烯烴炔烴的反應(yīng)ppt課件

1、硼氫化反響CH2CH2 12(BH3)2CH3CH2BH2CH2CH2 CH2CH2 (CH3CH2)3BH2O2,NaOH,H2O25-30oCCH3(CH2)7CH2CH2OHCH3(CH2)7CHCH21/2(BHH)3H二甘醇二甲醚+-+-(CH3(CH2)7CH2CH2)3BoCH5C2C CC2H5B2H6,0二甘醇二甲醚C CH5C2HC2H53BC CH5C2HC2H53HAcoC25H2O2HO-/H2OBC CH5C2HHC2H5CH3CH2C CH2CH3O硼氫化酸化-順式烯烴硼氫化氧化-醛或酮CH3(CH2)5C CH(CH3)2CHCH3BH2oC0-10二甘醇二甲醚

2、CH(CH3)2CH3BCH3(CH2)5CH CH2H2O2HO-/H2OCH3(CH2)5CH CHOH重排CH3(CH2)5CH2CHO由末端炔制醛：防止同碳二硼化物 RCH(BH2)2的生成完成以下反響式羥汞化-脫汞反響羥汞化相當于OH和HgOAc與C=C加成脫汞 相當于HgOAc被H取代，具有高度選擇性反響速度快，條件溫暖，無重排，產(chǎn)率高，適用于實驗室制備醇脫汞時,假設(shè)用其他質(zhì)子溶劑ROH，RNH2，RCO2H)替代水，即溶劑汞化可以得到醚，胺和酯(3) 親核加成-炔烴易進展親核加成CHCHCH3OH+KOH加熱，加壓CH2CHOCH3甲基乙烯基醚(非常有用的聚合單體)CH3OHKO

3、H+ H2OCH3O K+-CHCHOCH3-+CHCHOCH3-CH3OHCHCHOCH3-+CHCHOCH3H反響歷程如下：反響歷程如下：由負離子或帶有未公用電子對的中心分子的進攻而進展的加成反響，由負離子或帶有未公用電子對的中心分子的進攻而進展的加成反響，稱為親核加成反響。稱為親核加成反響。親核試劑HC CH160-165 ,2-2.5MPaoCHOCH320%KOH/H2OCH2CHOCH3甲基乙烯基醚HC CHHCNCuClCH2CHCN丙烯腈HC CH160-165 oCHOOCCH3乙酸鋅活性炭CH2CHOOCCH3乙酸乙烯酯從反響的結(jié)果看，是在醇或羧酸分子中引入一個乙烯基，因此

4、統(tǒng)稱為乙烯基化反響寫出乙炔與親核試劑CN-，HCN加成生成CH2=CHCN的機理CCRRRHCORROCROH+CCRRRHOHOHCORROCRH+CCRRRHOKMnO4(濃濃，熱熱), OHK2Cr2O7, H或或(1) O3(2) H2O, ZnKMnO4(稀稀，冷冷), OH或或(1) OsO4, (2) H2ORCOOH（過過氧氧酸酸）O用低溫，中性或堿性稀用低溫，中性或堿性稀KMnO4氧化，生成順式氧化，生成順式-二醇二醇實踐上是加成反響。實踐上是加成反響。氧化反響，氧化產(chǎn)物隨氧化劑和氧化條件的不同而異。3RCH CH2 + 2KMnO4 + 4H2O 3RCHOHCH2 +OH

5、2MnO2 + 2KOH堿性或中性介質(zhì)在較劇烈的條件下(如加熱或在酸性條件下),碳碳鍵完全斷裂, 烯烴被氧化成酮或羧酸。H5C2C CH2CH3KMnO4, -OH, H2OH+H5C2COCH3CO2H5C2C CHCH3C2H5KMnO4, -OH, H2OH+H5C2COCH3CH3CH2COOHCRR被 氧 化 為RRCORCHOCR被 氧 化 為HOHHCOH被 氧 化 為COOHCO2 + H2O 烯烴構(gòu)造不同,氧化產(chǎn)物也不同,此反響可用于推測原烯烴的構(gòu)造。CH3COOCCCH2( )7CH2( )7HKMnO4,H2O,常溫pH7.5, 92%96%CH3COOCCCH2( )7

6、CH2( )7HOO在劇烈條件下氧化時在劇烈條件下氧化時,非端位炔烴生成羧酸非端位炔烴生成羧酸(鹽鹽),端位炔烴生成羧酸端位炔烴生成羧酸(鹽鹽)、二氧化碳和水。二氧化碳和水。KMnO4H2O,OHC4H9C CHC4H9_COOH+CO2H2O+炔烴用高錳酸鉀氧化，同樣即可用于炔烴的定性分析，也可用于推測炔烴用高錳酸鉀氧化，同樣即可用于炔烴的定性分析，也可用于推測三鍵的位置。三鍵的位置。炔烴也可以被高錳酸鉀溶液氧化.較溫暖條件下氧化時,非端位炔烴生成 -二酮。完成以下反響式完成以下反響物的構(gòu)造式C CO3H2OZnCCCOOOCCO_OOO+OC烯烴分子臭氧化物臭氧化物常用的復原劑：常用的復原

7、劑：(1) Zn/H2O (2) H2,Pd將含有6%8%臭氧的氧氣通入到烯烴的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在復原劑的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。臭氧化烯烴臭氧化物的復原水解產(chǎn)物與烯烴構(gòu)造的關(guān)系為： 烯烴構(gòu)造 臭氧化復原水解產(chǎn)物 CH2= HCHO甲醛 RCH= RCHO醛 R2C= R2C=O酮CH3CH2CHCH2(1) O3(2) H2, PdCH3CH2CHO + HCHOCH3CCH2CH3(1) O3(2) H2, PdCH3CCH3O+HCHOCH3CCHCH3CH3(1) O3(2) H2, Pd+CH3CHOCH3CCH3O+RCHCRR(1) O3(2) LiAl

8、H4 ? NaBH4RCH2OHRRCHOH故可經(jīng)過臭氧化物復原水解的產(chǎn)物來推測原烯烴的構(gòu)造。(1) O3(2) H2, PdCH3COH+CH3CHCH3COCH3CH3CHCCHCH3CH3CH3CH3CH2CCH3CH2OOCCH3H+(1) O3(2) H2, PdCH3CH2CCH3CH2CCH3HHCOCH2CH2CH2CH2COCH3(1) O3(2) H2, PdCH3炔烴與臭氧反響，亦生成臭氧化物，后者用水分解那么生成 -二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將 -二酮氧化成羧酸。C+HOOCO3OO_OCCH2OCCOO+H2O2COOHC例如：例如：CH3CH2CH2CCCH321

9、H2OO3CH3CH2CH2COOH+ CH3COOH臭氧除和碳碳三鍵以及雙鍵外，其他官能團很少反響，分子的碳架也很少臭氧除和碳碳三鍵以及雙鍵外，其他官能團很少反響，分子的碳架也很少發(fā)生重排，故此反響可根據(jù)產(chǎn)物的構(gòu)造測定重鍵的位置和原化合物的構(gòu)造。發(fā)生重排，故此反響可根據(jù)產(chǎn)物的構(gòu)造測定重鍵的位置和原化合物的構(gòu)造。臭氧化反響可以用來制備醛酮,也可以用來合成羧酸油酸油酸 臭氧解法臭氧解法 制備制備 壬二酸壬二酸 杜鵑花酸杜鵑花酸壬二酸，用作增塑劑壬二酸，用作增塑劑, 并用于醇酸樹脂、漆和化工合成。并用于醇酸樹脂、漆和化工合成。CCRRRHCCRRRHOORCOOHCH3CO3HPhCO3HCF3C

10、O3HCO3HCl(MCPBA)烯烴與過氧酸反響生成 1,2-環(huán)氧化物C3H7CHCH2 + F3CCOOHONa2CO3二氯甲烷C3H7CH CH2 + F3CCOOHO80%過氧酸中的氧原子與烯烴雙鍵進展立體專注的順式加成親電加成反響CCCCOHOOROHORO+CCHOORO親電試劑雙鍵碳原子上銜接給電子試劑越多越強，反響越容易進展R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHRR2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH2 烯烴進展環(huán)氧化的相對活性順序CH3(CH2)5CHCH2 + H2O2二氯甲烷80%CH3(CH2)5CHCH2 O有時用 H2O2 替代過氧酸。反響條件溫暖，產(chǎn)物容

11、易分別和提純，產(chǎn)率較高，是制備環(huán)氧化合物的一種好方法。完成以下反響式完成以下反響式催化氧化CH2CH2O2(air)oC280-300 ,1-2MPaAgCH2CH2O氯化鈀氯化銅催化是工業(yè)消費乙醛和丙酮的方法，不宜類推！PdCl2CuCl2,H2OCH2CH2O2(air)oC125-130 ,0.4MPaCH3CHOCH3CH CH2PdCl2CuCl2,H2OO2(air)oC120CH3CCH3O工業(yè)消費環(huán)氧乙烷的主要方法，不能類推用于制備其它環(huán)氧化物！聚合反響適當條件下，烯烴或炔烴分子的適當條件下，烯烴或炔烴分子的鍵翻開，經(jīng)過本身加成結(jié)合在一同鍵翻開，經(jīng)過本身加成結(jié)合在一同1.低聚，

12、 少數(shù)分子聚合在一同成低聚物CH2CCH3CH3H+(50%H2SO4)oC100CCH3CH3CCH3CH3CH3CH2+H+CCH3CH3CCH3H3CCH3CHCCCH3CCH3CH3CH3CH2HH80%20%C+C H3C H3C H3C H2CC H3C H3C+C H3C H3C H3C H2CC H3C H3HC CHCH2CH C CH2CuCl NH4ClHC CHCuCl NH4ClCH2CH C C CH CH22. 共聚：許多分子聚合在一同成大分子量的高聚物n CH2=CH2少量引發(fā)劑150250150300Mpa CH2-CH2 n乙烯（單體）聚乙烯（高分子）高壓法

13、高壓聚乙烯如：乙烯的聚合又稱 低密度聚乙烯，用高壓法147.17196.2MPa消費，支鏈較多，強度低，多用來消費薄膜制品。 低密度聚乙烯通常運用高溫高壓下的自在基聚合生成，由于在反響過程中的鏈轉(zhuǎn)移反響，在分子鏈上生出許多支鏈。這些支鏈妨礙了分子鏈的整齊排布，因此密度較低。在高溫下容易產(chǎn)生致癌物質(zhì)，故保鮮膜不宜進入微波爐。1898年，聚乙烯最早由德國化學家Hans von Pechmann在一次實驗事故中合成的。TiCl4-Al(C2H5)3 稱為齊格勒Ziegler 德國人-納塔Natta 意大利人催化劑。 1959年齊格勒納塔利用此催化劑初次合成了立體定向高分子人造天然橡膠，為有機合成做出

14、了具大的奉獻。為此，兩人共享了1963年的諾貝爾化學獎。n CH2=CH20.11Mpa CH2-CH2 n低壓法低壓聚乙烯TiCl4 Al(C2H5)36075又稱 高密度聚乙烯，由于在低壓下消費，含有較多長鍵，因此密度高。主要用于制造各種注塑、吹塑和擠出成型制品。C H2C H2ca ta ly s tC H2C H2nP EC H3C H C H2c a ta ly stC H C H2C H3nP PC H C H2c a ta ly s tC H C H2nP SC H2C HC lc a ta ly s tC H2C HC lnP V cN C C H C H2c a ta lys

15、 tC H C H2C NnP A N (?)聚苯乙稀聚苯乙稀 是一種無色透明的塑料資料。具是一種無色透明的塑料資料。具有高于有高于100攝氏度的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，因此攝氏度的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，因此經(jīng)常被用來制造各種需求接受開水的溫度經(jīng)常被用來制造各種需求接受開水的溫度的一次性容器，以及一次性泡沫飯盒等。的一次性容器，以及一次性泡沫飯盒等。是一種半結(jié)晶的熱塑性塑料。具有較高的是一種半結(jié)晶的熱塑性塑料。具有較高的耐沖擊性，機械性質(zhì)強韌，抗多種有機溶耐沖擊性，機械性質(zhì)強韌，抗多種有機溶劑和酸堿腐蝕。在工業(yè)界有廣泛的運用，劑和酸堿腐蝕。在工業(yè)界有廣泛的運用，是平經(jīng)常見的高分子資料之一。澳大利亞是平經(jīng)常見的高

16、分子資料之一。澳大利亞的錢幣也運用聚丙烯制造。的錢幣也運用聚丙烯制造。 聚乙烯聚乙烯 是日常生活中最常用的高分子是日常生活中最常用的高分子資料之一，大量用于制造塑料袋，塑料資料之一，大量用于制造塑料袋，塑料薄膜，牛奶桶的產(chǎn)品。薄膜，牛奶桶的產(chǎn)品。 聚乙烯抗多種聚乙烯抗多種有機溶劑，抗多種酸堿腐蝕，但是不抗有機溶劑，抗多種酸堿腐蝕，但是不抗氧化性酸，例如硝酸。在氧化性環(huán)境中氧化性酸，例如硝酸。在氧化性環(huán)境中聚乙烯會被氧化。聚乙烯會被氧化。聚氯乙烯聚氯乙烯 是一種運用一個氯原子取代是一種運用一個氯原子取代聚乙烯中的一個氫原子的高分子資料。聚乙烯中的一個氫原子的高分子資料。 聚氯乙烯的最大特點是阻燃

17、，因此被聚氯乙烯的最大特點是阻燃，因此被廣泛用于防火運用。廣泛用于防火運用。順式聚乙炔 反式聚乙炔 乙炔的聚合物，有順式聚乙炔和反式聚乙炔兩種立體異構(gòu)體。聚乙炔乙炔的聚合物，有順式聚乙炔和反式聚乙炔兩種立體異構(gòu)體。聚乙炔是最簡單的聚炔烴。是最簡單的聚炔烴。 順式和反式聚乙炔的導電率分別為順式和反式聚乙炔的導電率分別為 10-9和和10-5歐歐厘米，如用厘米，如用碘、溴等鹵素或碘、溴等鹵素或BF3、AsF3等路易斯酸滲雜后，其導電率可提高到金屬程等路易斯酸滲雜后，其導電率可提高到金屬程度約度約103歐歐厘米，因此稱為合成金屬及高分子導體。厘米，因此稱為合成金屬及高分子導體。-氫原子的反響氫原子的

18、反響a鹵化反響烯丙位氯代的條件：高溫氣相、Cl2低濃度CHCH2H3C+500 600oC液液相相氣氣相相CHCH2H3CClClCHCH2H2CClCl2CCl4烯丙位CHCH2CH2ClCl2 Cl(1)(2)Cl+HCl+(3)ClCl+HCHCH2CH2CHCH2CH2ClCHCH2CH2Cl CCCHHHHHCHCH2CH2CCH2CHHHCCCHHHHH等性CHCH2H3C+CHCH2H2CClCl2hv or 1414CHCH2H2C14Cl+50%50%CHCH2H2C14HClCHCH2H2C14CHCH2H2C14CHCH2CH2 14CHCH2CH2ClCl2 Cl(1)

19、(2)Cl+HCl+(3)ClCl+HCl 14CHCH2H2C14CHCH2H2C14CHCH2CH2 14CHCH2H2CCl14CHCH2H2C14Cl+ClNBSBr(PhCOO)2NBS:NOOBrNBS 繼續(xù)提繼續(xù)提供低濃度供低濃度 Br2NOOBr +HBrNOOH+Br2(PhCOO)22 PhCOO2 Ph+PhBr+PhBrBr+2 CO2 BrNBSH2O, NaOHOArCH2RNBSArCHRBr(PhCOO)2CH3(CH2)4CH2CHCH2NBShCH3(CH2)4CH CHCH2BrCH3(CH2)4CHCH CH2Br3-溴-1-辛烯 1-溴-2-辛烯H2C

20、CHCH2Rhv or X2H2CCHCHRXH2CCHCHRX+例：CH2CHCH3O2(air)oC300-400,0.2-0.3MPa鉬酸鉍等H2OCH2CHCHOO2oC440,63-74kPa磷鉬鉍系列催化劑NH3CH2CHCH3CH2CHCN在不同的條件下，氧化反響能發(fā)生在-碳原子上。丙烯空氣催化氧化生成丙烯醛。工業(yè)消費丙烯醛的方法。催化氧化在氨的存在下進展，生成丙烯腈：即發(fā)生氧化，也發(fā)生氨化，成為氨氧化反響。工業(yè)消費丙烯腈的方法。CH2CCH3CH3O2Mo-W-TeoC300-400CH2CCH3CHOoC270-350鉬系雜多酸CH2CCH3COOHO2,碳原子的雜化形狀 s

21、p sp2 sp3s成分/% 50 33 25電負性 3.29 2.73 2.48碳負離子穩(wěn)定性：HC=C CH2=C H CH3C H2 H2O HC=CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3pKa 15.7 25 34 36.5 42A 炔氫的酸性B 金屬炔化物的生成及其運用HC CHNa, 110or NaNH2, 液NH3,-33oCoCHC CNaNa, 190-220or NaNH2, 液NH3,-33oCoCNaC CNa 液 NH3,-33oCCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2C C CH2CH2CH3由于炔氫的酸性，能和堿金屬和強堿反響生成的金屬炔化物是強親核試劑，能和鹵代烷烴發(fā)生親核取代反響， 使乙炔和端位炔烴發(fā)生烷基化。CH3CH2C CHNaNH2, 液NH3-33oCCH3CH2C CNa 液NH3,-33oCCH3CH2BrCH3CH2C CCH2CH3這是制備高級炔烴的重要方法。C 炔烴的鑒定CH3CH2C CHAg(NH3)2NO3CH3CH2C CAgNH3NH4NO3乙炔銀白色丁炔銀HC CH2Cu(NH3)2ClCuC CCu2N