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1、 第七章第七章 建筑膠粘劑建筑膠粘劑第一節(jié)第一節(jié) 建筑膠粘劑概論建筑膠粘劑概論凡是能把各種塊狀、散粒狀、粉狀材料緊密連接在一起而凡是能把各種塊狀、散粒狀、粉狀材料緊密連接在一起而共同發(fā)揮作用的物質(zhì)稱為膠粘劑,簡(jiǎn)稱膠。共同發(fā)揮作用的物質(zhì)稱為膠粘劑,簡(jiǎn)稱膠。采用采用膠黏劑膠黏劑將各種材料或部件連接起來(lái)的技術(shù)稱為將各種材料或部件連接起來(lái)的技術(shù)稱為膠接技術(shù)膠接技術(shù)一一.國(guó)內(nèi)外建筑膠粘劑應(yīng)用概況國(guó)內(nèi)外建筑膠粘劑應(yīng)用概況許多出土文物表明,許多出土文物表明,5000年前年前我們祖先就會(huì)用粘土、淀粉和香松等天然產(chǎn)物做我們祖先就會(huì)用粘土、淀粉和香松等天然產(chǎn)物做膠黏劑;膠黏劑;4000千多年前千多年前就會(huì)用生漆做
2、膠黏劑和涂料制造器具;就會(huì)用生漆做膠黏劑和涂料制造器具;3000年前年前的周朝的周朝已用動(dòng)物膠作木船的填縫密封膠。已用動(dòng)物膠作木船的填縫密封膠。2000年前年前的秦朝用的秦朝用糯米漿糯米漿與與石灰石灰作砂漿粘合長(zhǎng)城的基石,使萬(wàn)里長(zhǎng)城成為中華作砂漿粘合長(zhǎng)城的基石,使萬(wàn)里長(zhǎng)城成為中華民族偉大文明的象征之一。民族偉大文明的象征之一。到上世紀(jì)初,合成酚醛樹(shù)脂的發(fā)明,開(kāi)創(chuàng)了膠黏劑的現(xiàn)代發(fā)展史。目前,與到上世紀(jì)初,合成酚醛樹(shù)脂的發(fā)明,開(kāi)創(chuàng)了膠黏劑的現(xiàn)代發(fā)展史。目前,與三大合成高分子材料的產(chǎn)量比較,膠黏劑只占三大合成高分子材料的產(chǎn)量比較,膠黏劑只占第五位第五位,但年增長(zhǎng)速度則居,但年增長(zhǎng)速度則居第第一位一位
3、。目前,目前,膠黏劑膠黏劑的應(yīng)用已滲入到國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的各個(gè)部門的應(yīng)用已滲入到國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的各個(gè)部門,成為工業(yè)生產(chǎn)中不可缺成為工業(yè)生產(chǎn)中不可缺少的技術(shù),在高技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用也十分廣泛。如據(jù)報(bào)導(dǎo):國(guó)外在生產(chǎn)一輛少的技術(shù),在高技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用也十分廣泛。如據(jù)報(bào)導(dǎo):國(guó)外在生產(chǎn)一輛汽車中要使用汽車中要使用510kg膠黏劑;一架波音飛機(jī)的粘接面積達(dá)到膠黏劑;一架波音飛機(jī)的粘接面積達(dá)到2400m2 ;一架;一架宇航飛機(jī)需要粘接宇航飛機(jī)需要粘接30000塊陶瓷片。塊陶瓷片。從市場(chǎng)應(yīng)用看,從市場(chǎng)應(yīng)用看,建筑業(yè)建筑業(yè)用量最大,約占總膠量用量最大,約占總膠量51.8%,其次是,其次是紙包裝業(yè)紙包裝業(yè),約占,約占總膠量的
4、總膠量的12.6%,第三是,第三是制鞋業(yè)制鞋業(yè),約占,約占9.0%。木材膠黏劑木材膠黏劑用量日益擴(kuò)大增多,全世界木材膠黏劑產(chǎn)量占膠黏劑總產(chǎn)量的用量日益擴(kuò)大增多,全世界木材膠黏劑產(chǎn)量占膠黏劑總產(chǎn)量的3/4,如美國(guó)約如美國(guó)約60%的合成膠黏劑用于木材加工業(yè),俄羅斯為的合成膠黏劑用于木材加工業(yè),俄羅斯為79%,日本為,日本為75%,在我,在我國(guó)國(guó)60%70%的膠黏劑也用于木材加工業(yè)。的膠黏劑也用于木材加工業(yè)。預(yù)計(jì)預(yù)計(jì)2010年年我國(guó)合成膠黏劑的需求量將達(dá)到我國(guó)合成膠黏劑的需求量將達(dá)到480萬(wàn)萬(wàn)-500萬(wàn)噸萬(wàn)噸。2004年年中國(guó)大陸中國(guó)大陸膠黏劑產(chǎn)量總計(jì)膠黏劑產(chǎn)量總計(jì)379萬(wàn)噸萬(wàn)噸 。我國(guó)目前已有我國(guó)
5、目前已有1200多家企業(yè),品種牌號(hào)多家企業(yè),品種牌號(hào)3000多個(gè),膠黏劑生產(chǎn)能力多個(gè),膠黏劑生產(chǎn)能力300萬(wàn)。萬(wàn)。其中產(chǎn)量最大的仍然是其中產(chǎn)量最大的仍然是三醛膠三醛膠(酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和和乳液型膠乳液型膠,二者,二者分別占總產(chǎn)量的分別占總產(chǎn)量的45.2%和和29.2%。(一)國(guó)外建筑膠粘劑的發(fā)展概況(一)國(guó)外建筑膠粘劑的發(fā)展概況20世紀(jì)世紀(jì)40年代,由于合成高分子工業(yè)的發(fā)展,一系列性能優(yōu)異年代,由于合成高分子工業(yè)的發(fā)展,一系列性能優(yōu)異的合成膠粘劑面世,建筑工業(yè)同時(shí)開(kāi)始使用膠粘劑。建筑膠粘的合成膠粘劑面世,建筑工業(yè)同時(shí)開(kāi)始使用膠粘劑。建筑膠粘劑不僅可以促進(jìn)了建筑
6、制品工廠化生產(chǎn),而且加快了現(xiàn)場(chǎng)施工劑不僅可以促進(jìn)了建筑制品工廠化生產(chǎn),而且加快了現(xiàn)場(chǎng)施工速度,減輕了勞動(dòng)強(qiáng)度,提高了效率,同時(shí)膠粘劑成為預(yù)制復(fù)速度,減輕了勞動(dòng)強(qiáng)度,提高了效率,同時(shí)膠粘劑成為預(yù)制復(fù)合建材和現(xiàn)場(chǎng)施工不可缺少的材料。合建材和現(xiàn)場(chǎng)施工不可缺少的材料。膠粘劑在工業(yè)國(guó)家正穩(wěn)步發(fā)展并趨向成熟。隨著技術(shù)的進(jìn)步,膠粘劑在工業(yè)國(guó)家正穩(wěn)步發(fā)展并趨向成熟。隨著技術(shù)的進(jìn)步,膠粘劑的特性向高性能發(fā)展,例如耐熱、耐低溫、阻燃、絕緣、膠粘劑的特性向高性能發(fā)展,例如耐熱、耐低溫、阻燃、絕緣、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、高強(qiáng)度等熱、電、力學(xué)性能的提高。導(dǎo)電、導(dǎo)熱、高強(qiáng)度等熱、電、力學(xué)性能的提高。由于日益嚴(yán)格的環(huán)保要求,工業(yè)國(guó)家
7、合成膠粘劑產(chǎn)品構(gòu)成比由于日益嚴(yán)格的環(huán)保要求,工業(yè)國(guó)家合成膠粘劑產(chǎn)品構(gòu)成比例特點(diǎn)是水基型大大高于溶劑型,且有發(fā)展和改進(jìn)并舉的趨例特點(diǎn)是水基型大大高于溶劑型,且有發(fā)展和改進(jìn)并舉的趨勢(shì)。勢(shì)。(二)國(guó)內(nèi)建筑膠粘劑發(fā)展的概況(二)國(guó)內(nèi)建筑膠粘劑發(fā)展的概況我國(guó)合成膠粘劑的研制、生產(chǎn)以及粘接技術(shù)的推廣應(yīng)用始于我國(guó)合成膠粘劑的研制、生產(chǎn)以及粘接技術(shù)的推廣應(yīng)用始于1958年。近年。近20年來(lái),由于我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的發(fā)展和人民生活水平年來(lái),由于我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的發(fā)展和人民生活水平提高,極大的促進(jìn)了膠粘劑工業(yè)的發(fā)展。我國(guó)在提高,極大的促進(jìn)了膠粘劑工業(yè)的發(fā)展。我國(guó)在2000年建筑膠年建筑膠粘劑的用量達(dá)到粘劑的用量達(dá)到60萬(wàn)萬(wàn)
8、t左右。左右。我國(guó)在我國(guó)在20世紀(jì)世紀(jì)70年代末和年代末和80年代初我國(guó)開(kāi)發(fā)出建筑膠粘劑及混年代初我國(guó)開(kāi)發(fā)出建筑膠粘劑及混凝土界面處理劑系列產(chǎn)品,因其對(duì)飾面磚粘接力高、彈性模量凝土界面處理劑系列產(chǎn)品,因其對(duì)飾面磚粘接力高、彈性模量小,在裝修方面工程中得到了廣泛的應(yīng)用。小,在裝修方面工程中得到了廣泛的應(yīng)用。國(guó)內(nèi)常用的建筑膠粘劑主要有以下幾類:國(guó)內(nèi)常用的建筑膠粘劑主要有以下幾類:1、乳液型建筑膠粘劑:乙烯乙酸乙烯、丙烯酸乳液、水乳、乳液型建筑膠粘劑:乙烯乙酸乙烯、丙烯酸乳液、水乳環(huán)氧、纖維素醚類溶液及聚乙烯醇縮甲醛(環(huán)氧、纖維素醚類溶液及聚乙烯醇縮甲醛(107膠)等,它們膠)等,它們是以水為分散介
9、質(zhì),現(xiàn)場(chǎng)只需加入預(yù)拌好的硅酸鹽水泥、砂子是以水為分散介質(zhì),現(xiàn)場(chǎng)只需加入預(yù)拌好的硅酸鹽水泥、砂子中,和勻后即成聚合物砂漿,用于飾面磚板粘貼、抹灰及批刮中,和勻后即成聚合物砂漿,用于飾面磚板粘貼、抹灰及批刮膩?zhàn)拥?。膩?zhàn)拥取?、粉狀型建筑膠粘劑:常用的膠粘劑有纖維素醚類,可再、粉狀型建筑膠粘劑:常用的膠粘劑有纖維素醚類,可再分散的乳液粉;目前這些干粉均需進(jìn)口。分散的乳液粉;目前這些干粉均需進(jìn)口。3、膏狀膠粘劑:市場(chǎng)上出售的膏狀膠粘劑大都以乙烯乙、膏狀膠粘劑:市場(chǎng)上出售的膏狀膠粘劑大都以乙烯乙酸乙烯為膠接料,以松香的乙醇溶液為增塑劑,在加入無(wú)機(jī)酸乙烯為膠接料,以松香的乙醇溶液為增塑劑,在加入無(wú)機(jī)填料及
10、甲苯經(jīng)攪拌制成;使用方便。填料及甲苯經(jīng)攪拌制成;使用方便。4、混凝土界面處理劑:、混凝土界面處理劑:1981年我國(guó)有關(guān)單位開(kāi)發(fā)出混凝土界年我國(guó)有關(guān)單位開(kāi)發(fā)出混凝土界面劑,它是通過(guò)被粘接物的表面如混凝土基層、飾面磚板被粘面劑,它是通過(guò)被粘接物的表面如混凝土基層、飾面磚板被粘面的涂覆,然后再用普通水泥砂漿粘貼,從而增加了界面的粘面的涂覆,然后再用普通水泥砂漿粘貼,從而增加了界面的粘接力。接力。5、建筑密封膠:主要用于玻璃與金屬、金屬與金屬、金屬與、建筑密封膠:主要用于玻璃與金屬、金屬與金屬、金屬與混凝土、混凝土與混凝土之間的密封,要求粘接力牢固、彈性、混凝土、混凝土與混凝土之間的密封,要求粘接力牢
11、固、彈性、防水、耐老化性能好。防水、耐老化性能好。6、建筑結(jié)構(gòu)及化學(xué)灌漿用膠粘劑:環(huán)氧樹(shù)脂、改性環(huán)氧。、建筑結(jié)構(gòu)及化學(xué)灌漿用膠粘劑:環(huán)氧樹(shù)脂、改性環(huán)氧。7、建筑防腐膠粘劑:這類膠多為雙組分溶劑型膠粘劑,如環(huán)、建筑防腐膠粘劑:這類膠多為雙組分溶劑型膠粘劑,如環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯、酚醛樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂等。主要適用于氧樹(shù)脂、不飽和聚酯、酚醛樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂等。主要適用于酸、堿、鹽腐蝕的場(chǎng)合,酸、堿、鹽腐蝕的場(chǎng)合,建筑工程使用膠粘劑的主要優(yōu)點(diǎn)有以下幾個(gè)方面:建筑工程使用膠粘劑的主要優(yōu)點(diǎn)有以下幾個(gè)方面:1.薄膜材料、纖維材料、碎屑材料等只能用膠粘劑才能將他們連薄膜材料、纖維材料、碎屑材料等只能用膠粘劑才能將
12、他們連接復(fù)合成為所需要的建筑材料。例如:玻璃纖維增強(qiáng)材料、刨花接復(fù)合成為所需要的建筑材料。例如:玻璃纖維增強(qiáng)材料、刨花板、木屑板、層合板等都是利用膠粘劑復(fù)合成材的。板、木屑板、層合板等都是利用膠粘劑復(fù)合成材的。2.膠粘縫的應(yīng)力分布面積較之機(jī)械連接寬大且均勻,這使復(fù)合材膠粘縫的應(yīng)力分布面積較之機(jī)械連接寬大且均勻,這使復(fù)合材料避免或可緩解應(yīng)力集中導(dǎo)致的破壞,從而利于制作輕質(zhì)高強(qiáng)料避免或可緩解應(yīng)力集中導(dǎo)致的破壞,從而利于制作輕質(zhì)高強(qiáng)的復(fù)合材料。的復(fù)合材料。4.膠粘縫有氣密、水密的特點(diǎn),從而有利于建筑節(jié)能。膠粘縫有氣密、水密的特點(diǎn),從而有利于建筑節(jié)能。5.膠接可以將兩種不同材料甚至熱膨脹系數(shù)相差很大的
13、材料用彈膠接可以將兩種不同材料甚至熱膨脹系數(shù)相差很大的材料用彈性膠連接復(fù)合,因?yàn)閺椥阅z可以減弱或克服溫度變化產(chǎn)生的應(yīng)力性膠連接復(fù)合,因?yàn)閺椥阅z可以減弱或克服溫度變化產(chǎn)生的應(yīng)力破壞。破壞。3.各向異性材料的強(qiáng)度質(zhì)量比和尺寸穩(wěn)定性可以利用合理的膠各向異性材料的強(qiáng)度質(zhì)量比和尺寸穩(wěn)定性可以利用合理的膠接設(shè)計(jì)獲得改善。接設(shè)計(jì)獲得改善。二、膠粘劑的組分與分類二、膠粘劑的組分與分類 膠粘劑是多組分的材料,從功能上可分為兩部分:膠粘劑是多組分的材料,從功能上可分為兩部分:一是基料或稱粘料,一是基料或稱粘料,是膠黏劑的主要成分,是膠黏劑的主要成分,它決定著膠的主它決定著膠的主要性能要性能;有有天然聚合物天然聚合
14、物、合成聚合物及、合成聚合物及無(wú)機(jī)物無(wú)機(jī)物三大類。三大類。 二是助劑,主要包括固化劑與硫化劑、催化劑與促進(jìn)劑、增二是助劑,主要包括固化劑與硫化劑、催化劑與促進(jìn)劑、增塑劑、增韌劑、稀釋劑、著色劑、偶聯(lián)劑及有關(guān)填料等。塑劑、增韌劑、稀釋劑、著色劑、偶聯(lián)劑及有關(guān)填料等。 1、粘料:粘料即粘合物質(zhì),它是膠粘劑的基本成分,膠粘劑、粘料:粘料即粘合物質(zhì),它是膠粘劑的基本成分,膠粘劑的粘結(jié)性能主要有粘料決定,粘料通常由以下物質(zhì)組成。的粘結(jié)性能主要有粘料決定,粘料通常由以下物質(zhì)組成。(1)天然高分子化合物:淀粉、蛋白質(zhì)、動(dòng)物皮膠、骨膠及)天然高分子化合物:淀粉、蛋白質(zhì)、動(dòng)物皮膠、骨膠及天然橡膠等。天然橡膠等。
15、(2)合成高分子化合物:有熱固性樹(shù)脂如酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù))合成高分子化合物:有熱固性樹(shù)脂如酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂等;熱塑性樹(shù)脂如聚乙酸乙烯酯、脂、環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂等;熱塑性樹(shù)脂如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮醛類樹(shù)脂、聚苯乙烯等;彈性材料如氯丁橡膠、聚乙烯醇縮醛類樹(shù)脂、聚苯乙烯等;彈性材料如氯丁橡膠、丁腈橡膠、聚硫橡膠等。丁腈橡膠、聚硫橡膠等。(3)無(wú)機(jī)化合物:某些磷酸鹽、硅酸鹽等。)無(wú)機(jī)化合物:某些磷酸鹽、硅酸鹽等。2、固化劑:固化劑:是使液態(tài)基料通過(guò)是使液態(tài)基料通過(guò)化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng),發(fā)生聚合、縮聚或,發(fā)生聚合、縮聚或交聯(lián)反應(yīng),轉(zhuǎn)變成交聯(lián)反應(yīng),轉(zhuǎn)變成高分子量固體高分子量固體,使
16、膠接接頭具有,使膠接接頭具有力學(xué)強(qiáng)度力學(xué)強(qiáng)度和和穩(wěn)定性穩(wěn)定性的物質(zhì)。不同的基料應(yīng)選用固化快、質(zhì)量好、用量少的的物質(zhì)。不同的基料應(yīng)選用固化快、質(zhì)量好、用量少的固化劑。固化劑。3、填料:、填料:在膠粘劑中加入一定量的填充物,可增加膠粘劑的稠在膠粘劑中加入一定量的填充物,可增加膠粘劑的稠度,降低膨脹系數(shù),減少收縮性,提高膠層的沖擊韌性和其他度,降低膨脹系數(shù),減少收縮性,提高膠層的沖擊韌性和其他機(jī)械強(qiáng)度。同時(shí),可增加膠接接頭的耐熱性,降低膠粘劑成本機(jī)械強(qiáng)度。同時(shí),可增加膠接接頭的耐熱性,降低膠粘劑成本4、溶劑:、溶劑:在溶劑型的膠粘劑的組合中,需用有機(jī)溶劑來(lái)溶解在溶劑型的膠粘劑的組合中,需用有機(jī)溶劑來(lái)
17、溶解粘料,調(diào)節(jié)其粘度,提高滲透力,延長(zhǎng)使用壽命,以便于施工。粘料,調(diào)節(jié)其粘度,提高滲透力,延長(zhǎng)使用壽命,以便于施工。溶劑的揮發(fā)速度,對(duì)膠接質(zhì)量有較大的影響。溶劑的揮發(fā)速度,對(duì)膠接質(zhì)量有較大的影響。5、其它助劑:、其它助劑:為了滿足某些特殊要求,在膠粘劑中常需加入為了滿足某些特殊要求,在膠粘劑中常需加入其他一些附加劑,如增塑劑、防霉劑、防腐劑、防老化劑等其他一些附加劑,如增塑劑、防霉劑、防腐劑、防老化劑等用于改善膠粘劑的性能。用于改善膠粘劑的性能。膠粘劑大致的分類:膠粘劑大致的分類:按膠粘劑基料的化學(xué)組成分類可分為無(wú)機(jī)、有機(jī)兩大類,其無(wú)按膠粘劑基料的化學(xué)組成分類可分為無(wú)機(jī)、有機(jī)兩大類,其無(wú)機(jī)物與
18、有機(jī)物之間的復(fù)合可作為第三類。機(jī)物與有機(jī)物之間的復(fù)合可作為第三類。 按用途分類按用途分類 可分為三類可分為三類: : 1 1)結(jié)構(gòu)膠)結(jié)構(gòu)膠 這類膠有較好的粘結(jié)強(qiáng)度、耐熱、耐候、耐疲勞這類膠有較好的粘結(jié)強(qiáng)度、耐熱、耐候、耐疲勞性能、能承受較大的負(fù)荷。性能、能承受較大的負(fù)荷。 2 2)非結(jié)構(gòu)膠)非結(jié)構(gòu)膠 這類膠的膠接強(qiáng)度不高,不能承受較大的負(fù)荷和這類膠的膠接強(qiáng)度不高,不能承受較大的負(fù)荷和較高的溫度。較高的溫度。 3 3)特種膠)特種膠 能滿足某些特殊性能要求的膠粘劑。如耐高溫膠、能滿足某些特殊性能要求的膠粘劑。如耐高溫膠、壓敏膠、應(yīng)變膠、導(dǎo)電膠、醫(yī)用膠、水下膠、導(dǎo)磁膠等。壓敏膠、應(yīng)變膠、導(dǎo)電膠、
19、醫(yī)用膠、水下膠、導(dǎo)磁膠等。 無(wú)機(jī)膠粘劑:硅酸鹽、磷酸鹽類、硼酸鹽類、硫酸鹽類等無(wú)機(jī)膠粘劑:硅酸鹽、磷酸鹽類、硼酸鹽類、硫酸鹽類等 天然橡膠:動(dòng)物膠、植物膠天然橡膠:動(dòng)物膠、植物膠膠膠 熱固性:熱固性:ep、pp、up、pur、uf等等粘粘 有機(jī)膠粘劑有機(jī)膠粘劑 合成樹(shù)脂合成樹(shù)脂劑劑 熱塑性:熱塑性:pvac、pval、pvb、ps等等 合成橡膠:合成橡膠:cr、sbr、nr等等 復(fù)合膠粘劑:復(fù)合膠粘劑:4115建筑膠、水泥建筑膠、水泥107、水泥石膏、水泥石膏107等等另外,按膠接工藝特點(diǎn)分類另外,按膠接工藝特點(diǎn)分類 :可分為熱熔膠、常溫固化膠、高:可分為熱熔膠、常溫固化膠、高溫固化膠、厭氧膠
20、等;溫固化膠、厭氧膠等;按膠的狀態(tài)分類:可分溶劑型膠、溶液型膠、乳液型膠、粉狀按膠的狀態(tài)分類:可分溶劑型膠、溶液型膠、乳液型膠、粉狀膠、股狀膠、糊狀膠、膠帶等。膠、股狀膠、糊狀膠、膠帶等。 三、建筑膠粘劑的主要生產(chǎn)設(shè)備:三、建筑膠粘劑的主要生產(chǎn)設(shè)備:建筑膠粘劑屬于精細(xì)化工產(chǎn)品一般生產(chǎn)規(guī)模不大,其生產(chǎn)的建筑膠粘劑屬于精細(xì)化工產(chǎn)品一般生產(chǎn)規(guī)模不大,其生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備是粘料合成的有關(guān)設(shè)備。由于多數(shù)粘料是以釜式間關(guān)鍵設(shè)備是粘料合成的有關(guān)設(shè)備。由于多數(shù)粘料是以釜式間歇法生產(chǎn)為主,因此,需要聚合釜、溶解釜以及攪拌、抽真歇法生產(chǎn)為主,因此,需要聚合釜、溶解釜以及攪拌、抽真空、加熱、混溶等有關(guān)設(shè)備和儀器???、加
21、熱、混溶等有關(guān)設(shè)備和儀器。第二節(jié)第二節(jié) 常用的膠粘劑常用的膠粘劑(一)聚乙烯醇(一)聚乙烯醇(pval)膠粘劑:膠粘劑:a a 聚乙烯醇結(jié)構(gòu)式表示如下聚乙烯醇結(jié)構(gòu)式表示如下 :一、聚乙烯醇(一、聚乙烯醇(pval)類類市售的市售的pvalpval有兩種規(guī)格:型號(hào)有兩種規(guī)格:型號(hào)1788:1788:聚合度為聚合度為17001700左右,水解左右,水解度為度為8888,含乙?;?,含乙?;?212;型號(hào);型號(hào)17991799:聚合度:聚合度17001700左右,水解左右,水解度為度為9999,含乙酰基,含乙?;? 1。常見(jiàn)。常見(jiàn)pvalpval的品種和特點(diǎn)見(jiàn)表的品種和特點(diǎn)見(jiàn)表。 型號(hào)型號(hào)聚合度聚合度
22、水解度水解度性能特點(diǎn)性能特點(diǎn)用途用途1799151001700150099.099.0強(qiáng)度高強(qiáng)度高高耐水性高耐水性作耐水性較高的膠粘劑作耐水性較高的膠粘劑0510050099耐水性高,穩(wěn)耐水性高,穩(wěn)定定作耐水膠粘劑作耐水膠粘劑058809881088128815881788208850090010001200150017002000882882883882874882882易溶于水易溶于水作再分散型乳液膠粘劑作再分散型乳液膠粘劑05755007375低粘度低粘度作高固體含量的膠粘劑作高固體含量的膠粘劑3088248830002400882882高粘度,觸變高粘度,觸變性好性好作高粘度膠粘劑作高
23、粘度膠粘劑b 增塑劑增塑劑 增加膜的韌性,常用甘油、聚乙二醇、聚酰胺等。增加膜的韌性,常用甘油、聚乙二醇、聚酰胺等。 c c 填料填料提高粘結(jié)速度,降低成本,常用淀粉、松香、粘土等提高粘結(jié)速度,降低成本,常用淀粉、松香、粘土等 d d 熟化劑熟化劑 可使可使pval分子間有一定程度上的物理、化學(xué)交聯(lián)分子間有一定程度上的物理、化學(xué)交聯(lián)作用,提高其耐水性;常用無(wú)機(jī)酸、多元有機(jī)酸、作用,提高其耐水性;常用無(wú)機(jī)酸、多元有機(jī)酸、na2so4、znso4、( (nh4)2so4等;也可加熱到等;也可加熱到160200使其熟化。使其熟化。 e e 防凍劑防凍劑 常用的有乙二醇,一般加入量為常用的有乙二醇,一
24、般加入量為0.l0.2。 f f 防腐劑防腐劑 常用甲醛,一般加入常用甲醛,一般加入0.1一一0.2。 制備制備 在帶有攪拌和夾套加熱設(shè)備的反應(yīng)釜中,按在帶有攪拌和夾套加熱設(shè)備的反應(yīng)釜中,按10濃度投入濃度投入固體固體pval,攪拌、溶解,其溫度在攪拌、溶解,其溫度在9095,溶解完全后冷卻,溶解完全后冷卻,即得粘料,加入有關(guān)助劑后即為商品膠。即得粘料,加入有關(guān)助劑后即為商品膠。 (二)聚乙烯醇縮醛膠粘劑(二)聚乙烯醇縮醛膠粘劑 1. 107膠(膠(pvfm):):是是pval(1799pval(1799或或17881788) )和和hcho(hcho(工業(yè)品工業(yè)品3737) )在酸催化下反應(yīng)
25、,在酸催化下反應(yīng),pval的羥基對(duì)羧基進(jìn)行親核加成,然的羥基對(duì)羧基進(jìn)行親核加成,然后縮水。后縮水。 生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 按配方將一次水按配方將一次水(800(800份份) )放入反應(yīng)釜中,投入放入反應(yīng)釜中,投入pvalpval;在在3030minmin內(nèi)將溫度升至內(nèi)將溫度升至85859292 ,保溫、攪拌,使其完全溶解;加入保溫、攪拌,使其完全溶解;加入hchohcho,用鹽酸調(diào)用鹽酸調(diào)phph值在值在2 22.52.5,先在,先在78788080下反應(yīng)下反應(yīng)1h1h,為為使分子間有更多的交聯(lián),可再升溫至使分子間有更多的交聯(lián),可再升溫至909022( (注意要嚴(yán)格控注意要嚴(yán)格控制制) ),在不斷
26、攪拌下降溫至,在不斷攪拌下降溫至6060左右,立即加入二次水左右,立即加入二次水(100(100份份) )稀釋,然后用稀釋,然后用naohnaoh中和至中和至phph7 77.57.5,冷卻至冷卻至4040,放料。,放料。產(chǎn)品的外觀為透明、半透明膠液。產(chǎn)品的外觀為透明、半透明膠液。2聚乙烯醇縮丁醛(聚乙烯醇縮丁醛(pvb):):由由 pval和丁醛和丁醛ch3ch2ch2cho 在酸性條件下反應(yīng)而成的;在酸性條件下反應(yīng)而成的;生產(chǎn)工藝:在生產(chǎn)工藝:在9595下將下將pvalpval溶解,降溫至溶解,降溫至5050后加入丁醛,攪后加入丁醛,攪拌、冷卻至拌、冷卻至1818土土55,加入鹽酸,加入鹽
27、酸( (在在1515minmin內(nèi)加完內(nèi)加完) ),保溫,保溫1.51.5h h,然后以然后以1010h h的速度緩慢升溫至的速度緩慢升溫至5050,保溫,保溫lhlh,冷卻,水沖洗冷卻,水沖洗至中性,用蒸餾水洗至無(wú)至中性,用蒸餾水洗至無(wú)clcl- -,加,加0.60.6的的nahconahco3 3在室溫?cái)嚢柘略谑覝財(cái)嚢柘逻M(jìn)行穩(wěn)定處理進(jìn)行穩(wěn)定處理2 2h h,最后在最后在5050下烘干,可制得含丁醛基下烘干,可制得含丁醛基44444848的的pvbpvb。這種樹(shù)脂在乙醇中溶解性好,并且透明,耐水、耐候、耐油。這種樹(shù)脂在乙醇中溶解性好,并且透明,耐水、耐候、耐油??膳c環(huán)氧樹(shù)脂混合使用,附著能力
28、強(qiáng),涂膜強(qiáng)度高??膳c環(huán)氧樹(shù)脂混合使用,附著能力強(qiáng),涂膜強(qiáng)度高。 3. 聚乙烯酸縮甲醛的改性聚乙烯酸縮甲醛的改性 107膠是膠是70年代用于建筑作業(yè)的,該膠原本不是用于建筑的,年代用于建筑作業(yè)的,該膠原本不是用于建筑的,它的一些質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和要求也不適合建筑要求,但由于它具有它的一些質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和要求也不適合建筑要求,但由于它具有較高的性能價(jià)格比,所以過(guò)去在建筑中大量的被采用。現(xiàn)在較高的性能價(jià)格比,所以過(guò)去在建筑中大量的被采用?,F(xiàn)在由于從環(huán)保角度上考慮,產(chǎn)品中游離甲醛給環(huán)境和人類健康由于從環(huán)保角度上考慮,產(chǎn)品中游離甲醛給環(huán)境和人類健康造成不良影響,因此淘汰造成不良影響,因此淘汰107膠在建筑中的應(yīng)用也是
29、必要的,膠在建筑中的應(yīng)用也是必要的,但也可通過(guò)改性減少游離甲醛和不用甲醛原料。但也可通過(guò)改性減少游離甲醛和不用甲醛原料。 (1)(1)尿素改性尿素改性801建筑膠建筑膠 采用尿素與甲醛進(jìn)行氨基化反應(yīng),可有效地降低其含量。而采用尿素與甲醛進(jìn)行氨基化反應(yīng),可有效地降低其含量。而且性能與且性能與pvfm一樣,此稱改性一樣,此稱改性107膠或膠或801建筑膠。建筑膠。801801膠的膠的生產(chǎn)工藝與生產(chǎn)工藝與pvfmpvfm相同,只是在用堿調(diào)相同,只是在用堿調(diào)phph7 78 8之后,再加適之后,再加適量的尿素進(jìn)行氨基化處理,即得量的尿素進(jìn)行氨基化處理,即得801801膠。尿素加入量一般為甲膠。尿素加入
30、量一般為甲醛用量的醛用量的2020左右。左右。 801膠的質(zhì)量指標(biāo)中,游離甲醛含量膠的質(zhì)量指標(biāo)中,游離甲醛含量1,其它指標(biāo)與,其它指標(biāo)與107膠相同。膠相同。 (2)其它改性其它改性 :糠脲改性:在酸性條件,甲醛、糠脲、糠脲改性:在酸性條件,甲醛、糠脲、pval三者共縮聚,從而可制得含有呋喃環(huán)的膠粘劑;苯酚改性;三者共縮聚,從而可制得含有呋喃環(huán)的膠粘劑;苯酚改性;糊精和聚丙烯酰胺糊精和聚丙烯酰胺( (pam) )改性改性。二、聚醋酸乙烯酯(二、聚醋酸乙烯酯(pvac)膠粘劑膠粘劑(一)聚醋酸乙烯酯乳液膠(俗稱白乳膠)(一)聚醋酸乙烯酯乳液膠(俗稱白乳膠) 1 1. .生產(chǎn)方法:在不銹鋼反應(yīng)釜中
31、加入生產(chǎn)方法:在不銹鋼反應(yīng)釜中加入pval,加水、加熱加水、加熱( (90土土2) )溶解,降溫至溶解,降溫至6070;加入;加入op- -10、辛醇和引發(fā)劑辛醇和引發(fā)劑( (總量總量的的1/2,用五倍水溶解,用五倍水溶解) );緩慢加入單體,依回流速度和起泡情;緩慢加入單體,依回流速度和起泡情況調(diào)節(jié)加料速度,在況調(diào)節(jié)加料速度,在34h內(nèi)加完,反應(yīng)溫度保持在內(nèi)加完,反應(yīng)溫度保持在6582 之間;單體加完后保持之間;單體加完后保持20min,開(kāi)始升溫,同時(shí)緩慢加入余下開(kāi)始升溫,同時(shí)緩慢加入余下的引發(fā)劑,使內(nèi)溫保持的引發(fā)劑,使內(nèi)溫保持9095,保持,保持10min后降溫;當(dāng)內(nèi)溫后降溫;當(dāng)內(nèi)溫降至降
32、至60 以下,加入以下,加入nahco3,調(diào)調(diào)ph為為46,再加入,再加入dbp,攪攪拌拌l h,冷卻至冷卻至40以下即可放料。以下即可放料。 2 2. .白膠的特點(diǎn)、應(yīng)用:該膠常溫固化,且速度快,初粘強(qiáng)度白膠的特點(diǎn)、應(yīng)用:該膠常溫固化,且速度快,初粘強(qiáng)度高,既可濕粘,也能干粘,膠膜韌性好;粘結(jié)溫度不低于高,既可濕粘,也能干粘,膠膜韌性好;粘結(jié)溫度不低于5也不能高于也不能高于80;該膠配制簡(jiǎn)單,使用方便。但耐水性差,;該膠配制簡(jiǎn)單,使用方便。但耐水性差,屬非結(jié)構(gòu)膠類。屬非結(jié)構(gòu)膠類。 主要用于粘接混凝土及某些建筑材料;用作水泥混凝土的改性主要用于粘接混凝土及某些建筑材料;用作水泥混凝土的改性劑;
33、用作水器、家具、碎木屑層壓板、人造板的膠粘劑;作為劑;用作水器、家具、碎木屑層壓板、人造板的膠粘劑;作為紙張、玻璃、陶瓷、皮革及泡沫塑料的膠粘劑;亦可作為主要紙張、玻璃、陶瓷、皮革及泡沫塑料的膠粘劑;亦可作為主要成膜物質(zhì)配制多種涂料等。成膜物質(zhì)配制多種涂料等。 針對(duì)白膠耐水性、耐溫性差的弱點(diǎn)進(jìn)行改性工作針對(duì)白膠耐水性、耐溫性差的弱點(diǎn)進(jìn)行改性工作, ,旨在將熱塑旨在將熱塑性材料向熱固性方向發(fā)展,基本方法有如下幾種。性材料向熱固性方向發(fā)展,基本方法有如下幾種。內(nèi)交聯(lián):采用具有交聯(lián)作用的共聚單體內(nèi)交聯(lián):采用具有交聯(lián)作用的共聚單體( (即稱內(nèi)交聯(lián)劑即稱內(nèi)交聯(lián)劑) ),與醋,與醋酸乙烯酯共聚,其共聚物在
34、膠接過(guò)程中能交聯(lián)成熱固性聚合物,酸乙烯酯共聚,其共聚物在膠接過(guò)程中能交聯(lián)成熱固性聚合物,從而提高膠接強(qiáng)度、改善了耐水、耐熱、耐蠕變等性能;從而提高膠接強(qiáng)度、改善了耐水、耐熱、耐蠕變等性能;外交聯(lián):采用熱固性樹(shù)脂外交聯(lián):采用熱固性樹(shù)脂( (如如ep、uf等等) ),即稱外交聯(lián)劑,加,即稱外交聯(lián)劑,加入白膠中的線型均聚物中,則使其耐熱、耐水性顯著提高。這入白膠中的線型均聚物中,則使其耐熱、耐水性顯著提高。這是由于整個(gè)體系增加了熱固性成分。是由于整個(gè)體系增加了熱固性成分。 3.白乳膠改性白乳膠改性(二)聚醋酸乙烯酯溶液膠粘劑(二)聚醋酸乙烯酯溶液膠粘劑(cr802) 醋酸乙烯和甲醇醋酸乙烯和甲醇(
35、(溶劑溶劑) ),在,在65左右進(jìn)行自由基聚合,獲得左右進(jìn)行自由基聚合,獲得能溶于甲醇中的聚醋酸乙烯均聚物。能溶于甲醇中的聚醋酸乙烯均聚物。 另外,可采用乙烯基單體與其共聚,如采用順或反丁烯二酸另外,可采用乙烯基單體與其共聚,如采用順或反丁烯二酸及其酯,可使共聚產(chǎn)物的耐水性、柔性提高。實(shí)驗(yàn)證明,在及其酯,可使共聚產(chǎn)物的耐水性、柔性提高。實(shí)驗(yàn)證明,在甲醇介質(zhì)中可用甲醇介質(zhì)中可用2020左右的反丁烯二酸二異丁酯共聚,產(chǎn)品左右的反丁烯二酸二異丁酯共聚,產(chǎn)品為乳白色,粘結(jié)強(qiáng)度和耐水性能均有顯著提高。為乳白色,粘結(jié)強(qiáng)度和耐水性能均有顯著提高。 4115建筑膠粘劑建筑膠粘劑 這是以這是以cr802為粘料,
36、加入無(wú)機(jī)礦物填料所為粘料,加入無(wú)機(jī)礦物填料所組成的單組分膠粘劑。適用于多種非金屬微孔建筑材料的粘結(jié)。組成的單組分膠粘劑。適用于多種非金屬微孔建筑材料的粘結(jié)。如水泥砂漿、混凝土、木材、礦棉吸聲板、水泥刨花板、紙面如水泥砂漿、混凝土、木材、礦棉吸聲板、水泥刨花板、紙面石膏板、鈣塑板、泡沫塑料、塑料地板、地磚等的粘結(jié)。石膏板、鈣塑板、泡沫塑料、塑料地板、地磚等的粘結(jié)。 三、氨基樹(shù)脂膠粘劑三、氨基樹(shù)脂膠粘劑 氨基樹(shù)脂膠粘劑是由氨基樹(shù)脂、固化劑及其它助劑構(gòu)成的。氨基樹(shù)脂膠粘劑是由氨基樹(shù)脂、固化劑及其它助劑構(gòu)成的。氨基樹(shù)脂則是由含氨基的化合物與甲醛進(jìn)行逐步縮聚反應(yīng)而氨基樹(shù)脂則是由含氨基的化合物與甲醛進(jìn)行逐
37、步縮聚反應(yīng)而制得的產(chǎn)物。制得的產(chǎn)物。常用的氨基化合物有尿素、三聚氰胺,它們與甲醛的縮聚物常用的氨基化合物有尿素、三聚氰胺,它們與甲醛的縮聚物分別稱脲醛樹(shù)脂分別稱脲醛樹(shù)脂(uf)(uf)和三聚氰胺甲醛樹(shù)脂和三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(mf)(mf)。 (一)脲醛樹(shù)脂膠粘劑(一)脲醛樹(shù)脂膠粘劑(uf) uf是由尿素和甲醛,在催化劑存在下,通過(guò)逐步縮聚反應(yīng),是由尿素和甲醛,在催化劑存在下,通過(guò)逐步縮聚反應(yīng),生成低分子量的樹(shù)脂,并以此為主要成分,加入固化劑和有生成低分子量的樹(shù)脂,并以此為主要成分,加入固化劑和有關(guān)助劑配制而成。關(guān)助劑配制而成。 脲醛樹(shù)脂膠的改性:脲醛樹(shù)脂膠的改性:優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn): :原料成本低、樹(shù)脂無(wú)
38、粘接污染、熱壓溫度低、固化時(shí)間原料成本低、樹(shù)脂無(wú)粘接污染、熱壓溫度低、固化時(shí)間短、具有一定的耐熱、耐蝕性能。短、具有一定的耐熱、耐蝕性能。弱點(diǎn)弱點(diǎn): :耐水性、耐久性差、膠層脆、有甲醛污染和穩(wěn)定性差等,耐水性、耐久性差、膠層脆、有甲醛污染和穩(wěn)定性差等,為此要對(duì)其改性;糠醇改性脲醛樹(shù)脂為此要對(duì)其改性;糠醇改性脲醛樹(shù)脂( (該膠的耐水性、耐酸、該膠的耐水性、耐酸、耐堿性和膠接強(qiáng)度都有顯著提高耐堿性和膠接強(qiáng)度都有顯著提高);苯酚改性苯酚改性;醚化醚化uf、酯酯化化uf、環(huán)化環(huán)化uf改性改性 (增加穩(wěn)定性增加穩(wěn)定性)。(二)三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(二)三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(mf)膠粘劑膠粘劑 :mf的合成反應(yīng)原
39、理與的合成反應(yīng)原理與uf相似,但三聚氰胺的反應(yīng)活性比相似,但三聚氰胺的反應(yīng)活性比尿素高,所以反應(yīng)速度比尿素高,所以反應(yīng)速度比uf快,在反應(yīng)的介質(zhì)酸度上可以快,在反應(yīng)的介質(zhì)酸度上可以比比uf低一點(diǎn)。是由三聚氰胺、甲醛及尿素形成的二元和三低一點(diǎn)。是由三聚氰胺、甲醛及尿素形成的二元和三元縮聚物元縮聚物 。+hchoocnh2nh2氨加 熱ocnnch2hoch2hoch2n ch2ohcch2ohon ch2ohch2ohnh4clocnnch2ch2n四、酚醛樹(shù)脂膠粘劑四、酚醛樹(shù)脂膠粘劑:酚醛樹(shù)脂膠粘劑多采用熱固性甲基酚醛樹(shù)脂為主體材料,酚醛樹(shù)脂膠粘劑多采用熱固性甲基酚醛樹(shù)脂為主體材料,在加入酸或
40、堿性催化劑配制而成。在加入酸或堿性催化劑配制而成。酚醛樹(shù)脂膠具有膠接強(qiáng)度高、耐水、耐熱、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),酚醛樹(shù)脂膠具有膠接強(qiáng)度高、耐水、耐熱、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),廣泛地應(yīng)用于膠接木材、木質(zhì)層壓板、膠合板、泡沫塑料廣泛地應(yīng)用于膠接木材、木質(zhì)層壓板、膠合板、泡沫塑料及其它多孔性保溫、隔熱材料。及其它多孔性保溫、隔熱材料。但脆性較大、耐熱、耐蝕性還不夠理想。目前多數(shù)通過(guò)與但脆性較大、耐熱、耐蝕性還不夠理想。目前多數(shù)通過(guò)與其它樹(shù)脂共混和加入某些助劑等途徑,改善其性能。其它樹(shù)脂共混和加入某些助劑等途徑,改善其性能。oh + hchoohch2ohch2ohohch2oh + h2oohohch2ch2ohohc
41、h2ohch2ohch2ohch2ch2ohch2 + orohch2ohch2ch2ch2ch2ohohch2ohoh + hchoohch2oh羥甲基化五、環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑五、環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑以環(huán)氧樹(shù)脂以環(huán)氧樹(shù)脂(ep)為基料的膠粘劑,稱環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑。環(huán)氧為基料的膠粘劑,稱環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑。環(huán)氧樹(shù)脂系指含有二個(gè)以上環(huán)氧基、聚合度不高的一類化合物。樹(shù)脂系指含有二個(gè)以上環(huán)氧基、聚合度不高的一類化合物。膠粘劑主要由粘料膠粘劑主要由粘料(ep)和固化劑、改性劑、填料、稀釋劑、和固化劑、改性劑、填料、稀釋劑、溶劑等組成的。溶劑等組成的。 這種膠在結(jié)構(gòu)中含有這種膠在結(jié)構(gòu)中含有-oh、-o-和和 等極性的活
42、性基,能等極性的活性基,能與多種被粘物質(zhì)表面發(fā)生作用,因而有較強(qiáng)的粘結(jié)強(qiáng)度;固與多種被粘物質(zhì)表面發(fā)生作用,因而有較強(qiáng)的粘結(jié)強(qiáng)度;固化時(shí)無(wú)副產(chǎn)物析出,所以體積收縮率低,一般只有化時(shí)無(wú)副產(chǎn)物析出,所以體積收縮率低,一般只有48,加入適量的填料,可降低至加入適量的填料,可降低至l2;固化后的樹(shù)脂耐化學(xué)性好、固化后的樹(shù)脂耐化學(xué)性好、電氣性能優(yōu)良、加工操作工藝簡(jiǎn)單,所以有電氣性能優(yōu)良、加工操作工藝簡(jiǎn)單,所以有“萬(wàn)能膠萬(wàn)能膠”之俗之俗稱。稱。 未經(jīng)改性的未經(jīng)改性的ep,配膠后初粘強(qiáng)度不高,剝離強(qiáng)度及耐沖擊性配膠后初粘強(qiáng)度不高,剝離強(qiáng)度及耐沖擊性和耐溫性等都不理想。因此,實(shí)際應(yīng)用時(shí)都要通過(guò)不同的途徑,和耐溫
43、性等都不理想。因此,實(shí)際應(yīng)用時(shí)都要通過(guò)不同的途徑,對(duì)某些方面的性能進(jìn)行改善。對(duì)某些方面的性能進(jìn)行改善。 1)提高膠接強(qiáng)度的改性)提高膠接強(qiáng)度的改性 膠接強(qiáng)度的提高,必須克服膠接強(qiáng)度的提高,必須克服ep的脆的脆性,增加柔性、韌性。常用分子量適當(dāng)?shù)木酆衔镒鳛楦男詣?。性,增加柔性、韌性。常用分子量適當(dāng)?shù)木酆衔镒鳛楦男詣V饕幸后w的聚硫橡膠、聚乙烯醇縮醛,以及主要有液體的聚硫橡膠、聚乙烯醇縮醛,以及nbr、pur、pa等熱塑性聚合物。這些聚合物的線型分子鏈,賦以柔韌,同時(shí)等熱塑性聚合物。這些聚合物的線型分子鏈,賦以柔韌,同時(shí)還有還有- -sh、- -oh、- -nh- -等反應(yīng)性基團(tuán),又能與環(huán)氧基發(fā)
44、生化學(xué)等反應(yīng)性基團(tuán),又能與環(huán)氧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因此,可以更好地提高膠接強(qiáng)度。反應(yīng),因此,可以更好地提高膠接強(qiáng)度。 2)改善耐溫性能)改善耐溫性能 主要是引入耐溫樹(shù)脂鏈。如引入甲階的主要是引入耐溫樹(shù)脂鏈。如引入甲階的pf,聚硅烷等。聚硅烷等。 六、橡膠膠粘劑六、橡膠膠粘劑 橡膠膠粘劑是以橡膠為主體材料,加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿┒M成橡膠膠粘劑是以橡膠為主體材料,加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿┒M成的,這是膠粘劑中的一大類。的,這是膠粘劑中的一大類。 橡膠膠粘劑的分類橡膠膠粘劑的分類 : 橡膠是分子為線型處于高彈態(tài)的高分子橡膠是分子為線型處于高彈態(tài)的高分子化合物,有天然和人工合成橡膠兩大類。其制成的膠粘劑有化合物,有天
45、然和人工合成橡膠兩大類。其制成的膠粘劑有溶液型和乳液型兩種形式。溶液型和乳液型兩種形式。 天然橡膠及其衍生物(氯化橡膠、環(huán)化橡膠)天然橡膠及其衍生物(氯化橡膠、環(huán)化橡膠)橡膠分類橡膠分類 通用橡膠:通用橡膠:sr、sbr、nr等等 合成橡膠合成橡膠 特種橡膠:硅橡膠、氟橡膠聚硫橡膠、特種橡膠:硅橡膠、氟橡膠聚硫橡膠、 氯磺化聚乙烯氯磺化聚乙烯 溶液型中的非硫化橡膠膠液,是將生膠塑煉后溶于有機(jī)溶劑溶液型中的非硫化橡膠膠液,是將生膠塑煉后溶于有機(jī)溶劑中而制得;硫化型則是將塑煉后的橡膠再加配合劑混煉,然中而制得;硫化型則是將塑煉后的橡膠再加配合劑混煉,然后再溶于有機(jī)溶劑,這種膠性能較好,應(yīng)用范圍較廣
46、。后再溶于有機(jī)溶劑,這種膠性能較好,應(yīng)用范圍較廣。 (1)氯丁橡膠膠粘劑氯丁橡膠膠粘劑 :用作膠粘劑時(shí)具有良好的耐燃、耐臭用作膠粘劑時(shí)具有良好的耐燃、耐臭氧和耐大氣老化性能,并且具有耐油、耐溶劑和化學(xué)試劑等性氧和耐大氣老化性能,并且具有耐油、耐溶劑和化學(xué)試劑等性能,廣泛用于極性材料和非極性的粘接,是一種重要的非結(jié)構(gòu)能,廣泛用于極性材料和非極性的粘接,是一種重要的非結(jié)構(gòu)膠粘劑。膠粘劑。 nch2chcclch2ch2chcclch2n(2)丁苯橡膠膠粘劑丁苯橡膠膠粘劑:丁苯橡膠與天然橡膠一樣,耐油、耐丁苯橡膠與天然橡膠一樣,耐油、耐溶劑和耐氧化性都不夠好,使用溫度在溶劑和耐氧化性都不夠好,使用溫
47、度在5- -71,耐熱和耐老化,耐熱和耐老化性比天然橡膠好一些。該膠分子極性小,粘附性較差,用作膠性比天然橡膠好一些。該膠分子極性小,粘附性較差,用作膠粘劑要進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男?。粘劑要進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男浴?(3)丁腈橡膠膠粘劑丁腈橡膠膠粘劑:丁腈橡膠由丁二烯與丙烯腈經(jīng)乳液共丁腈橡膠由丁二烯與丙烯腈經(jīng)乳液共聚而制得聚而制得,丙烯睛含量增加,極性的丙烯睛含量增加,極性的- -cn含量增多,耐油性、含量增多,耐油性、粘附性、耐熱性均會(huì)提高,粘結(jié)強(qiáng)度增加,所以用作膠粘劑的粘附性、耐熱性均會(huì)提高,粘結(jié)強(qiáng)度增加,所以用作膠粘劑的多用丁腈多用丁腈- -40。若加入少量丙烯酸、甲基丙烯酸與它們共聚,。若加入少量丙烯酸
48、、甲基丙烯酸與它們共聚,可得到含羧基的丁腈橡膠,此類聚合物與其它樹(shù)脂的相溶性得可得到含羧基的丁腈橡膠,此類聚合物與其它樹(shù)脂的相溶性得到改善,極性增大,粘附性好。到改善,極性增大,粘附性好。 nch2chcn +mch2chchch2ch2chchch2ch2chcnmn七、熱熔膠粘劑七、熱熔膠粘劑簡(jiǎn)稱熱熔膠,這是一種以熱塑性高分子聚合物為粘料,不簡(jiǎn)稱熱熔膠,這是一種以熱塑性高分子聚合物為粘料,不含溶劑的固態(tài)含溶劑的固態(tài)( (常溫常溫) )膠粘劑,加熱使其熔融后,涂布于被膠粘劑,加熱使其熔融后,涂布于被粘物表面,冷卻后固化,形成一定強(qiáng)度。粘物表面,冷卻后固化,形成一定強(qiáng)度。這類膠不含任何溶劑,因
49、而無(wú)溶劑污染和中毒現(xiàn)象,耐水這類膠不含任何溶劑,因而無(wú)溶劑污染和中毒現(xiàn)象,耐水及耐酸堿腐蝕,固化迅速,粘合力較強(qiáng),可重復(fù)加熱使用,及耐酸堿腐蝕,固化迅速,粘合力較強(qiáng),可重復(fù)加熱使用,組分穩(wěn)定,黏結(jié)工藝簡(jiǎn)單,因此在建筑工程包裝和日常生組分穩(wěn)定,黏結(jié)工藝簡(jiǎn)單,因此在建筑工程包裝和日常生活中都得到了廣泛應(yīng)用?;钪卸嫉玫搅藦V泛應(yīng)用。 (一)熱熔膠的組分(一)熱熔膠的組分 1 1. .主要粘料:為使膠具有足夠的粘結(jié)力和內(nèi)聚力,主要粘料:為使膠具有足夠的粘結(jié)力和內(nèi)聚力,通常采用熱通常采用熱塑性聚合物為主要粘料;塑性聚合物為主要粘料;如乙烯如乙烯醋酸乙烯共聚物醋酸乙烯共聚物(eva)(eva)、乙乙烯烯丙烯
50、酸乙酯共聚物丙烯酸乙酯共聚物(eea)(eea)、乙烯乙烯丙烯酸共聚物丙烯酸共聚物(eaa)(eaa)、聚聚苯乙烯苯乙烯(ps)(ps)、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯聚丙烯酸、聚丙烯酸酯(paa)(paa)、聚酰胺聚酰胺(pa)(pa)、聚聚醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯(pvac)(pvac)、低分子聚乙烯低分子聚乙烯(pe)(pe)、無(wú)規(guī)聚丙烯無(wú)規(guī)聚丙烯(pp)(pp)等等 。 2 2. .增粘樹(shù)脂增粘樹(shù)脂 主要原料熔融時(shí)黏度太高,對(duì)被粘物的潤(rùn)濕性和初粘性不好所主要原料熔融時(shí)黏度太高,對(duì)被粘物的潤(rùn)濕性和初粘性不好所以需加入以需加入相溶性好的增粘樹(shù)脂相溶性好的增粘樹(shù)脂,如松香、改性松香及松香衍生,如松香、改性
51、松香及松香衍生物等,物等,實(shí)際應(yīng)用時(shí),多是幾種樹(shù)脂的復(fù)合。實(shí)際應(yīng)用時(shí),多是幾種樹(shù)脂的復(fù)合。 3 3. .增塑劑增塑劑 為提高熱熔膠的柔韌性和耐寒性,降低熔融黏度改善流動(dòng)性能,為提高熱熔膠的柔韌性和耐寒性,降低熔融黏度改善流動(dòng)性能,提高被粘物的潤(rùn)濕能力,需加入增塑劑,提高被粘物的潤(rùn)濕能力,需加入增塑劑,注意注意用量要適當(dāng),它用量要適當(dāng),它能削弱分子間的引力,降低膠層的內(nèi)聚力和黏結(jié)強(qiáng)度。鄰苯二能削弱分子間的引力,降低膠層的內(nèi)聚力和黏結(jié)強(qiáng)度。鄰苯二甲酸二辛酯(甲酸二辛酯(dopdop)、)、鄰苯二甲酸二丁酯(鄰苯二甲酸二丁酯(dbpdbp)。 4 4. .蠟類蠟類為降低熱熔膠的熔融黏度,改善流動(dòng)性和
52、潤(rùn)濕性、增加表面為降低熱熔膠的熔融黏度,改善流動(dòng)性和潤(rùn)濕性、增加表面強(qiáng)度和降低成本。強(qiáng)度和降低成本。常加入烷烴石蠟常加入烷烴石蠟( (軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)60607070) )和微晶和微晶石蠟石蠟( (軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)6565105105) )。 (二)熱熔膠粘劑的制備(二)熱熔膠粘劑的制備 熱熔膠的制備一般可分為兩個(gè)工序,即膠熔體的制備和成型。熱熔膠的制備一般可分為兩個(gè)工序,即膠熔體的制備和成型。 1 1. .膠熔體的制備膠熔體的制備 先將增塑劑和蠟類投入反應(yīng)釜中,加熱熔化,再加入抗氧劑攪先將增塑劑和蠟類投入反應(yīng)釜中,加熱熔化,再加入抗氧劑攪拌均勻,最后加入增粘樹(shù)脂和主要粘料。若主要粘料粘性太大,拌均勻
53、,最后加入增粘樹(shù)脂和主要粘料。若主要粘料粘性太大,可分批加入,以免攪拌困難,以防發(fā)生焦化分解??煞峙尤?,以免攪拌困難,以防發(fā)生焦化分解。 2 2. .成型成型 成型時(shí)可將熔體趁熱從反應(yīng)釜內(nèi)放入到冷水中成型后晾干備用成型時(shí)可將熔體趁熱從反應(yīng)釜內(nèi)放入到冷水中成型后晾干備用也可將熔體放到涂有脫模劑的石板模中,吹冷風(fēng)固化,然后切也可將熔體放到涂有脫模劑的石板模中,吹冷風(fēng)固化,然后切塊備用;或混煉后擠出成型。所以熱熔膠可呈棒、塊、片、條塊備用;或混煉后擠出成型。所以熱熔膠可呈棒、塊、片、條等形狀。等形狀。 3 3. .熱熔膠的施工熱熔膠的施工 熱熔膠應(yīng)用時(shí)施工方法較多,常用的有噴涂和輥涂?jī)煞N。噴涂熱熔
54、膠應(yīng)用時(shí)施工方法較多,常用的有噴涂和輥涂?jī)煞N。噴涂是將膠料在預(yù)熔槽中熔化后,泵送到一個(gè)帶有閥門的可調(diào)噴嘴是將膠料在預(yù)熔槽中熔化后,泵送到一個(gè)帶有閥門的可調(diào)噴嘴上以均勻的速度噴出;輥涂是通過(guò)定量輥連續(xù)地點(diǎn)涂或直接地上以均勻的速度噴出;輥涂是通過(guò)定量輥連續(xù)地點(diǎn)涂或直接地施膠到欲粘合的表面上。施膠到欲粘合的表面上。 (三)常用的熱熔膠粘劑(三)常用的熱熔膠粘劑1 1.eva.eva(乙烯乙烯- -醋酸乙烯)熱熔膠醋酸乙烯)熱熔膠evaeva的性質(zhì)是由分子結(jié)構(gòu)中兩種單體的比例,相對(duì)分子量和支的性質(zhì)是由分子結(jié)構(gòu)中兩種單體的比例,相對(duì)分子量和支化程度等因素決定的?;潭鹊纫蛩貨Q定的。 一般隨一般隨vava
55、含量的增加,黏附力提高,延伸率增大,蠕變?cè)黾樱康脑黾?,黏附力提高,延伸率增大,蠕變?cè)黾樱腹庑院屯笣裥栽龃?,而熔點(diǎn)和軟化點(diǎn)及熱變形溫度下降,透光性和透濕性增大,而熔點(diǎn)和軟化點(diǎn)及熱變形溫度下降,硬度、耐磨及耐腐蝕能力降低。硬度、耐磨及耐腐蝕能力降低。通常通常vava含量為含量為20%20%30%30%的樹(shù)的樹(shù)脂脂,具有較好的粘合能力和韌性,且與蠟的混溶性好,適宜,具有較好的粘合能力和韌性,且與蠟的混溶性好,適宜配制熱熔膠。配制熱熔膠。 用作熱熔膠的用作熱熔膠的evaeva的的mimi一般在一般在1.51.5500500范圍內(nèi),該值越小,范圍內(nèi),該值越小,其分子量越大,融化溫度也越高。其分子量
56、越大,融化溫度也越高。市售的市售的evaeva,大多標(biāo)明大多標(biāo)明va%va%和和mimi值。值。 2 2.eea.eea(乙烯乙烯- -丙烯酸乙酯)熱熔膠丙烯酸乙酯)熱熔膠 eeaeea比比evaeva低溫韌性好,可長(zhǎng)期于較高溫度下,粘度穩(wěn)定。對(duì)低溫韌性好,可長(zhǎng)期于較高溫度下,粘度穩(wěn)定。對(duì)pepe、pppp的黏結(jié)強(qiáng)度高,與蠟相溶性好,與增粘劑若按的黏結(jié)強(qiáng)度高,與蠟相溶性好,與增粘劑若按1 1:1 1比例時(shí),比例時(shí),增塑劑可少加或不加。增塑劑可少加或不加。 3 3.eaa.eaa(乙烯乙烯- -丙烯酸)熱熔膠丙烯酸)熱熔膠 eaaeaa分子中含有極性的分子中含有極性的-cooh-cooh,因此對(duì)
57、極性物質(zhì)和各種建材均有因此對(duì)極性物質(zhì)和各種建材均有較強(qiáng)的黏結(jié)強(qiáng)度。較強(qiáng)的黏結(jié)強(qiáng)度。 4.pe4.pe(聚乙烯)熱熔膠聚乙烯)熱熔膠 pepe熱熔膠一般用熱熔膠一般用hdpehdpe為主粘料,其為主粘料,其mimi為為5.15.18.08.0,熔點(diǎn)熔點(diǎn)138138。該膠粘結(jié)強(qiáng)度不高,但價(jià)格低廉,適用于布料的粘合,目前大該膠粘結(jié)強(qiáng)度不高,但價(jià)格低廉,適用于布料的粘合,目前大多用它的共聚物。多用它的共聚物。 八、壓敏膠粘劑八、壓敏膠粘劑 壓敏膠粘劑一般是涂布于各種基材上,加工成壓敏膠帶、標(biāo)壓敏膠粘劑一般是涂布于各種基材上,加工成壓敏膠帶、標(biāo)簽、片材等形式,使用時(shí)以適當(dāng)壓力來(lái)實(shí)現(xiàn)粘結(jié)目的。簽、片材等形
58、式,使用時(shí)以適當(dāng)壓力來(lái)實(shí)現(xiàn)粘結(jié)目的。目前發(fā)達(dá)國(guó)家的壓敏膠及其制品的工業(yè)值已超過(guò)其它膠粘劑目前發(fā)達(dá)國(guó)家的壓敏膠及其制品的工業(yè)值已超過(guò)其它膠粘劑產(chǎn)值的總和,我國(guó)從產(chǎn)值的總和,我國(guó)從19851985年起,引進(jìn)了年起,引進(jìn)了3030多條壓敏膠涂布生多條壓敏膠涂布生產(chǎn)線,目前壓敏膠制品已在施工工業(yè)部門、建筑、醫(yī)療及日產(chǎn)線,目前壓敏膠制品已在施工工業(yè)部門、建筑、醫(yī)療及日常生活中得到了廣泛應(yīng)用。常生活中得到了廣泛應(yīng)用。 (一)壓敏膠粘劑及其制品(一)壓敏膠粘劑及其制品 1 1、壓敏膠粘劑的種類、壓敏膠粘劑的種類 若按壓敏膠的主體材料,可概括地分為若按壓敏膠的主體材料,可概括地分為橡膠型橡膠型和和樹(shù)脂型樹(shù)脂型
59、兩大類,兩大類,橡膠型又可分為天然橡膠、合成橡膠及再生橡膠壓敏膠粘劑;橡膠型又可分為天然橡膠、合成橡膠及再生橡膠壓敏膠粘劑;樹(shù)脂型也可分為熱塑彈性體、丙烯酸酯、有機(jī)硅及其它樹(shù)脂型樹(shù)脂型也可分為熱塑彈性體、丙烯酸酯、有機(jī)硅及其它樹(shù)脂型壓敏膠粘劑等。若按壓敏膠的形態(tài)可分為溶液型、水乳液型、壓敏膠粘劑等。若按壓敏膠的形態(tài)可分為溶液型、水乳液型、熱熔型、壓延型、反應(yīng)型和水溶液型壓敏膠粘劑。熱熔型、壓延型、反應(yīng)型和水溶液型壓敏膠粘劑。 2 2、壓敏膠粘劑的特點(diǎn)與性能、壓敏膠粘劑的特點(diǎn)與性能 壓敏膠本身處于半固體狀態(tài),常溫下只要施以一定壓力就會(huì)濕壓敏膠本身處于半固體狀態(tài),常溫下只要施以一定壓力就會(huì)濕潤(rùn)被粘
60、物表面而產(chǎn)生膠粘強(qiáng)度,這種潤(rùn)被粘物表面而產(chǎn)生膠粘強(qiáng)度,這種對(duì)壓力敏感對(duì)壓力敏感的性能是該膠的性能是該膠的基本特點(diǎn)。壓敏膠本身具有粘彈性,對(duì)被粘材料表面有較好的基本特點(diǎn)。壓敏膠本身具有粘彈性,對(duì)被粘材料表面有較好的濕潤(rùn)性,這是使它產(chǎn)生壓力敏感的粘合特性的主要原因。的濕潤(rùn)性,這是使它產(chǎn)生壓力敏感的粘合特性的主要原因。 (二)橡膠型壓敏粘劑(二)橡膠型壓敏粘劑 橡膠型壓敏膠粘劑,一般是由高分子量的橡膠彈性體為主體橡膠型壓敏膠粘劑,一般是由高分子量的橡膠彈性體為主體配以適當(dāng)?shù)脑稣硺?shù)脂,軟化劑、防老劑等助劑混合而成的。配以適當(dāng)?shù)脑稣硺?shù)脂,軟化劑、防老劑等助劑混合而成的。 1 1. .橡膠彈性體橡膠彈性體
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