我國(guó)塑料助劑生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

1、我國(guó)塑料助劑生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì) 塑料助劑是塑料工業(yè)重要的輔助原料，一般按其使用功能分為增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、加工及抗沖擊改性劑、偶聯(lián)劑 等。我國(guó)塑料助劑工業(yè)經(jīng)過40余年的發(fā)展，形成了完善的生產(chǎn)、銷售和研究開 發(fā)體系。尤其是近年來我國(guó)塑料工業(yè)的快速發(fā)展，刺激和推動(dòng)了塑料助劑的生 產(chǎn)與發(fā)展，促進(jìn)了其生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)量、質(zhì)量的提高及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整。 目前我國(guó)塑料助劑總生產(chǎn)能力為110萬噸/年，1999年產(chǎn)量約為67萬噸， 估計(jì)我國(guó)2000年至20xx年年均增長(zhǎng)率將保持在10%左右，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于世界塑料 助劑4%的年均增長(zhǎng)率。 增塑劑增塑劑是塑料加工中產(chǎn)能最大和消費(fèi)量最大的一類塑

2、料助劑，1999 年，我國(guó)增塑劑產(chǎn)能已達(dá)90萬噸/年左右。主要產(chǎn)品有鄰苯二甲酸酯類(其中 以dop、dbp為主)、對(duì)苯二甲酸酯、二元酸酯類、烷基磺酸酯、環(huán)氧酯、氯化 石蠟、磷酸酯類等。1999年產(chǎn)量為37.5萬噸。其中鄰苯二甲酸酯類26.3萬 噸，約占總消費(fèi)量的70%;氯化石蠟約4.1萬噸，占11%;烷基磺酸酯類0.30 萬噸，約占0.8%;二元酸酯.28萬噸左右，占0.7%;磷酸酯類0.1萬噸，占 0.3%;對(duì)苯二甲酸酯及環(huán)氧酯各不足千噸，各占0.1%。 我國(guó)增塑劑與發(fā)達(dá)國(guó)家相比存在很大差距。一是規(guī)模不經(jīng)濟(jì)，布局分散，缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。二是產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不盡合理，尤其是磷酸酯類、環(huán)氧酯類、二元 酸酯

3、類、聚酯類增塑劑在國(guó)外已大量使用，而我國(guó)則剛剛起步。三是各類產(chǎn)品 內(nèi)在品質(zhì)差，原材料消耗高，環(huán)境污染嚴(yán)重。 我國(guó)增塑劑行業(yè)在今后要加快產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整速度，在原材料和靠近市場(chǎng)的地區(qū)建設(shè)或擴(kuò)建經(jīng)濟(jì)規(guī)模的生產(chǎn)裝置(鄰苯二甲酸酯裝置至少應(yīng)在5萬噸/年 以上)，增加市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。為了提高塑料制品的特別性能，磷酸酯類、環(huán)氧酯 類、脂肪酸酯類、聚酯類、偏三酸酯類增塑劑的市場(chǎng)份額會(huì)快速增加，應(yīng)加快 發(fā)展，建議建設(shè)萬噸級(jí)規(guī)模的專用型增塑劑生產(chǎn)裝置。 阻燃劑目前阻燃劑已成為塑料加工助劑中僅次于增塑劑的第二大品種，目前主要使用的阻燃劑類別有氯系、溴系、磷及鹵化磷系、無機(jī)系等。1999年國(guó) 內(nèi)阻燃劑產(chǎn)量約5.98萬噸，其

4、中氯系產(chǎn)量約5萬噸，占總產(chǎn)量的83%;溴系阻 燃劑產(chǎn)量約0.25萬噸，占4.2%;磷及鹵化磷系阻燃劑產(chǎn)量約0.24萬噸，約占 4%;無機(jī)類產(chǎn)量為0.5萬噸，占8.3%。 目前我國(guó)阻燃劑仍以有機(jī)鹵素類為主，其中氯系所占比例過大，而氯系中 氯蠟70產(chǎn)量太少，與國(guó)外相比有很大差距。 我國(guó)阻燃劑結(jié)構(gòu)極為不合理，我們應(yīng)參考國(guó)外阻燃劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，重點(diǎn)發(fā)展 含氯量高的氯系、溴系、磷及鹵化磷系和無機(jī)系阻燃劑。 氯系阻燃劑著重發(fā)展氯蠟70，氯蠟70的生產(chǎn)應(yīng)淘汰污染嚴(yán)重的四氯化碳溶劑法生產(chǎn)工藝，采用不破壞環(huán)境的水相法工藝，目前國(guó)內(nèi)要重點(diǎn)突破水相法技 術(shù)中的工程化問題。溴系阻燃劑在相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)將是我國(guó)阻燃劑的主導(dǎo)品種

5、， 今后要向高分子量化發(fā)展，解決遷移性，提高相容性和熱穩(wěn)定性。穩(wěn)定化、多功能及低毒是磷系阻燃劑的發(fā)展方向，我國(guó)磷資源豐富，要努力開發(fā)大分子量 的化合物和齊聚物。我國(guó)應(yīng)利用資源優(yōu)勢(shì)發(fā)展無機(jī)阻燃劑，重點(diǎn)解決固體顆粒 超微細(xì)化及表面處理問題，并不斷查找銻的代用品，降低銻類阻燃劑的發(fā)煙 量，研究紅磷的包覆技術(shù)等。 抗氧劑抗氧劑能延緩或阻擋合成材料氧化或自動(dòng)氧化過程，從而延長(zhǎng)材料的使用壽命。目前主要品種有受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類及少量的金屬離 子鈍化劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯等。 截至1999年，國(guó)內(nèi)塑料用抗氧劑生產(chǎn)能力達(dá)1.7萬噸，產(chǎn)量約為1.4萬噸。消費(fèi)結(jié)構(gòu)為，受阻酚約0.84萬噸，占總消費(fèi)

6、量的60%;亞磷酸酯類約 0.36萬噸，占28%;硫醚類0.14萬噸，占10%，其他(包括金屬離子鈍化 劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯)占6%左右。受阻酚是塑料抗氧劑的主 體，2，6-二叔丁基苯酚(bht)作為基本品種，仍舊占據(jù)主導(dǎo)地位，其消費(fèi) 量約占酚類抗氧劑的45%，但目前用量正逐年削減。以1010、1076為代表的 高分子量受阻酚品種消費(fèi)比例不斷提高，近年來國(guó)內(nèi)1010、1076的產(chǎn)能成倍增 長(zhǎng)，1999年達(dá)到1萬噸/年規(guī)模。另外國(guó)內(nèi)很多受阻酚抗氧劑品種已形成生產(chǎn) 能力，如抗氧劑ca、bbm、2246、300、330、3114、246、tca、702等，另有 1035、245、1098、

7、1024、1790等高效專用新品種已經(jīng)通過小試或中試。 tnp、168是亞磷酸酯輔助抗氧劑的主導(dǎo)品種，目前亞磷酸酯類抗氧劑重點(diǎn)是提高其加工穩(wěn)定性，同時(shí)改善其耐水解穩(wěn)定性。近年國(guó)內(nèi)開發(fā)出三種季戊 四醇雙亞磷酸酯結(jié)構(gòu)新品種，這些新型亞磷酸酯抗氧劑的研究與開發(fā)，顯示了 我國(guó)輔助抗氧劑品種多元化的時(shí)代即將來臨。 硫醚類輔助抗氧劑品種比較單一，只有dltdp、dstdp兩個(gè)品種在生產(chǎn)。 金屬離子鈍化劑以亞水楊基水楊酰肼為主。 近年來世界各種新型抗氧劑開發(fā)速度很快，特殊是當(dāng)人們對(duì)bht的致癌因素越來越多地提出質(zhì)疑后，安全有效措施日益被重視起來。這些措施是，一方面不斷開發(fā)與利用高效、耐熱的高分子量受阻酚;另

8、一方面實(shí)施應(yīng)用天然無毒 抗氧劑品種。其中ve最具代表性，國(guó)外很多公司如羅氏、ciba精化、basf公 司推出相應(yīng)品種，如以ve為基礎(chǔ)與亞磷酸酯、甘油、聚乙二醇、高孔率樹脂載 體等組安排合而生成的固體無磷復(fù)合“綠色”品種具有寬闊的市場(chǎng)前景。 加工及抗沖擊改性劑加工及抗沖擊改性劑主要品種有cpe(氯化聚乙 烯)、abs(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物)、eva(乙烯、醋酸乙烯 共聚物)、acr(丙烯酸酯類共聚物)、mbs(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙 烯共聚物或丁苯膠乳接枝共聚物)等。 據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)目前我國(guó)pvc硬制品生產(chǎn)能力約為35萬噸/年以上，而且今后幾年年均增長(zhǎng)率將保持10%左右的高速度

9、。pvc硬制品的快速發(fā)展，刺激和 推動(dòng)了我國(guó)加工及抗沖擊改性劑的發(fā)展。1999年總生產(chǎn)能力5萬噸/年，產(chǎn)量 約為3.6萬噸，生產(chǎn)企業(yè)30余家，其中cpe產(chǎn)量最大約2.88萬噸，幾乎占總產(chǎn) 量的80%，acr次之，約0.55萬噸，約占15%，mbs等0.18萬噸，約占5%。而 國(guó)外主要品種為acr、mbs、eva等。 我國(guó)加工及抗沖擊改性劑目前尚處于發(fā)展階段，在品種、質(zhì)量、改性功能等方面與國(guó)外差距較大。低效能產(chǎn)品cpe的產(chǎn)能過剩，具優(yōu)異綜合性能的改性 劑acr、mbs發(fā)展緩慢。據(jù)預(yù)估20xx年國(guó)內(nèi)塑料加工及抗沖擊改性劑市場(chǎng)需求量將超過11萬噸，因此目前最為迫切的任務(wù)是調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，重點(diǎn)發(fā)展acr

10、、mbs等高效能的抗沖擊改性劑產(chǎn)品，開發(fā)適應(yīng)低發(fā)泡異型材等制品加工要求的 acr泡沫調(diào)整劑、戊二酰亞胺類熱變形改性劑和用于工程塑料樹脂及聚合物專 用的抗沖擊改性劑品種。 光穩(wěn)定劑塑料行業(yè)用光穩(wěn)定劑按其作用機(jī)理大致可分為四類：光屏蔽劑，使用量較大的有炭黑、氧化鋅、氧化鈦等;紫外線吸 收劑(uva)，按化學(xué)結(jié)構(gòu)分主要有二苯甲酮、苯并三唑、水楊酸酯、三嗪 等;猝滅劑，主要是二價(jià)有機(jī)鎳螯合物;自由基捕獲劑，主要是受阻胺類 (hals)光穩(wěn)定劑。 1999年我國(guó)塑料光穩(wěn)定劑的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為受阻胺類約為0.21萬噸，占總消費(fèi)量的66%;紫外線汲取劑約0.1萬噸，占30%;鎳猝滅劑因有機(jī)鎳絡(luò)合物重 金屬離子毒性

11、問題，用量呈逐年下降趨勢(shì)，消費(fèi)比例僅為2%。 受阻胺類光穩(wěn)定劑是當(dāng)今世界光穩(wěn)定劑的主要發(fā)展品種。目前世界受阻胺 類發(fā)展呈以下特征：一是高分子量化，相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到20003000;二是低 堿性化，傳統(tǒng)哌啶鹽hals一般具有很強(qiáng)堿性，影響使用效果。一般來說n-烷 基化、n-烷氧基化、n-?；约熬哂羞哙和Y(jié)構(gòu)的hals堿性將大大降低， 成為發(fā)展重點(diǎn);三是復(fù)合化、多功能化;四是反應(yīng)hals開頭使用，將受阻胺分 子結(jié)構(gòu)引入反應(yīng)性基團(tuán)。 近年來盡管uva受到hals的巨大沖擊，但uva開發(fā)與應(yīng)用仍不容忽視，它們?cè)谝恍┨貏e應(yīng)用領(lǐng)域的地位好像很難替代。紫外線汲取劑向高分子量化和官 能團(tuán)結(jié)構(gòu)多元化方向發(fā)展

12、。 專家估計(jì)光穩(wěn)定劑將是我國(guó)塑料助劑產(chǎn)品中發(fā)展最快的品種之一，2000年我國(guó)光穩(wěn)定劑總需求量將超過3500噸，20xx年將達(dá)到1萬噸。今后我國(guó)光穩(wěn)定 劑行業(yè)應(yīng)順應(yīng)世界光穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢(shì)，一是提高產(chǎn)品光、熱穩(wěn)定耐久性、耐水解及耐油性，降低揮發(fā)性、毒性，增加與聚合物相溶性;二是增加品種，特殊是高性能、多功能、長(zhǎng)效、無(低)毒品種應(yīng)是生產(chǎn)與發(fā)展重點(diǎn)，復(fù)配、高分子量、低堿性仍是開發(fā)新品種的重要途徑。 熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑專用于聚氯乙烯制品的加工，旨在抑制樹脂在受熱狀態(tài)下因脫除氯化氫而引發(fā)的老化降解現(xiàn)象，依照化學(xué)結(jié)構(gòu)大致可分為鉛鹽、金屬 皂類、復(fù)合金屬皂類、有機(jī)錫類、有機(jī)銻類及有機(jī)輔助穩(wěn)定劑等。目前，國(guó)內(nèi)

13、熱穩(wěn)定劑產(chǎn)需基本平衡。 今后我國(guó)熱穩(wěn)定劑行業(yè)發(fā)展重點(diǎn)是調(diào)整結(jié)構(gòu)，規(guī)模化經(jīng)營(yíng)，取締鎘皂，大 力發(fā)展稀土、有機(jī)錫、復(fù)合ca/zn等無毒穩(wěn)定劑，連續(xù)推廣-二酮類、吲哚 類等有機(jī)輔助穩(wěn)定劑，利用我國(guó)豐富的銻資源，生產(chǎn)和推廣有機(jī)銻類熱穩(wěn)定 劑。 發(fā)泡劑發(fā)泡劑有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑。 物理發(fā)泡劑要著重開發(fā)替代傳統(tǒng)的對(duì)大氣臭氧層有破壞的氟氯烴(cfcs)，pu軟質(zhì)泡沫生產(chǎn)中抱負(fù)替代物 質(zhì)應(yīng)為hfc-245fa和hfc-365mfc;pu硬質(zhì)泡沫方面為環(huán)戊烷(包括環(huán)戊烷與 其他烴類物質(zhì)的混合使用);pe/ps泡沫塑料行業(yè)則采用氮?dú)?、二氧化碳、?烷等替代原來的cfcs。 化學(xué)發(fā)泡劑，在我國(guó)主要以偶氮二甲酰胺

14、(ac)為主。我國(guó)化學(xué)發(fā)泡劑工業(yè)整體水平還比較落后，一方面主導(dǎo)產(chǎn)品ac發(fā)泡劑改性和復(fù)合技術(shù)薄弱;另一方面反映世界發(fā)展趨勢(shì)的吸熱型、吸熱/放熱復(fù)合型以及高溫分解型發(fā)泡劑品 種特別少見。如國(guó)內(nèi)已經(jīng)研制成功的磺酰肼類發(fā)泡劑主導(dǎo)品種4，4'-氧代雙苯磺酰肼(obsh)，應(yīng)加快生產(chǎn)與推廣步伐。國(guó)內(nèi)還應(yīng)大力開發(fā)吸熱性發(fā)泡劑、高溫分解型發(fā)泡劑和復(fù)合品種。也應(yīng)連續(xù)提高發(fā)泡劑分散性，通過母料化和表面改性降低發(fā)泡劑的粉塵污染。 偶聯(lián)劑與其他助劑相比，我國(guó)偶聯(lián)劑工業(yè)發(fā)展基本趨于成熟。目前已形成以硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑為主體，以鋁酸酯、鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián) 劑和馬來酸酐接枝聚丙烯等為補(bǔ)充的偶聯(lián)劑行業(yè)體系。偶聯(lián)劑開頭由單純的偶 聯(lián)增量向多元化方面轉(zhuǎn)變，開發(fā)多功能偶聯(lián)劑成為偶聯(lián)劑行業(yè)適應(yīng)塑料加工市 場(chǎng)變化的重要趨勢(shì)。 其他助劑除上述主要助劑類別外，常用的傳統(tǒng)助劑還有潤(rùn)滑劑、填充劑、抗靜電劑、防霧滴劑等。市場(chǎng)上多數(shù)品種國(guó)內(nèi)能夠生產(chǎn)。今后重點(diǎn)是完善現(xiàn)有 品種的生產(chǎn)工藝和提高內(nèi)在品質(zhì)，加強(qiáng)復(fù)配技術(shù)的研究。 目前我國(guó)合成樹脂產(chǎn)量已