. 在連接砷化氫發(fā)生瓶的導(dǎo)管裝入醋酸鉛棉花在連接砷化氫發(fā)生瓶的導(dǎo)管裝入醋酸鉛棉花107. 使用的標準砷溶液為使用的標準砷溶液為2mL108. 測定結(jié)果要與標準砷斑相比較測定結(jié)果要與標準砷斑相比較109. 要測定吸收度要測定吸收度110. 要用酸堿滴定法要用酸堿滴定法 CCABD97：79. 檢查砷鹽時，導(dǎo)氣管中塞入檢查砷鹽

44、時，導(dǎo)氣管中塞入 醋酸鉛棉花的目的是醋酸鉛棉花的目的是 A. 除去除去I2 B. 除去除去AsH3 C. 除去除去H2S D. 除去除去HBr E. 除去除去SbH398：137. 中國藥典（中國藥典（2010年版）收載的古年版）收載的古 蔡法檢查砷鹽的基本原理是蔡法檢查砷鹽的基本原理是A. 與鋅、酸作用生成與鋅、酸作用生成H2S氣體氣體B. 與鋅、酸作用生成與鋅、酸作用生成AsH3氣體氣體C. 產(chǎn)生的氣體遇氯化汞試紙產(chǎn)生砷斑產(chǎn)生的氣體遇氯化汞試紙產(chǎn)生砷斑D. 比較供試品砷斑與標準品砷斑面積大小比較供試品砷斑與標準品砷斑面積大小E. 比較供試品砷斑與標準品砷斑顏色強度比較供試品砷斑與標準品砷斑

45、顏色強度 例例1. Ag-DDC法檢查砷鹽時，所產(chǎn)法檢查砷鹽時，所產(chǎn) 生的紅色溶液是生的紅色溶液是 A. HDDC吡啶溶液吡啶溶液 B. Ag吡啶溶液吡啶溶液 C. Ag的膠態(tài)溶液的膠態(tài)溶液 D. Ag(DDC)溶液溶液 E. AsAg3溶液溶液例例2. Ag-DDC法檢查砷時，加入碘化鉀和法檢查砷時，加入碘化鉀和 氯化亞錫的作用為氯化亞錫的作用為 A. 將將As5+還原為還原為As3+ B. 有利于有利于AsH3生成反應(yīng)生成反應(yīng) C. 抑制抑制SbH3的生成的生成 D. 形成形成Zn-Sn齊以均勻而連續(xù)地發(fā)齊以均勻而連續(xù)地發(fā) 生氫氣生氫氣 E. 催化加速生成催化加速生成AsH3反應(yīng)反應(yīng)例例3

46、. 中國藥典規(guī)定制備標準砷斑時，中國藥典規(guī)定制備標準砷斑時， 應(yīng)取標準砷溶液應(yīng)取標準砷溶液 A. 1mL B. 5mL C. 2mL D. 依限量大小決定依限量大小決定 E. 以上都不對以上都不對例例4. 古蔡氏法檢查所用的溶液是古蔡氏法檢查所用的溶液是 A. 強堿性溶液強堿性溶液 B. 強酸性溶液強酸性溶液 C. 含稀鹽酸含稀鹽酸2moL/50mL溶液溶液 D. 含稀硝酸含稀硝酸10moL/50mL溶液溶液 E. 含強氧化劑（硝酸或過硫含強氧化劑（硝酸或過硫 酸銨）溶液酸銨）溶液三、鐵鹽檢查法三、鐵鹽檢查法（一）硫氰酸鹽法（一）硫氰酸鹽法（ChP）1. 原理原理 HCl36SCNFe藥藥物物

47、Fe(SCN)63- HCl36SCNFe對對照照：Fe(SCN)63-例例 地奧心血康地奧心血康 【檢查】鐵鹽【檢查】鐵鹽 取熾灼殘渣項下遺留的殘取熾灼殘渣項下遺留的殘渣適量，加稀鹽酸渣適量，加稀鹽酸4mL，微熱使溶解，濾過，微熱使溶解，濾過，取濾液，依法檢查（附錄取濾液，依法檢查（附錄 D），如顯色，），如顯色，與標準鐵溶液與標準鐵溶液2.5mL制成的對照液比較，不得制成的對照液比較，不得更深（百萬分之二十五）。更深（百萬分之二十五）。2. 操作操作稀稀HCl 4mLH2O至至35mL H2O至至50mL 供試液供試液對照液對照液比色比色過硫酸銨過硫酸銨50mg硫氰酸銨硫氰酸銨sol 3m

48、L3. 測定條件測定條件（1）標準溶液）標準溶液 硫酸鐵銨硫酸鐵銨 FeNH4(SO4)212H2O 濃度濃度 10 gFe/mL適宜檢測濃度適宜檢測濃度 0.01 0.05mgFe3/50mL（2）酸度）酸度 *中性溶液中中性溶液中 252OHOHFe 3OHFe*堿性溶液中堿性溶液中d.HCl*防止硝酸的干擾防止硝酸的干擾SCN-NO3- +H+SO42- +CO2+NOO*防止醋酸鹽、磷酸鹽、砷酸鹽干擾防止醋酸鹽、磷酸鹽、砷酸鹽干擾（3）加過硫酸銨的作用）加過硫酸銨的作用A. 使使Fe2+ Fe3 B. 防止生成物見光還原或分解防止生成物見光還原或分解 褪色褪色（4）顯色劑）顯色劑 硫氰

49、酸銨（硫氰酸銨（NH4SCN） （過量加入）（過量加入） *本反應(yīng)為可逆反應(yīng)本反應(yīng)為可逆反應(yīng)*增加反應(yīng)靈敏度和生成物穩(wěn)定性增加反應(yīng)靈敏度和生成物穩(wěn)定性*防止防止Cl-與與Fe3生成絡(luò)合物生成絡(luò)合物*防止防止Hg2+、Zn2、Sb3+的干擾的干擾4. 若供試液與對照液顏色不一致或若供試液與對照液顏色不一致或 紅色太淺紅色太淺 可用正丁醇提取后，分取正可用正丁醇提取后，分取正丁醇層比色丁醇層比色硫氰酸鐵配離子硫氰酸鐵配離子 易溶于正丁醇易溶于正丁醇5. 干擾因素干擾因素（1）Hg2+、Cu2+、Co2+、Bi3+、 Ag+、Cr3+、Zn2+、Sb3+干擾干擾干干擾擾SCN-有色有色（3）S2-、

50、SO32-、SO42-、I-、HNO2的的 有干擾有干擾（2）F-、PO43-、AsO33-、枸櫞酸鹽、枸櫞酸鹽、 酒石酸鹽的干擾酒石酸鹽的干擾Fe3+形成配位物，使紅色消褪形成配位物，使紅色消褪干干擾擾例例1. 中國藥典規(guī)定鐵鹽的檢查方法為中國藥典規(guī)定鐵鹽的檢查方法為 A. 硫氰酸鹽法硫氰酸鹽法 B. 巰基醋酸法巰基醋酸法 C. 普魯士藍法普魯士藍法 D. 鄰二氮菲法鄰二氮菲法 E. 水楊酸顯色法水楊酸顯色法例例2. 中國藥典規(guī)定，硫氰酸鹽法檢查鐵鹽中國藥典規(guī)定，硫氰酸鹽法檢查鐵鹽 時，加入過硫酸銨的目的是時，加入過硫酸銨的目的是 A. 使藥物中的使藥物中的Fe2+都轉(zhuǎn)變?yōu)槎嫁D(zhuǎn)變?yōu)镕e3+

51、B. 防止光線使硫氰酸鐵還原或分解褪色防止光線使硫氰酸鐵還原或分解褪色 C. 使產(chǎn)生的紅色產(chǎn)物顏色更深使產(chǎn)生的紅色產(chǎn)物顏色更深 D. 防止干擾防止干擾 E. 便于觀察、比較便于觀察、比較 例例3. 中國藥典收載的鐵鹽檢查，主要中國藥典收載的鐵鹽檢查，主要 是檢查是檢查 A. Fe B. Fe2+ C. Fe3+ D. Fe2+和和Fe3+ E. 以上都不對以上都不對 例例4. 供試液若有色或生成物紅色太淺供試液若有色或生成物紅色太淺 A. 過濾后比色過濾后比色 B. 用正丁醇提取后取水層比色用正丁醇提取后取水層比色 C. 加焦糖調(diào)色加焦糖調(diào)色 D. 用正丁醇提取后取正丁醇層比色用正丁醇提取后取

52、正丁醇層比色 E. 無法檢查無法檢查例例5. 某藥物（黃色）欲進行鐵鹽檢查某藥物（黃色）欲進行鐵鹽檢查, 應(yīng)采用下面哪種方法應(yīng)采用下面哪種方法 A. 倍量法倍量法 B. 微孔濾膜過濾法微孔濾膜過濾法 C. 調(diào)色法調(diào)色法 D. 600700熾灼殘渣后測定熾灼殘渣后測定 E. 以上都不對以上都不對 例例6. 中國藥典采用中國藥典采用 法檢查鐵法檢查鐵 鹽，其原理為鐵鹽在鹽，其原理為鐵鹽在 酸性條酸性條 件下能與件下能與 作用生成紅色作用生成紅色 可溶性可溶性 ，與一定，與一定 量標準量標準 溶液在相同條件溶液在相同條件 下產(chǎn)生的顏色進行比較。下產(chǎn)生的顏色進行比較。硫氰酸鹽硫氰酸鹽鹽酸鹽酸硫氰酸銨硫

53、氰酸銨硫氰酸鐵配離子硫氰酸鐵配離子硫酸鐵銨硫酸鐵銨四、硫酸鹽檢查法四、硫酸鹽檢查法（一）原理（一）原理 HCl224BaClSO藥藥物物：BaSO4 HCl242BaClSOK對對照照：BaSO4H2O至至40mL H2O至至50mL 放置放置10min（二）操作（二）操作供試品供試品對照液對照液稀稀HCl 2mLBaCl2 5mL比濁比濁（三）測定條件（三）測定條件1. 標準溶液標準溶液 K2SO4 濃度濃度 100 gSO42-/mL適宜檢測范圍適宜檢測范圍 0.10.5mg /50mL 24SO2. 酸度酸度 d.HCl*產(chǎn)生最佳白色混濁產(chǎn)生最佳白色混濁*防止弱酸鹽的干擾防止弱酸鹽的干擾

54、 BaCO3、Ba3(PO4)23. 沉淀劑沉淀劑 BaCl2（四）硝酸鹽（四）硝酸鹽（NO3-）有干擾）有干擾 加加HCl除去除去 ClHNONO3HCl3NO+ NO2（六）供試液若有色（六）供試液若有色 內(nèi)消色法內(nèi)消色法 外消色法外消色法（五）供試液未加沉淀劑前有混濁（五）供試液未加沉淀劑前有混濁 過濾過濾 （先用?。ㄏ扔孟Cl溶液洗凈濾紙）溶液洗凈濾紙）00：96100雜質(zhì)檢查所用的試劑為雜質(zhì)檢查所用的試劑為 A. 稀鹽酸稀鹽酸 B. 鹽酸鹽酸 C. 稀硫酸稀硫酸 D. 甲基紅甲基紅 E. 醋酸鹽緩沖液（醋酸鹽緩沖液（pH3.5） 96. 砷鹽的檢查砷鹽的檢查 97. 重金屬的檢查重

55、金屬的檢查 98. 鐵鹽的檢查鐵鹽的檢查 99. 硫酸鹽的檢查硫酸鹽的檢查 100. 酸度的檢查酸度的檢查BEAAD例例1. 藥物中硫酸鹽檢查時，所用的藥物中硫酸鹽檢查時，所用的 標準對照液是標準對照液是 A. 標準氯化鋇標準氯化鋇 B. 標準醋酸鉛溶液標準醋酸鉛溶液 C. 標準硝酸銀溶液標準硝酸銀溶液 D. 標準硫酸鉀溶液標準硫酸鉀溶液 E. 以上都不對以上都不對 例例2. 當采用比濁法檢查硫酸鹽雜質(zhì)時，若當采用比濁法檢查硫酸鹽雜質(zhì)時，若 藥物本身有顏色而干擾檢查的話，應(yīng)藥物本身有顏色而干擾檢查的話，應(yīng) 該選用的處理方法為該選用的處理方法為 A. 內(nèi)消色法內(nèi)消色法 B. 外消色法外消色法 C

56、. 比色法比色法 D. 差示比濁法差示比濁法 E. 差示可見分光法差示可見分光法 硫酸鉀硫酸鉀氯化鋇氯化鋇3. 硫酸鹽檢查原理是藥物中微量硫酸硫酸鹽檢查原理是藥物中微量硫酸 鹽在鹽在 酸性條件下與酸性條件下與 反應(yīng)，反應(yīng)， 生成生成 的白色渾濁液，與一定的白色渾濁液，與一定 量標準量標準 溶液在相同條件下產(chǎn)溶液在相同條件下產(chǎn) 生的渾濁比較，判斷供試品中硫酸生的渾濁比較，判斷供試品中硫酸 鹽是否符合限量規(guī)定。鹽是否符合限量規(guī)定。鹽酸鹽酸硫酸鋇硫酸鋇五、氯化物檢查法五、氯化物檢查法（一）原理（一）原理 3HNO3AgNONaCl對照：對照：AgCl 3HNO3AgNOCl藥物：藥物：AgCl例例

57、紅粉（紅粉（HgO） 【檢查】氯化物【檢查】氯化物 取本品取本品0.5g，加水適量，加水適量與硝酸與硝酸3mL，溶解后，加水稀釋至約，溶解后，加水稀釋至約40mL，依法檢查（附錄依法檢查（附錄 C），如顯混濁，與標準），如顯混濁，與標準氯化鈉溶液氯化鈉溶液3mL制成的對照液比較，不得更制成的對照液比較，不得更濃（濃（0.006%) 。（二）操作（二）操作供試品供試品對照液對照液+ H2O至至25mL稀稀HNO3 10mLH2O至至40mL AgNO3 1mLH2O至至50mL 比濁比濁暗處暗處 5（三）測定條件（三）測定條件1. 標準溶液標準溶液 NaCl 濃度濃度 10 gCl/mL 適宜檢

58、測范圍適宜檢測范圍 0.050.08mgCl-/50mL（3）避免弱酸銀鹽的形成）避免弱酸銀鹽的形成（2）產(chǎn)生較好的白色乳濁）產(chǎn)生較好的白色乳濁如如 Ag2CO3、Ag3PO4（1）加速）加速 形成形成AgCl2. 酸度酸度 d.HNO3 AgOHAgNO-OH3（4） OAg23. 沉淀劑沉淀劑AgNO34. 避光、暗處放置避光、暗處放置5分鐘后比濁分鐘后比濁 因氯化銀見光易分解因氯化銀見光易分解 2ClAgCl光光 Ag（六）供試液若有色（六）供試液若有色 內(nèi)消色法內(nèi)消色法 外消色法外消色法（五）供試液未加沉淀劑前有混濁（五）供試液未加沉淀劑前有混濁 過濾（用稀過濾（用稀HNO3溶液洗濾紙

59、）溶液洗濾紙）（七）其他離子的干擾（七）其他離子的干擾1. 硫氰酸鹽（硫氰酸鹽（SCN-）的干擾）的干擾干干擾擾 3AgNOCNSAgSCN排排除除 22244324)SCN(CuSOHSOSOHuSOCCNS（2）I2的干擾的干擾排除排除 II2還還原原劑劑干干擾擾I2溶液呈溶液呈 黃棕色黃棕色 3AgNOIAgI )NH(AgAgI23OHNH23AgIAgCl棄棄去去HNO3AgCl氯化物氯化物硫酸鹽硫酸鹽鐵鹽鐵鹽重金屬重金屬砷鹽砷鹽適宜檢適宜檢測濃度測濃度0.050.08mg/50mL0.20.5mg/50mL0.010.05mg/50mL0.010.02mg/27mL0.002mg/

60、33mL標準溶標準溶液液氯化鈉氯化鈉10 g/mL硫酸鉀硫酸鉀100 g/mL硫酸鐵銨硫酸鐵銨10 g/mL硝酸鉛硝酸鉛10 g/mL三氧化二砷三氧化二砷1 g/mL試劑試劑硝酸銀硝酸銀氯化鋇氯化鋇硫氰酸銨硫氰酸銨硫代乙酰胺硫代乙酰胺硫化鈉硫化鈉溴化汞溴化汞Ag(DDC)pH條件條件10mL稀硝酸稀硝酸2mL稀鹽酸稀鹽酸4mL稀鹽酸稀鹽酸2mLAc-5mLNaOH5mL鹽酸鹽酸95：82. 藥物中氯化物雜質(zhì)檢查，是使藥物中氯化物雜質(zhì)檢查，是使 該雜質(zhì)在酸性溶液中與硝酸該雜質(zhì)在酸性溶液中與硝酸銀銀 作用生成氯化物渾濁，所用作用生成氯化物渾濁，所用的的 稀酸是稀酸是 A. 硫酸硫酸 B. 硝酸硝酸