中間體及重要的單元反應(yīng)實(shí)用教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1中間體及重要中間體及重要(zhngyo)的單元反應(yīng)的單元反應(yīng)第一頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021p 引言引言(ynyn)p 重要重要(zhngyo)的單元反應(yīng)的單元反應(yīng)p 常用苯系、萘系及蒽醌中料常用苯系、萘系及蒽醌中料p 重氮化和偶合反應(yīng)重氮化和偶合反應(yīng)第1頁(yè)/共73頁(yè)第二頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第2頁(yè)/共73頁(yè)第三頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第3頁(yè)/共73頁(yè)第四頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第4頁(yè)/共73頁(yè)第五頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第5頁(yè)/共73頁(yè)第六頁(yè)，共73頁(yè)。27 November

2、2021腈等一系列中間體。在染料中間體合成(hchng)中主要是SO3Na經(jīng)堿熔成ONa的反應(yīng)。第6頁(yè)/共73頁(yè)第七頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021CH3CH3SO3CH3SO3H2SO4HHNO2NO2SO3HH2SO4 SO3第7頁(yè)/共73頁(yè)第八頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021SO3HH2SO4酸酐酸酐脂肪酸。脂肪酸。第33頁(yè)/共73頁(yè)第三十四頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021CH3CH2OHCHOCOOHOOOOCOCOO第34頁(yè)/共73頁(yè)第三十五頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 20212. 使有機(jī)分子失去部分(b fen)氫的反應(yīng)。用氧化法

3、除去氫原子而同時(shí)形成新的CC鍵是制備二苯乙烯（菧）類中間體的常用方法。 CH3O2NSO3HOCH=CHSO3HO2NSO3HNO2CH=CHSO3HH2NSO3HNH2Fe HClD. S. D 酸第35頁(yè)/共73頁(yè)第三十六頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第36頁(yè)/共73頁(yè)第三十七頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021 生成新的碳環(huán)生成新的碳環(huán) 蒽醌可用蒽氧化制得，更重要蒽醌可用蒽氧化制得，更重要(zhngyo)的是可用鄰苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物的是可用鄰苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物COCOOAlCl3RCCROHOOH2SO

4、4SO3CCROOCCOOHCHHOCH2CHCHOCHCH2OCH2CHOCO第37頁(yè)/共73頁(yè)第三十八頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021 生成生成(shn chn)雜環(huán)雜環(huán) NHNH2CH3CH2CCH2CCH3OONNCH3ONNCH3OH1苯基3甲基吡唑酮NH2NaSCNNHCNH2OOSCNNH22氨基苯并噻唑第38頁(yè)/共73頁(yè)第三十九頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021NH2NH2SO3HNH2NO2NH2NO2NH2NH2OHOHCOOHNH2HOSO3HNH2H3COSO3HNH2H3CONO2NH2NO2NH2OHNH2OCH3XXNH2H2NXH、Cl

5、、OCH3NH2NO2NH2NO2SO3HNH2OCH3ClNH2第39頁(yè)/共73頁(yè)第四十頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021C lN H2O HC lN O2C lN O2N H N HC lC lN H N HH2NC lN H2C lO HN O2O HN O2O HN H2O HN H2O C H3N O2O C H3N O2O C H3N H2O C H3N H2N O2N H2N O2N H2N H2N H2N H2N H2N H N (C H3)2C lS O3HC lS O3HN O2S O3HN H2O HS O3HO HN O2S O3HO C H3N H2S O

6、3HO C H3N O2C lN O2N O2N H2N H2O H l第40頁(yè)/共73頁(yè)第四十一頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021p 萘系中料是染料合成中十分重要的中料。它品種繁多，其中萘酚、萘胺及其磺酸衍生物和各種氨基(nj)、羥基萘磺酸化合物是各種偶氮染料的重要中料。第41頁(yè)/共73頁(yè)第四十二頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021N O2N H2O HSO3HO HN H2SO3HSO3HSO3HN O2SO3HN O2N H2SO3HSO3HN O2SO3HN O2SO3HSO3HN H2N H2SO3HSO3HN H2N . W . 酸周 位 酸勞 氏 酸1， 7

7、 克 利 夫 酸1， 6 克 利 夫 酸第42頁(yè)/共73頁(yè)第四十三頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021SO3HSO3HHO3SSO3HSO3HNH2SO3HOHSO3HHO3SSO3HNO2SO3HHO3SSO3HNH2SO3HHO3SNH2OH(NH4)2SO3, NH3 145SO3HNH2HO3SSO3HH2SO4 SO3稀H2SO4NH2HO3SSO3HNH2HO3SOH 12558% NaOH 205J 酸H 酸OHH2SO4 SO3OHSO3HHO3SSO3HHO3SNH2HO3SNH2OH 酸65 NaOH勃契勒 反應(yīng)OHCOOHCO2第43頁(yè)/共73頁(yè)第四十四頁(yè)，共7

8、3頁(yè)。27 November 2021p蒽醌系中料包括蒽醌及其各種衍生物。通常蒽醌是由鄰苯二甲酸酐在三氯化鋁存在下與苯作用后經(jīng)硫酸閉環(huán)而得。如圖所示，這個(gè)方法可廣泛地用來(lái)制造一系列蒽醌衍生物，它們常作為酸性、分散、活性、還原等蒽醌類染料(rnlio)的重要中料。第44頁(yè)/共73頁(yè)第四十五頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021CCOOCCS O3HOOCCS O3HH O3SOOCCS O3HH O3SOOCCO HO HOOCCO HOOCCC lOOCCN H2OON a O H N a C lO31 8 5 C a (O H )21 8 0 N a C lO3 H+N H4O HH

9、3A s O4CCS O3HOOCCC lOOCCN H2OOCCN H2B rB rOOCCN H2S O3HOOCCN H2S O3HB rOOCCS O3HS O3HOOCCS O3HS O3HOOH2S O4S O3H2S o4 S O3H g S O4H2S o4 S O3H g S O4B r2C lS O3HB r2H2S o4 S O3第45頁(yè)/共73頁(yè)第四十六頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021CCSO3HSO3HOOCCClClOOOOCCOOOHNaOH 140OOCCOONO2NO2NO2No2NO2O2N混酸NaOH98OOCCOHOHNO2NO2OOCCO

10、HOHNH2NH2Na2SOOCCCH3OOCCCH3NO2OCCCH3NH2OOCCCH3N2OOCCCH3ClO混酸05NaSHNO2Cu2Cl2第46頁(yè)/共73頁(yè)第四十七頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第47頁(yè)/共73頁(yè)第四十八頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第48頁(yè)/共73頁(yè)第四十九頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第49頁(yè)/共73頁(yè)第五十頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第50頁(yè)/共73頁(yè)第五十一頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第51頁(yè)/共73頁(yè)第五十二頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第52頁(yè)/共73頁(yè)第

11、五十三頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第53頁(yè)/共73頁(yè)第五十四頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第54頁(yè)/共73頁(yè)第五十五頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第55頁(yè)/共73頁(yè)第五十六頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第56頁(yè)/共73頁(yè)第五十七頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021先用冷水溶解的亞硝酸鈉溶先用冷水溶解的亞硝酸鈉溶液，保持重液，保持重N N化溫度，放置化溫度，放置15-3015-30分鐘，用水沖至規(guī)定分鐘，用水沖至規(guī)定(gudng)(gudng)體積。體積。色基重色基重N N化時(shí)需用化時(shí)需用(x yn)(x yn)冰冰,

12、,故不溶性偶故不溶性偶N N染料俗稱冰染料染料俗稱冰染料第57頁(yè)/共73頁(yè)第五十八頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第58頁(yè)/共73頁(yè)第五十九頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021p2 2. .色酚色酚第59頁(yè)/共73頁(yè)第六十頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第60頁(yè)/共73頁(yè)第六十一頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第61頁(yè)/共73頁(yè)第六十二頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第62頁(yè)/共73頁(yè)第六十三頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第63頁(yè)/共73頁(yè)第六十四頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第64頁(yè)/共73頁(yè)第

13、六十五頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第65頁(yè)/共73頁(yè)第六十六頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021提高色酚液穩(wěn)定性的措施：提高色酚液穩(wěn)定性的措施： 控制堿用量控制堿用量加入適量甲醛加入適量甲醛注意：注意： T60, T60,羥甲基化合物會(huì)在兩個(gè)色酚分羥甲基化合物會(huì)在兩個(gè)色酚分子間形成交聯(lián)而使色酚失去偶合子間形成交聯(lián)而使色酚失去偶合(u h)(u h)能力，故能力，故加有甲醛的染液，溫度必須在加有甲醛的染液，溫度必須在50 50 以下。以下。酰基乙酰胺類色酚的打底液不可加甲醛（與甲醛?；阴０奉惿拥拇虻滓翰豢杉蛹兹ㄅc甲醛生成亞甲基化合物失去偶合生成亞甲基化合物失去偶合(u h)(u h)能力）能力）第66頁(yè)/共73頁(yè)第六十七頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第67頁(yè)/共73頁(yè)第六十八頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021第68頁(yè)/共73頁(yè)第六十九頁(yè)，共73頁(yè)。27 November 2021如當(dāng)磺酸基在如當(dāng)磺酸基在3或或5位時(shí)，因空間位時(shí)，因空間位阻，偶合不能在對(duì)位，主要仍位阻，偶合不能在對(duì)位，主要仍在在2位；位；n若系統(tǒng)中