天然藥物化學第十二章其他成分

1、第十二章第十二章其其 他他 成成 分分v第一節(jié)第一節(jié) 有機酸類化合物有機酸類化合物v第二節(jié)第二節(jié) 多糖化合物多糖化合物v第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、蛋白質(zhì)和酶v第四節(jié)第四節(jié) 動物藥活性成分動物藥活性成分第一節(jié)第一節(jié) 有機酸類化合物有機酸類化合物v分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一類酸分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一類酸性化合物。性化合物。v存在于植物的葉、花、莖、存在于植物的葉、花、莖、果實、種子果實、種子、根、根等部分。等部分。v常以鹽、脂肪、酯等形態(tài)存在。常以鹽、脂肪、酯等形態(tài)存在。v具有多種生物活性。具有多種生物活性。 一、結構類型v1、脂肪族有機酸v（一）、脂肪酸的藥用價

2、值（一）、脂肪酸的藥用價值v1、通便、通便 v2、抗癌作用、抗癌作用 如：油酸如：油酸v3、瀉下、瀉下 如：火麻仁如：火麻仁v4、鎮(zhèn)靜作用、鎮(zhèn)靜作用 如：酸棗仁如：酸棗仁v5、調(diào)節(jié)血脂、調(diào)節(jié)血脂 如：紫蘇子如：紫蘇子v6、其它，如亞油酸，花生四烯酸，、其它，如亞油酸，花生四烯酸， dha,epa（二）、脂肪酸的結構分類（二）、脂肪酸的結構分類 1 1、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸 2 2、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸 飽和脂肪酸飽和脂肪酸 結構特點為分子中沒有雙鍵。飽和脂結構特點為分子中沒有雙鍵。飽和脂肪酸能促進人體對膽固醇的吸收，使血中肪酸能促進人體對膽固醇的吸收，使血中膽固醇含量升高，二者易結合并

3、沉積于血膽固醇含量升高，二者易結合并沉積于血管壁，是血管硬化的主要原因。管壁，是血管硬化的主要原因。如：棕櫚酸（如：棕櫚酸（16c16c）：）：ch3-(ch2)14-cooh 硬脂酸（硬脂酸（18c18c）：）：ch3-(ch2)16-cooh 不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸 根據(jù)不飽和脂肪酸分子中雙鍵數(shù)目根據(jù)不飽和脂肪酸分子中雙鍵數(shù)目的不同，不飽和脂肪酸可分為的不同，不飽和脂肪酸可分為: :（1 1）單不飽和脂肪酸）單不飽和脂肪酸 （2 2）多不飽和脂肪酸）多不飽和脂肪酸（三）、脂肪酸的理化性質(zhì)（三）、脂肪酸的理化性質(zhì)1 1性狀性狀2 2溶解性溶解性3 3酸性酸性（四）、脂肪酸的提取與分離（四）

4、、脂肪酸的提取與分離 1 1、提取、提取 2 2、分離、分離 脂肪酸的提取脂肪酸的提取1 1、有機溶劑提取、有機溶劑提取 先酸化使有機酸游離，然后選用合適的有機溶先酸化使有機酸游離，然后選用合適的有機溶劑提取。劑提取。2 2、超臨界流體萃取法、超臨界流體萃取法 通常在通常在0.1kpa5kpa，溫度，溫度3045下提取下提取總脂肪酸?？傊舅帷?3 3. .脂肪酸鹽結晶法脂肪酸鹽結晶法 將脂肪酸混合物經(jīng)氫氧化鈉醇將脂肪酸混合物經(jīng)氫氧化鈉醇溶液皂化為脂肪酸鹽，冷卻，使飽和及單不飽和脂肪溶液皂化為脂肪酸鹽，冷卻，使飽和及單不飽和脂肪酸鹽析出，濾液酸化提取，得高濃度的多不飽和脂肪酸鹽析出，濾液酸化提

5、取，得高濃度的多不飽和脂肪酸。此法適用于工業(yè)生產(chǎn)。酸。此法適用于工業(yè)生產(chǎn)。4.4.尿素結晶法尿素結晶法 是一種經(jīng)典的提純多不飽和脂肪酸的是一種經(jīng)典的提純多不飽和脂肪酸的方法。尿素能與脂肪族化合物形成加合物，形成加合方法。尿素能與脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力與脂肪酸的飽和程度有關，不飽和程度愈低，物的能力與脂肪酸的飽和程度有關，不飽和程度愈低，愈易形成加合物。利用這一原理可將多不飽和脂肪酸愈易形成加合物。利用這一原理可將多不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸分離。將脂肪酸混合與飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸分離。將脂肪酸混合物與尿素的醇溶液混合，保溫攪拌，冷卻，濾過，得物與尿素的醇溶

6、液混合，保溫攪拌，冷卻，濾過，得較高濃度的較高濃度的epaepa和和dhadha。（五）檢識方法（五）檢識方法 常采用常采用pc或或tlc 顯色劑：溴酚藍、溴甲酚綠顯色劑：溴酚藍、溴甲酚綠 當展開劑中含有酸性組分時，在噴灑顯色當展開劑中含有酸性組分時，在噴灑顯色劑之前，應先將薄層在劑之前，應先將薄層在120加熱加熱60min，以，以除去薄層板上的酸性背景除去薄層板上的酸性背景第二節(jié)多糖v1、淀粉v2、菊糖v3、樹膠v4、粘液質(zhì)和果膠黏液質(zhì)第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、蛋白質(zhì)和酶 蛋白質(zhì)、氨基酸的地位蛋白質(zhì)、氨基酸的地位v proteios v 生命的基礎生命的基礎 v 中草藥中應用較

7、少，如天花粉蛋白中草藥中應用較少，如天花粉蛋白一含義一含義v氨基酸氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一：是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。類化合物。rchcoohnh2通式：氨基酸氨基酸2 2、氨基酸的生理活性、氨基酸的生理活性a a 必需氨基酸必需氨基酸 2020種，均為種，均為- -氨基酸氨基酸b b 醫(yī)藥應用醫(yī)藥應用 肝昏迷搶救肝昏迷搶救精氨酸、谷氨酸精氨酸、谷氨酸 胃、十二指腸潰瘍及肝炎胃、十二指腸潰瘍及肝炎組氨酸組氨酸 驅(qū)蛔蟲驅(qū)蛔蟲使君子氨酸使君子氨酸 抑制血吸蟲幼蟲發(fā)育抑制血吸蟲幼蟲發(fā)育-南瓜子氨酸南瓜子氨酸 降血糖降血糖昆布氨酸昆布氨酸 降血壓降血壓天南星、半夏中的天南星、半夏中

8、的- -氨基丁酸氨基丁酸c c 高級營養(yǎng)品高級營養(yǎng)品 3 3、結構及分類、結構及分類根據(jù)氨基處于羧基的位置分根據(jù)氨基處于羧基的位置分 鄰位鄰位- - ；間位；間位- -；間隔二位；間隔二位- -根據(jù)所含氨基和羧基的數(shù)目分根據(jù)所含氨基和羧基的數(shù)目分 中性中性 ；酸性；酸性 ；堿性；堿性根據(jù)是否構成蛋白質(zhì)可以分根據(jù)是否構成蛋白質(zhì)可以分 蛋白組分氨基酸；非蛋白組分氨基酸蛋白組分氨基酸；非蛋白組分氨基酸4 氨基酸的性質(zhì)氨基酸的性質(zhì)性狀性狀 多為無色結晶，無明顯熔點，一般較高多為無色結晶，無明顯熔點，一般較高溶解性溶解性 除胱氨酸外大多易溶于水除胱氨酸外大多易溶于水旋光性旋光性 多具旋光性，右旋較多見多

9、具旋光性，右旋較多見酸堿性酸堿性 兩性，多以內(nèi)鹽形式存在兩性，多以內(nèi)鹽形式存在等電點等電點 強酸時，以陽離子（強酸時，以陽離子（nh3+）形式存在）形式存在 強堿時，以陰離子（強堿時，以陰離子（coo_）形式存在）形式存在 當某一當某一ph時，羧基電離和氨基電離趨勢相時，羧基電離和氨基電離趨勢相 等，此時的等，此時的ph值值顏色反應顏色反應 茚三酮反應茚三酮反應 紫色紫色 吲哚醌反應吲哚醌反應 不同顏色不同顏色 folin反應反應 不同顏色不同顏色5 氨基酸的提取、分離氨基酸的提取、分離提取方法：常用水和稀醇作為溶劑提取分離方法：層析法和結晶法配合使用 離子交換層析 分配層析 吸附層析 成鹽結

10、晶法5 氨基酸的鑒定氨基酸的鑒定a 紙色譜鑒定紙色譜鑒定b 硅膠薄層吸附色譜硅膠薄層吸附色譜蛋白質(zhì)和酶蛋白質(zhì)和酶1 定義：定義： 蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)： 由肽鍵連接氨基酸殘基所形成的多由肽鍵連接氨基酸殘基所形成的多肽鏈肽鏈 酶酶：一類有特定活性的蛋白質(zhì)：一類有特定活性的蛋白質(zhì)2 生理活性生理活性例如：例如：天花粉蛋白天花粉蛋白-引產(chǎn)，抗病毒，抑制艾滋病毒引產(chǎn)，抗病毒，抑制艾滋病毒木瓜酶木瓜酶-驅(qū)腸內(nèi)寄生蟲驅(qū)腸內(nèi)寄生蟲淀粉酶淀粉酶-食積不消食積不消苦杏仁酶苦杏仁酶-止咳平喘止咳平喘 但是，現(xiàn)在中草藥研究，多以雜質(zhì)除掉！但是，現(xiàn)在中草藥研究，多以雜質(zhì)除掉！3 理化性質(zhì)理化性質(zhì)分子量分子量 高分子化合物，不能透過半透膜高分子化合物，不能透過半透膜溶解性溶解性 多數(shù)溶于水，受多數(shù)溶于水，受ph的影響的影響兩性和等電點兩性和等電點 同氨基酸同氨基酸鹽析鹽析 在水中遇高濃度硫酸銨、氯化鈉等鹽析在水中遇高濃度硫酸銨、氯化鈉等鹽析變性變性 加熱、遇酸堿則變性加熱、遇酸堿則變性 鹽析鹽析-可逆；變性可逆；變性-不可逆不可逆水解水解 在酸、堿、酶作用下，水解成在酸、堿、酶作用下，水解成- -氨基酸氨基酸酶解酶解 高效和專一性高效和專一性沉淀反應沉淀反應 1.醇沉法醇沉法 60% 2.酸沉淀法酸沉淀法 一般強酸，鞣酸，苦味酸，硅鎢酸，磷一般強酸，鞣酸