第12講水的電離和溶液的pH值

1、Nice納思選考系列化學(xué)第12講水的電離和溶液的pH值【考點1】水的電離：1水的電離H+OH。水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O+ H2OH3O + + OH或H2O2 水的離子積常數(shù)Kw = c(H +) c(OH)。14(1) 室溫下：Kw = 1X10。影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。(3) 適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4) Kw揭示了在任何水溶液中均存在H +和OH ，只要溫度不變，Kw不變。3.影響水電離平衡的因素(1) 升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。加入酸或堿，水的電離程度減/_ Kw不變。加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2

2、CO3),水的電離程度增大，Kw不變。【小思提示】外界條件對水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH )c(H +)HCI逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小可水解Na2CO3正不變增大增大減小的鹽NH4CI正不變增大減小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小其他：如加入 Na正不變增大增大減小【例1】25 C時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：NaCINaOH H2SO4(NH 4)2SO4，其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是()A .'B .沁C.'D .'納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第3頁共18頁【小思點評

3、】分別為堿、酸，抑制水的電離；中NH 4水解促進水的電離， NaCI不影響水的電離。故答案為Co【例2】25 C時，某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H*)和c(OH )的乘積為1 X10 18,下列說法正確的是()A .該溶液的pH可能是5C.該溶液的pH 一定是9B .此溶液不存在D .該溶液的pH可能為7【小思點評】由題意可知該溶液中由水電離產(chǎn)生的 c(H +)= c(OH)= 1 X1O9 mol ，該溶 液中水的電離受到抑制，可能是酸溶液，也可能是堿溶液。若為酸溶液，則pH = 5;若為堿溶液，則pH = 9,故A項正確。本題答案為 A【例3】如圖表示水中c(H J和c(OH)的關(guān)系，下列判

4、斷錯誤的是()A .兩條曲線間任意點均有c(H +) c(OH) = KwB. M區(qū)域內(nèi)任意點均有 c(H*) v c(OH)C. 圖中 T1< T2D . XZ線上任意點均有pH = 7【小思點評】由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點均有c(H +) c(OH)= Kw, A項正確;由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點均有 c(H +) v c(OH)，B項正確；溫度越高，水的電離程度越大，電離出的c(H J與c(OH)越大，所以T2 > T1, C項正確；XZ線上任意點都有c(H + )= c(OH)，只有當c(H +) = 107 mol 1時，才有pH = 7, D項錯誤。

5、答案為 D?！拘∷继崾尽空_理解水的電離平衡曲線(1) 曲線上的任意點的 Kw都相同，即c(H +) c(OH)相同，溫度相同。(2) 曲線外的任意點與曲線上任意點的Kw不同，溫度不同。(3) 實現(xiàn)曲線上點之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變酸堿性；實現(xiàn)曲線上點與曲線外點之間 的轉(zhuǎn)化一定得改變溫度。【例4】已知NaHSO4在水中的電離方程式為 NaHSO4=Na* + H + + SO：一。某溫度下，向 c(H + )= 1 X106 mol的蒸餾水中加入 NaHSO4晶體，保持溫度不變，測得溶液的c(H +)=1 X10宀mol。下列對該溶液的敘述不正確的是()A .該溫度高于25 CB 由水電離

6、出來的 H*的濃度為1刈010 mol l"C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離D .取該溶液加水稀釋 100倍，溶液中的c(OH)減小【小思點評】A 項，Kw = 1X106x1 X106= 1X1012,溫度高于 25 C； B、C 項，NaHSO4 電 離出的 H +抑制 H：O 電離，c(H + )H2。= c(OH) = 1 X1O10 molL； D 項，加 H：O 稀釋，c(H +)減小，而c(OH )增大。此題答案為 D【例5】25 C時，在等體積的pH = 0的H2SO4溶液、0.05 mol L一1的Ba(OH) 2溶液、pH = 10的Na2S溶液、pH = 5

7、的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是 ( )A. 1 ： 10 ： 1010 : 10998B. 1 : 5 : (5 M0 ) : (5 >10 )C. 1 : 20 : 1010 : 10949D. 1 : 10 : 10 : 10【小思點評】H2SO4與Ba(OH)2抑制水的電離，Na2S與NH4NO3促進水的電離。25 C時，pH -14_10 114一 1 1=0 的 H2SO4 溶液中：c(H2O)電離=c(OH )= 100 mol L = 10 mol L- ； 0.05 mol 的14Ba(OH)2溶液中:pH = 10的Na2S溶液中:+10 1131c

8、(H2O)電離=c(H )= 0 1 mol L = 10 mol L ；c(H2O)電離=c(OH )= 10 4 mol L pH = 5 的 NH4NO3 的溶液中：c(H2O)電離=c(H ) = 10 5mol L1。它們的物質(zhì)的量比值為 1014 : 1013 : 104 : 105= 1 : 10 : 1010 : 109，故A正確。本題 答案為A【小思提示】水電離的c(H +)或c(OH )的計算技巧(25 C時)(1)中性溶液：+ 7 1c(H )= c(OH ) = 1.0 >0 mol L 。選考系列化學(xué)T,當溶液中的c(H + )v 1071時，就用1014除以這

9、個濃10 7 mol S若給出的c(Hmol IZ1,就用10一14除以這酸或堿抑制水的電離，水電離出的c(H)= c(OH) v 107 molX-7mol 一時就是水電離出的c(H +)；當溶液中的c(H + )> 10moll 度即得到水電離的c(H?？伤獾柠}促進水的電離，水電離的 c(H“或c(OH)均大于 + )> 10 1 mol L1，即為水電離的c(H +)；若給出的c(H +)v 10 個濃度即得水電離的 c(H +)。【考點二】溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H J和c(OH)的相對大小。(1) 酸性溶液：c(H + )>c

10、(OH)，常溫下，pH<1。中性溶液：c(H十)三c(OH)，常溫下，pH三7。堿性溶液：c(H + )<c(OH)，常溫下，pH>7。納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第5頁共18頁選考系列化學(xué)2. pH及其測量 (1)計算公式：pH = _ lg c(H +)。(2) 測量方法 pH試紙法用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中 央，變色后與標準比色卡對照，即可確定溶液的pH。 pH計測量法。(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：HF"4-ctOH-Vniol L-'pH 03.溶液pH的計算(1) 單一溶液的pH計算

11、 AI AI強酸溶液：如 HnA，設(shè)濃度為 c mol , c(H)= nc mol L , pH =_ lg c(H )=_ lg (nc)。_ 14強堿溶液(25 C):女口 B(OH)n,設(shè)濃度為 c mol L_1, c(H + ) =10mol L_1, pH = _ lg c(H +)nc=14 + lg (nc)。(2) 混合溶液pH的計算類型兩種強酸混合：直接求出c(H + )混，再據(jù)此求pH。c(H )混=+ . . +c H1V1 + C H2V2V1 + V2納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第9頁共18頁兩種強堿混合：先求出c(OH _)混，再據(jù)Kw求出c(H +)混，最

12、后求pH。c(OH _)混=c OH 1V1+ c OH 2V2h+或OH 一的濃度，最后求V1+ V2。 強酸、強堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中 pH。" + " _c(H )混或 c(OH )混=|c H 酸V酸一c OH堿V堿|V酸+ V堿【小思提示】1稀釋規(guī)律酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時，強電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無限接近中性。2酸堿混合規(guī)律(1) 等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液一一誰強顯誰性，同強顯中性 ”。(2)25 C時，pH之和等于14時,元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強堿等體積混

13、合呈酸性。即誰弱誰過量，顯誰性。強酸、強堿等體積混合(25 C時)pH之和等于14呈中性；pH之和小于14呈酸性；pH之和大于14呈堿性。【例1】某溫度下，向一定體積0.1 mol L 1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOHpOH=-lg c(OH)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是A . M點和N點溶液中H2O的電離程度相同B. Q 點溶液中，c(NH4)+ c(NH3 H2O) = c(Cl -)C. M點溶液的導(dǎo)電性小于 Q點溶液的導(dǎo)電性D . N點溶液加水稀釋，+cNH4變小CNH3 H2O【小思點評】 由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與 N點溶液

14、中氫離子濃度相同，對水的電離抑制能力相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；Q點時pH=pOH，說明溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒：c(NH4)+ c(H +) = c(C)+ c(OH-),貝V c(NH4)= c(C)，B錯誤；M點溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大， 故M+ 點溶液的導(dǎo)電能力小于Q點，C正確；N點溶液加水稀釋，9'黑需汁，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，+c(OH)增大，所以總%O變小，故D正確。故答案為B?！纠?】若用AG表示溶液的酸度,AG的定義為AG =

15、lg“ +於。室溫下實驗室中用0.01 mol L1的氫氧化鈉溶液滴定 20.00 mL 0.01 mol 醋酸，滴定過程如圖所示，下列敘述正確的是Nic購思A .室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為510B. A點時加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00 mLC.若B點為40 mL,所得溶液中：+ c(Na ) = c(CH 3COO ) + c(CH 3COOH)D .從A到B,水的電離程度逐漸變大+ +【小思點評】 室溫下，醋酸的 AG = Ig-丄=7,即C耳丄=107,而水的離子積 Kw = c(H c(OH )c(OH )+) c(OH )= 1014,兩式聯(lián)立可知：c(H +)= 10 3.5

16、 mol L 1，而在醋酸溶液中，c(CH 3COO)毛(H*) = 10 3.5 mol L S故電離平衡常數(shù)Ka=+ 3.53.5c(CH 3COO ) c(H ) ,10X10=c(CH 3COOH)_00=105故A正確；A點的AG = 9冊=0，即船=X即c(H ) = c(OH 一)，溶液顯中性，而當加入氫氧化鈉溶液 20.00 mL時，氫氧化鈉和醋酸恰好完全中和，得到醋酸鈉溶液，溶液顯堿性，故B錯誤；當B點加入NaOH溶液40 mL時，所得溶液為等濃度的CCOONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)物料守恒可知，c(Na+ )= 2c(CH3COO) + c(CH3COOH)，故C錯誤；

17、A點之后，當V(NaOH) > 20 mL后，水的電離受到抑制，電離程度又會逐漸變小，D項錯誤。故答案為 A。【例3】(1)pH = 5的H2SO4溶液，加水稀釋到 500倍，則稀釋后c(SO2)與c(H +)的比值為。常溫下，在一定體積 pH = 12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSOq溶液，當溶液中的 Ba2+恰好完全沉淀時，溶液 pH = 11。若反應(yīng)后溶液的體積等于 Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則 Ba(OH) 2溶液與NaHSOq溶液的體積比是 5 510 1 10 1 8【小思點評】(1)稀釋前c(SO2 )=廠mol L ，稀釋

18、后c(SO4 )= $500 mol L = 102 8 1秸。本題答案為：%mol L 1,c(H“稀釋后接近 10 7 mol 1,所以"鴛 + = 10- =吧 ：tc(H )10 mol L(2) 1 : 4【考點3】酸堿中和滴定1實驗原理NIM思選考系列化學(xué)利用酸堿中和反應(yīng)，酸溶液滴定待測的用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以標準鹽NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為 c(NaOH)=c HCI V HCI V NaOH 。酸堿中和滴定的關(guān)鍵:(1) 準確測定標準液和待測液的體積;準確判斷滴定終點。納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第11頁

19、共18頁Ni“師選考系列化學(xué)2.實驗用品(1) 儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。g mhlA(2) 試劑：標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3) 滴定管 構(gòu)造：“ 0”度線在上方，尖嘴部分無刻度。 精確度：讀數(shù)可估計到 0.01 mL。 洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤洗。 排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。 使用注意事項：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開3實驗操作以標準鹽酸滴定待測 NaOH溶液為例(1) 滴定前的準備 滴定管：查漏 t洗滌t

20、潤洗t裝液t調(diào)液面t記錄。 錐形瓶：注堿液(2) 滴定T記體積T加指示劑。眼晴注視錐的顏包變代納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第13頁共18頁(3) 終點判斷視為滴定終點并等到滴入最后一滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,記錄標準液的體積。(4) 數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次求出用去標準鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH) = 計算。4 常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊V 5.0紅色5.08.0紫色>8.0藍色甲基橙v 3.1紅色3.14.4橙色>4.4黃色酚酞V 8.2無色8.210.0淺紅色>10.0紅色【例1】某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的

21、鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時，選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標準的鹽酸滴定待測的 NaOH溶液時，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視 ，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?為止。下列操作中可能使所測 NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是 (填字母)。A 酸式滴定管未用標準鹽酸潤洗就直接注入標準鹽酸B .滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C.酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D .讀取鹽酸體積時，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時俯視讀數(shù)若滴定開始和結(jié)束時，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為mL ,終點讀數(shù)為mL ,所用鹽酸溶液的

22、體積為 mL。1JT(4) 某學(xué)生根據(jù)3次實驗分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表:滴定次數(shù)待測NaOH溶液的體積/mL0.100 0 mol L，鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該 NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。Nk王幼慝選考系列化學(xué)【小思點評】在求c(NaOH)和進行誤差分析時應(yīng)依據(jù)公式：c<N3OH)=弋冊。欲求c(NaOH)，須先求V(HCI) aq再代入公式；進行誤差分析時，要考慮實際操作對每一個 量即V(HCI) aq和V(

23、NaOH) aq的影響，進而影響 c(NaOH)。(1) 考查酸堿中和滴定實驗的規(guī)范操作。(2) 考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標準鹽酸潤洗，內(nèi)壁附著一層水，可將加入的鹽酸稀釋，中和相同量的堿，所需鹽酸的體積偏大，結(jié)果偏高；用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定，倒入錐形瓶后，水的加入不影響OH的物質(zhì)的量,也就不影響結(jié)果；若排出氣泡，液面會下降，故讀取V酸偏大，結(jié)果偏高；正確讀數(shù)(虛線部分)和錯誤讀數(shù)(實線部分)如圖所示:納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第17頁共18頁(3) 讀數(shù)時，以凹液面的最低點為基準。(4) 先算出耗用標準鹽酸的平均值26.11 mL + 2

24、6.09 mL2=26.10 mL(第二次偏差太大，舍去),c(NaOH)=一 10.100 0 mol L X26.10 mL25.00 mL=0.104 4 mol L-本題答案為(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色D (3)0.0026.1026.1026.11 mL+ 26.09 mL2=26.10 mL, c(NaOH) =0.100 0 molLT><26.10 mL25.00 mL=0.104 4 mol L 【例2】(誤差分析)用標準鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)，用偏高”偏低”或無影響”填空。(1) 酸式滴定管未用標準溶液潤洗 ()(2)

25、 錐形瓶用待測溶液潤洗()(3) 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 ()(4) 放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失()(5) 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失()(6) 部分酸液滴出錐形瓶外()(7) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)()(8) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)()Nk王幼思選考系列化學(xué)【小思點評】答案(1)偏高(2)偏高無影響 (4)偏低偏高 偏咼偏高偏低 (8)【例3】常溫下，用0.10 mol LNaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.10 mol 1HCI溶液和20.00-1mL 0.10 mol L- CH3

26、COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()|¥|2A 圖2是滴定鹽酸的曲線 + + c(CH3COO )> c(Na ) > c(H )> c(OH )B a與b的關(guān)系是a v bC. E點對應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為D 這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑【小思點評】 如果酸為強酸，則0.10 mol L 1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽 酸的滴定曲線，故 A錯誤；根據(jù)圖1知，a點氫氧化鈉溶液的體積是 20.00 mL,酸和堿的 物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強酸強堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性

27、，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL , a>b，故B錯誤；E點溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO )>c(Na + )>c(H + )>c(OH )，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯誤。本題答案為 C【例4】某同學(xué)用0.100 0 mol LNaOH溶液滴定20.00 mL某濃度的CH3COOH溶液。(1)部分操作如下： 取一支用蒸餾水洗凈的堿式滴定管，加入標準氫氧化鈉

28、溶液，記錄初始讀數(shù) 用酸式滴定管放出一定量待測液，置于用蒸餾水洗凈的錐形瓶中，加入2滴甲基橙 滴定時，邊滴加邊振蕩，同時注視滴定管內(nèi)液面的變化請選出上述操作過程中存在錯誤的序號：。NiM思選考系列化學(xué)(2) 某次滴定前滴定管液面如圖1所示，讀數(shù)為 mL。I'iNai Hl胡液”mLLfl2納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第23頁共18頁(3) 根據(jù)正確實驗結(jié)果所繪制的滴定曲線如圖2所示，其中點所示溶液中c(CH3C00 )=1.7c(CH 3C00H)，點所示溶液中 c(CH 3COO) + c(CH 3COOH) = c(Na +)。計算醋酸的電離常數(shù):_ 1，該CH3COOH的物質(zhì)

29、的量濃度為 mol L ?！拘∷键c評】(1)滴定管應(yīng)潤洗；由于 滴定時應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。CHsCOONa水解呈堿性，應(yīng)用酚酞作指示劑；(2)滴定管精確度為0.01 mL ,又因為滴定管的刻度自上而下是逐漸增大的，所以根據(jù)液面的c(CH3COO_) c(H c(CH 3COOH)位置可知正確的讀數(shù)。_ 51.7c(CH 3C0°H)x 10 = 1.7 沁0-5。點所示溶液中 c(CH3COO_)+ c(CH3COOH) = c(Na +),(3) 點溶液中氫離子濃度是10_5 mol L_勺，所以醋酸的電離平衡常數(shù)是c(CH 3COOH)所以恰好滿足物料守恒， 即點處溶液

30、中溶質(zhì)是醋酸鈉，這說明兩者恰好完全反應(yīng)， 所以根據(jù)消耗氫氧化鈉溶液的體積是20.14 mL可知，醋酸的濃度是0.100 0 mol L_=20.00 mL0.1007 mol L。_ 5本題答案為(1)(2)0.30 (3)1.7氷00.1007【考點4】氧化還原滴定1 原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或 者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素 C等。3 指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：(1) 氧化還原指示劑。(

31、2) 專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍。(3) 自身指示劑，如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4. 實例(1)酸性KMnO4溶液滴定 H2C2O4溶液NICG幼思選考系列化學(xué)原理：2MnO4 + 6H + 5H2C2O4=10CO21+ 2Mn + 8H2Oo指示劑：酸性 KMnO 4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝?KMnO 4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點。（2）Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na?S2O3+ l2=Na2S4O6 + 2NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當?shù)稳胱?/p>

32、后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達滴定終點?！纠?】已知Ag 2CrO4是磚紅色沉淀，下列滴定反應(yīng)中，指示劑使用不正確的是（）A .用標準FeCb溶液滴定KI溶液，選擇KSCN溶液B. 用12溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示劑C. 用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示劑D .用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示劑【小思點評】 鐵離子與碘離子反應(yīng)，生成亞鐵離子和碘單質(zhì)，KSCN溶液遇鐵離子顯紅色,當溶液顯紅色時，說明碘離子反應(yīng)完全，達到滴定終點，故A正確；淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色,當溶液顯藍色時，說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化，碘單

33、質(zhì)剩余，達到滴定終點， 故B正確；Ag2CrO4是磚紅色沉淀，當溶液中有磚紅色沉淀時，待測液中的氯離子被充分沉淀，銀離子剩余，故 C正確；待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì)，淀粉顯藍色， 即開始滴定就出現(xiàn)藍色，藍色加深，碘離子反應(yīng)完全時，藍色不再加深，但是不易觀察，不 能判斷滴定終點，故 D錯誤。本題答案為 D【例2】某學(xué)習(xí)小組用 間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2+ + 4I =2CuI + I2, I2+ 2S2O, =0。6+ 21 。取 m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用 0.100 0 mol L-1 N

34、a2S2O3標準溶液滴定，部 分實驗儀器和讀數(shù)如圖所示。'I1 乙 丙F列說法正確的是（）A 試樣在甲中溶解，滴定管選乙B 選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點C. 丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為a 0.50 mLD 對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小【小思點評】A項，甲中盛裝的是含有12的溶液，則滴定管中盛裝的為 Na2S2O3標準溶液，該 溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復(fù)原 來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a+ 0.50 mL

35、, 不正確；D項，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。本題答案為D【例3】將2.25 g鐵礦石樣品經(jīng)一系列化學(xué)處理，制得鐵元素全部為Fe2+的待測液250 mL ,利用反應(yīng)6Fe + C2O7 + 14H =6Fe + 2Cr + 7出0對鐵礦石中鐵元素的含量進行測(1)現(xiàn)有燒杯、玻璃棒、量筒、膠頭滴管，要配制 0.015 0 mol L K2Cr2O7溶液100 mL ,還 需要的玻璃儀器是。取25.00 mL待測液進行滴定，平均消耗K262O7溶液體積為25.00 mL,則鐵礦石中鐵元素的百分含量是(Fe的相對原子質(zhì)量為 56)。(3) 在本實驗的滴定過程中，下列操作會

36、使測定結(jié)果偏小的是 (填寫序號)。a. 未用標準K2Cr2O7溶液潤洗滴定管b. 錐形瓶中加入待測溶液后，再加少量水c. 錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動，有少量液體流出【小思點評】(1)準確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液可以用容量瓶來配制，準確度高。根據(jù)反應(yīng) 6Fe? + C2o7 + 14H =6Fe + 2Cr + 7出0，可得出 6Fe?C2o7，消耗 K2C2O7 溶液體積為25.00 mL時，物質(zhì)的量為 0.015 0 mol L-1 >0.025 L = 0.000 375 mol，鐵礦石中鐵10.000 375 mol 6 翅6 g mol兀素的百分含量：0225 g&00

37、% = 56%。(3)a項，未用標準 K262O7溶液潤洗滴定管，則消耗的標準K2Cr2O7溶液偏多；b項，錐形瓶中加入待測溶液后，再加少量水，不影響滴定結(jié)果；c項，錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動，有少量液體濺出，則消耗的標準K262O7溶液偏少。本題答案為：(1)100 mL容量瓶 (2)56% (3)cNiM思選考系列化學(xué)【小納自測】-11. 準確移取20.00 mL某待測HCI溶液于錐形瓶中，用 0.100 0 mol L NaOH溶液滴定，下列說法正確的是()A .滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B. 隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液 pH由小變大C. 用酚酞作指示劑，當錐

38、形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D 滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小答案 B解析 A項，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤洗，否則將要引起誤差，錯誤；B項,在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由小變大，正確；C項，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù) 原色時才能停止滴定，錯誤；D項，滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測定結(jié)果偏大，錯誤。2. 298 K時，在20.0 mL 0.10 mol L 氨水中滴入0.10 mol L-1的鹽酸，溶液的 pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知

39、0.10 mol L-1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A 該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B. M點對應(yīng)的鹽酸體積為 20.0 mLC. M 點處的溶液中 c(NH；)= c(C)= c(H + )= c(OH -)D. N點處的溶液中 pH<12答案 D解析 A項，鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH4CI溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯誤；B項，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4CI時溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時，若溶液的pH = 7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于 20.0 mL,錯誤；C項，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH4)+ c(H +)

40、= c(C)+ c(OH-), M點溶液的pH = 7,即 c(H + )= c(OH-)，貝U c(NH4)= c(C)，由于水的電離是微弱的，故 c(NH4) = c(Cl-)>c(H + )= c(OH)，錯誤；D項，由圖可知，N點即為0.10 mol L：1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 mol L-氨水中 c(OH-)= 0.001 32 mol L-,故該氨水中 11<pH<12，正確。3室溫時，M(OH) 2(s)M2+(aq) + 2OH -(aq)Ksp= a。c(M2+) = b mol L-1 時，溶液的 pH等于()1 bC. 14 +茹請

41、)D. 14+2ig(弓答案 C1Kw = c(H +) c(OH)得 c(H j =a mol L t 的一元酸 HA 與 b mol L.解析 由 Ksp= c(M2+) c2(OH)得 c(OH)= (a)2 mol 1, b皆 pH=-譽=14+城。4.已知溫度T時水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為 t的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是A. a= bB .混合溶液的pH = 7C.混合溶液中，c(H+) = .Kw mol L"D .混合溶液中，c(H +) + c(B +) = c(OH) + c(A)答案 C解析 判斷溶液呈中性的依據(jù)是c(Hj=