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文檔簡介

1、changchun university of science and technology專業(yè)英語論文翻譯學(xué)生姓名侯勝利專業(yè)無機(jī)非金屬材料工程學(xué)號(hào) 0706h117指導(dǎo)教師王能力學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院2010年6月elsevier材料科學(xué)與工程 b 121 (2005) 54-59用于制備致密陶瓷的摻雜10 mol %活性稀土氧化物(稀土為軋和侈)ceo2納米粉體的合成,表征和低溫?zé)Y(jié)ji-guang li % , yarong wang b, takayasu ikegami toshiyuki mori b, takamasa ishigaki "a advanced mate

2、rials laboratory. national institute for materials science, ncuniki 1-1, tsukuba, ibaraki 305-0044, japanb eco-materials research center. national institute for materials science, namiki 1-1. tsukuha. ibaraki 305-0044. japanreceived 14 july 2004: received in revised form 28 february 2005; accepted 2

3、 march 2005摘要:采用硝酸鹽作為出發(fā)鹽和六次甲基四胺作為沉淀劑,運(yùn)用均勻沉淀法合成摻雜lomol%稀土氧化物(稀土元素為鑼 和札)的氧化飾納米顆粒。通過元素分析,x射線衍射分析(xrd),差熱分析/熱重(dta/tg),場發(fā)射掃描電鏡(fe- sem)及布魯瑙爾-埃米特-特勒儀(bet)獲得粉體的衣征。借助粉體在空氣屮的熱膨脹和等溫?zé)Y(jié)研究了粉末的燒結(jié)特 性。預(yù)先確定好化學(xué)計(jì)量數(shù)的輕度水合結(jié)晶固熔體在脫水沉淀階段直接形成,該過程可以通過上述表征技術(shù)和鹽酸浸出實(shí) 驗(yàn)農(nóng)征。研究農(nóng)明此合成工藝的最人的摻雜水平是sn?+約為22 at.%, gd"約為24.4 at.%。這種燒結(jié)粉

4、體的最適宜退火溫 度是400°c,在這個(gè)溫度點(diǎn)上,在沒有顯著的微晶增長和破團(tuán)聚體形成的情況下,能夠?qū)崿F(xiàn)粉體大部分的脫水。在1000°c 低溫常壓燒結(jié)4h制得帶冇超細(xì)微觀結(jié)構(gòu)(約為117-134 mn)的完全致密陶瓷(99%)。© 2005 elsevier b.v.全文收錄。關(guān)鍵字:陶瓷;ceo2摻雜;濕化學(xué)處理;低溫致密化1-引言氧化歸(ceo2)能夠在接收外來陽離子的同時(shí)保持其螢石品體結(jié)構(gòu)。摻雜稀土 (re)的氧化肺固熔 體比穩(wěn)定的氧化箔普遍表現(xiàn)出侑更好的電氣電導(dǎo)率,且在固體氧化物燃料電池(sofcs)應(yīng)用方血有巨 大的潛力,該電池能在400-700°

5、;c溫度間工作。摻雜后的氧化縮的導(dǎo)電性在很大程度上収決于摻雜的種類 和濃度,據(jù)報(bào)道,侈摻雜(sdc)和軋摻雜(gdc)在某些特定摻雜水平上具有最佳導(dǎo)電率役由于其 在技術(shù)方面的重要性,摻雜的氧化縮已是多年調(diào)查研究的冃標(biāo),并除了需要在高溫(約為1300°c) 下長時(shí)間加熱和反復(fù)間砍研燃的傳統(tǒng)固相反應(yīng)方法外,一些基木的新合成路線已被探索出。通過常用的 濕化學(xué)法(比如草酸鹽共沉淀法卩句,溶膠凝膠法,水熱處理法)處理得到的粉體比通過固相反應(yīng)得 到的粉體具有更好的活性,但要使粉體要達(dá)到幾乎完全致密仍需要在1400°c-1600°c典型溫度下燒結(jié)。但 上述方法存在的問題主要是粉

6、體的硬團(tuán)聚,粉體的硬團(tuán)聚能阻礙納米品體性質(zhì)的有效利用。基于此,p.l. chen和i.w. chen8¥f究制定出了一套用于純ceo?合成的均勻沉淀程工藝。在70°c的條件下,采用含 冇硝酸飾和六次甲棊四胺(nh2)6 n4 , hmt, 0.5 m) (0.0375m)的混合溶液,他們制得能在1250°c低溫下 致密的活性氧化鐘納米粉體。此合成t藝的一個(gè)突出的特點(diǎn)氧化鐘肓接結(jié)晶析出,避免了結(jié)晶鍛燒步驟,而在結(jié)晶鍛燒階段碩團(tuán)聚體可能會(huì)形成出現(xiàn)。然而,這種方法基本上沒有被推廣應(yīng)用到合成摻雜的氧化 鋪粉體上。rojas andocana9j道了用這種技術(shù)實(shí)現(xiàn)高度統(tǒng)一的

7、錯(cuò)(iii)/氧化飾固熔納米粒子的直接形成, 但沒有注明燒結(jié)方式。markmann等人修改此濕熱均勻方法,使用硝酸肺,硝酸鎧,和堿的混合溶液 在室溫下反應(yīng)獲得了摻雜鋰的氧化飾納米粉體。把膠體處理技術(shù)應(yīng)用到燒結(jié)坯體上,他們?cè)?00°c的低溫 下制造出摻朵鋰的簡致密氧化肺納米陶瓷(品粒尺寸約為30nm)o不過,這種工藝的問題在于無法確定 固熔體是在脫水沉淀階段形成還是在隨后的燒結(jié)階段的形成。眾所周知,水介氧化飾晶體容易通過疑棊 脫水形成,但是在較低的溫度下,鎧可能是作為一個(gè)獨(dú)立的無定形y(oh)3相存在。最近,t.s. zhang1111 運(yùn)用濕熱脫水沉淀的方法制得了摻雜20 at.%

8、gd3+ (三價(jià)鋰)氧化飾納米粉體;通過在700-800°c的最佳 溫度下預(yù)燒粉體,己經(jīng)制得兒乎完全致密且顆粒尺寸從亞微米到微米的陶瓷。我們運(yùn)用這種均勻沉淀法合成了摻雜20 at.%的sm3+ (三價(jià)侈)和gd3+ (三價(jià)札)納米氧化飾粉體, 三價(jià)饑和三價(jià)彩是兩種重要的固體電解質(zhì)材料。這種咸活性粉末在1000°c的低溫下常壓燒結(jié)可完全致密。 除此之外,我們獲得此合成工藝的最大摻雜水平為sm3+(三價(jià)侈)為22 at.%和gd”(三價(jià)饑)為24.4 at.%。 低溫固體電解質(zhì)的制備具有重要的現(xiàn)實(shí)意義,因?yàn)樗容^節(jié)能,可使用無昂貴加熱元件的常規(guī)燒結(jié)爐燒 結(jié),且電解質(zhì)有較好的力學(xué)

9、性能,更重要的是,可與其他固體氧化物燃料電池的電解質(zhì)成分實(shí)現(xiàn)共燒。 在下面的部分,我們闡述了粉末的合成,表征及燒結(jié)特征。2.實(shí)驗(yàn)過程2.1粉末合成與表征以稀土硝酸鹽(日本東京關(guān)東化學(xué)公司,re(no3)3 -5h2o, re =1$,軋,和侈,純度99.9%)和烏洛 托品(fi本人阪光化工實(shí)業(yè)有限公司,超髙純度)為粉末合成的原料。通過查閱資料文獻(xiàn)加以修改制定 了合成工藝,并合成了納米粒子叫 具體來說,2000毫升含有hmt和稀土離子(cc3+4- re3+ = 0.015 m) 的混合溶液(0.5 m)在熱板上加熱,用磁力攪拌棒攪拌,溫度控制在100 ±1 °c,加熱lh;

10、然后,在這個(gè)溫 下加熱2h以達(dá)到充分蒸發(fā)。這里用較髙的反應(yīng)溫度和較低的離子濃度有助于固熔體形成和降低團(tuán)聚程度。 用吸附過濾器,將以上產(chǎn)生的懸浮通過0.2微米膜過濾,重復(fù)擴(kuò)散和過濾,并用蒸懈水清洗上述過濾得到 的顆粒以便除去多余的反應(yīng)液和其它雜質(zhì)。最后,用無水乙醇清洗,將析出物放到烘箱中,120°c烘干24h 以上。通過以上步驟制得了純的氧化飾樣品,以便作對(duì)比。在氧氣氣飆下(通氧速率為50 ml/min),選 定特定的溫度,在管式爐內(nèi)鍛燒干燥粉末2h研究退火對(duì)粉末性能的影響。根據(jù)稀土和飾的摩爾比,粉體的組成可由x射線熒光法(東京,西門了,srs3000)測定;通過差 熱分析/熱重(dt

11、a/tg, thermal plus tg8120 riguku,東京)測得所制粉末的熱學(xué)性質(zhì);采用cu靶, ka射線的x射線衍射(x射線衍射;荷蘭,飛利浦研究實(shí)驗(yàn)室,飛利7|j pw1800)進(jìn)行物相分析;氧化 物粉末的平均品粒尺寸借助于x射線拓寬技術(shù)對(duì)氧化肺(220)品而進(jìn)行品格衍射并根據(jù)舍萊爾方程估算 得到;在樣品上噴鍍餓后以保證良好的導(dǎo)電性,粒了形態(tài)可通過場發(fā)射掃描電子顯微鏡(東京,口立, 發(fā)射掃描電鏡s-5000)測定;比表而積借助于布魯瑙爾埃米特特勒測定儀(氮吸附測定儀)(bet, model 4201, beta scientific corporation, albertson

12、, ny),通過氮吸附在77 k的條件卜分析獲得;bet比表而積 和等效粒徑根據(jù)以下公式算的:6xl03w betl) bet其ll dret (nm)是平均粒徑,sbet是比表面積,單位為n?/g, g是固熔體理論密度,單位為g/cm 根據(jù)下而公式和三價(jià)稀土粒子占據(jù)四價(jià)肺離子所形成固熔體cc1.x rev o2.x/2的形式算的:d(h =4(1-%)m“+xmre+(2t/2)m。(2)其中x是摻雜濃度(這里是0.2), na是阿伏伽德羅常數(shù),m是原了量,a是固熔體室溫下的晶格常數(shù), 通過截距法獲得。2.2壓實(shí)與燒結(jié)采用干粉等靜壓法在300 mpa的壓力卜-壓制得燒結(jié)坯體。納米粉體的燒結(jié)特

13、性通過在靜止的空氣屮 運(yùn)用熱膨脹儀(東京,口木理學(xué),tma1700)測定,其中升溫速率為10 °c/min,降溫速率為20°c/min。 等溫?zé)Y(jié)升溫速率為10 °c/min,并在在燒結(jié)溫度點(diǎn)上保溫4h。在經(jīng)過拋光,熱蝕刻,鍍娥等處理后,由發(fā)射掃描電鏡觀測燒結(jié)材料的微觀結(jié)構(gòu)。采川線性截距法 任意選取100個(gè)顆粒確定燒結(jié)體的平均粒徑。3.結(jié)果和討論3.1粉末合成與表征所得沉淀中的摻雜濃度與開始鹽溶液濃度相近(table 1,如表1),表明了詡離了和摻雜離了的定量 脫水沉淀。叮以看出上述己制得粉體已經(jīng)結(jié)晶化,和氧化舖螢石結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng)的所有的特征衍射都出現(xiàn)了, 如圖1所示

14、。由開始鹽溶液中的三價(jià)形式直接氧化到四價(jià)鹽的形式,表明發(fā)生了氧化反應(yīng),這個(gè)氧化反 應(yīng)歸因于hmt的氧化特點(diǎn)叫hmt也是配體沉淀的一個(gè)誘發(fā)因索,其緩慢水解引起oft均勻一致的進(jìn) 入該系統(tǒng),引起溶液ph值的增加和沉淀的出現(xiàn)。鋰和侈的摻雜使衍射角轉(zhuǎn)向低角度的衍射峰方向,這表 明氧化鐘晶胞和固熔體的直接形成形式單位擴(kuò)人。但是無法確定所有的摻雜劑是在固溶液體屮還是以目 前用xrd不能完全檢測到的相的形式存在。為弄清這個(gè),對(duì)每個(gè)摻雜試樣都做酸浸岀實(shí)驗(yàn)。這個(gè)實(shí)驗(yàn)是 基于純的ceo2和其固熔體難溶于純無機(jī)酸這一原理。單獨(dú)的侈或軋化合物(如它們的氧化物或氫氧化物) 是易溶的。表1的結(jié)果顯示摻雜侈或札的粉末摻雜率

15、達(dá)到20 at.%時(shí)是固熔體。從表1中還可以看出通過 這種工藝能夠引入到ceo2晶格屮的最大摻雜量是sn?+約為22at%, gd3図為24.4at.%o這些摻雜比之前己 報(bào)道的p?+ (三價(jià)錯(cuò))(16.7at.%)9的摻雜具有更重要的意義,主要是因?yàn)閾诫s的離了半徑不同(/嚴(yán)(三 價(jià)錯(cuò)離子半徑)=0.1126nim 心卄(三價(jià)鑼離子半徑)=0.1079mn, rgd3+ (三價(jià)軋離子半徑)=0.1053 nm,和/ce4+ (三價(jià)飾離了半徑)=0.097 nm)說】。半徑較大的pr3+ (三價(jià)錯(cuò))被認(rèn)為能夠引起較大的ceo2 晶格扭illi,這就造成了對(duì)pr3+ (三價(jià)鏗)進(jìn)行有效摻雜是比較閑

16、難的。表2列出了己制得粉末的部分物理 性質(zhì)。摻雜gd”(三價(jià)鉗或摻雜sm”(三價(jià)侈)明顯地增加了基質(zhì)晶格的參數(shù),及在納米粒了合成的過程中 有效的抑制了晶粒生長。table 1 表 1dopant contents before and after precipitation脫水沉淀前后摻雜程度sample id re/(ce+re) in re/(ce + re) in re/(ce+re) instarting solutionprecipitateleached precipitate20sdc0.20.2030.19820gdc0.2(11960.20130sdc0.30.2950.22

17、30gdc0.303070.2442030405060708023 (degree)fig. 1. xrd patterns of the as-dried powders.圖1干燥后粉末的x射線衍射圖譜(n e) qsu c_table 2 表 2some physical properties of the as-made powders 已制得粉末的部分物理性質(zhì)sanle idlattice constants (nm)crystallitejsize (nm)bet area(mg)(g em3)ceoi0.54171266l57.19520sdc:0.54346.012837.146

18、20gdc*0.54266.6120.77.235據(jù)報(bào)道ceo2(氧化飾)和水合氧化鐘,ceo2 nh2o (n < 2.0)相同的xrd圖譜,這在以前的報(bào)告 中經(jīng)常被忽視。結(jié)晶水的存在可能影響納米粒子的燒結(jié)行為,因?yàn)樗芙档团黧w的壓實(shí)密度和增加燒結(jié) 后的總收縮。由差熱分析/熱重分析得出所有樣品在1000°c的條件下燒結(jié)后的最終失重率在4.6-8.0%z 間,這表明樣品的水合程度并不高。圖2對(duì)比了 20sdc (20%的侈摻雜)和純cech的熱學(xué)性質(zhì)。在差熱 1111線上沒有和進(jìn)一步結(jié)晶相對(duì)應(yīng)的峰表明樣品已完全結(jié)晶。在50°c時(shí)峰向下凹是由水分蒸發(fā)引起的。在 整個(gè)過程

19、中,失重(總失重的80%)主要發(fā)牛在大約400°c,但是800°c高溫對(duì)脫水過程也有一定的作用。 根據(jù)熱重曲線結(jié)果,不摻雜的樣品結(jié)品水系數(shù)為0.5, 20sdc (20%的侈摻雜)結(jié)品水系數(shù)是0.8。20gdc (20%的軋摻雜)的熱學(xué)性質(zhì)和20sdc (20%的侈摻雜)相似,此處不再列舉說明。20151050fig. 2. dta/tg traces of the as-dried ceo2and 20sdc powders.12010080604020fig. 3. crystallite size (solid lines) and specific surface

20、area圖2上述己干燥的cech和20sdc (20%的鑼摻雜)粉體的 茅熱/熱重曲線。(dashed lines) of the powders, as a function of the annealingtemperature 圖3作為退火溫度的表征,粉體的晶體尺寸(實(shí)線)和(虛 線)圖3中顯示了退火對(duì)粉體性質(zhì)的影響。三種樣晶在400°c都開始出現(xiàn)品??焖倥iL和表而積迅速減 小。晶粒尺寸與退火溫度的指數(shù)相關(guān)性農(nóng)明晶粒住長與擴(kuò)散有關(guān)。在高溫階段,純的ceo?比摻雜的樣品 有更高的生長速率,然而研究表明20gdc (20%的饑摻雜)和20sdc (20%的彩摻雜)在不同溫度階段 晶

21、粒尺寸相近。400c時(shí)晶粒表面積的快速減少可能僅僅是由晶粒生氏引起的,也可能是由晶粒生長和團(tuán) 聚兩方面因索造成的。定義一個(gè)參數(shù)©=sbet/sxrd來探測納米粒子的聚集程度,其中,sbet是具體的表 面積,由bet分析測得,sxrd是根據(jù)由xrd測定的平均晶粒尺寸,由方程(1)計(jì)算得到。上述定義是 基于以下事實(shí):用bet (氮吸附)探測顆粒,同時(shí)xrd (x射線衍射)檢測晶粒;因此,當(dāng)晶粒不存在 團(tuán)聚時(shí)(即每個(gè)顆粒都是一個(gè)分散的晶粒),©應(yīng)為1。表3小列出了計(jì)算的結(jié)果,可以看出上述己制得 的納米顆粒在很大程度上是分散的,同時(shí)町以看出在bet (氮吸附)分析中不能被n2穿透的

22、硬團(tuán)聚體主 要是在退火溫度大于400°c時(shí)形成的。table 3 表 3the calculation results showing aggregation extent of the annealed nanoparticles汁算結(jié)果顯示的退火納米顆粒的團(tuán)聚程度temperature (°c)(pcco220sdc20gdcas-dried0.9290.9170.9614000.9070.8980.9656000.780.6240.6988000.6520.4990.55fig. 4. fe-sem micrographs showing morphologies o

23、f the nanoparticles annealed at 400 c, with 20gdc, (b) 20sdc, and (c)ceo2圖4.分別為20gdc (20%的軋摻雜),20sdc (20%的侈摻雜)和純ceo?在400°c條件下退火所得納米粉體微觀結(jié)構(gòu)的場發(fā)射掃描電鏡照片0-5-20-25-30() £i020040060080010001200temperature (°c)fig. 5. sintering behaviors of the nanopailiclcs under a constant heating rate of 10

24、 °c/min圖5在以10°c/min不斷升溫的條件下,納米粉體的燒結(jié)特征3. 2納米粒子的燒結(jié)特征dta (差熱分析)/tg (熱重),xrd (x射線衍射),和bet (氮吸附)分析表明在400°c可獲得 適合燒結(jié)的粉末,在這個(gè)溫度點(diǎn)上,在沒有顯著的微品增長和硬團(tuán)聚體形成的悄況下,能夠?qū)崿F(xiàn)粉體大 部分的脫水。我們也嘗試過將上述干燥的粉末用于制備陶瓷,但在對(duì)坯體進(jìn)-步干燥方面遇到閑難,且 在加熱時(shí)脫水產(chǎn)生的氣體釋放和快速收縮,樣品經(jīng)常出現(xiàn)裂紋。圖4顯示了在400°c退火2h的粉體的場 發(fā)射扌i描電鏡形貌??梢钥闯龃蟛糠值募{米粒子是分散的,且結(jié)塊的直徑小

25、于30 mm這些觀測值和表格 3相一致。這些形態(tài)特征表明這些粉末具有較高的燒結(jié)活性。圖5顯示了三種粉體在空氣中以10 °c/min 速率持續(xù)加熱時(shí)的燒結(jié)特征。顯示表明純的cech坯體比摻朵坯體有更高的密度(高出50.5%),這主要 是由于純的ceo本身具有較人的晶粒尺寸。當(dāng)溫度達(dá)到相對(duì)較低的溫度1100°c時(shí)三種樣品收縮均終上, 這表明坯體兒乎己達(dá)到完全致密?;谝陨蠈?duì)粉體熱膨脹的研究,把1000°c作為等溫?zé)Y(jié)致密陶瓷的燒 結(jié)溫度。圖6顯示了在1000°c燒結(jié)4h制得陶瓷的微觀結(jié)構(gòu)。所冇樣品壞體的致密都達(dá)到了 99%,密度值 是用蒸飾水作為媒介的阿基米

26、德測定法測定得到的。在燒結(jié)最后階段,陶瓷微觀結(jié)構(gòu)主要特征是低孔隙率,等軸晶和完好發(fā)育的直晶界。通過線性截距法測得燒結(jié)體的平均顆粒尺寸為純cco2為262 nm, 20gdc (20%的軋摻雜)為117nm, 20sdc (20%的侈摻雜)為134nm。fig. 6. fe-sem micrographs showing microstructures of the ceramics den- sified at 1000 cc for 4 h, with (a) 20gdc, (b)20sdc, and (c) ceo2 圖6.分別用20gdc (20%的鋰摻雜),20sdc (20%的侈摻雜

27、)和純ceo?在1000°c下燒結(jié)4h所得致密陶瓷的微觀結(jié) 構(gòu)的場發(fā)射掃描電鏡照片通過以上方法制得的cco2粉體的燒結(jié)性能比文獻(xiàn)中報(bào)道的(在1320c燒結(jié)6分鐘制得,平均顆粒 尺寸約為1.4微米)兇有明顯的改善,11山此粉體制得的陶瓷有更粹細(xì)的微觀結(jié)構(gòu)。cco2在燒結(jié)溫度大 于1200時(shí),由于它的收縮特性尤其是沿著晶界方向的收縮,會(huì)導(dǎo)致快速的晶粒生長和較低的燒結(jié)密度14 o在這方而更梢細(xì)微觀結(jié)構(gòu)的獲得主要得益于較低的燒結(jié)溫度,產(chǎn)牛這一結(jié)來的直接原因是超細(xì)且很少團(tuán)聚的晶粒使粉體具有較人的表面積。sm3+ (三價(jià)侈)和g&+ (三價(jià)札)的摻雜冇效的抑制氧化飾粉體陶瓷在燒結(jié)階段的品

28、粒綸長,這種現(xiàn)象以前在其它很多材料系統(tǒng)中也被觀測到,如ai2o3中摻mgo15,cco2中摻鋰何和zo中摻鎧,用基于空間電荷模型的溶質(zhì)拖曳效應(yīng)能合理地解釋這種現(xiàn)象。借助于電子光學(xué)技術(shù),己經(jīng)獲得了空間電荷層存在的豈接實(shí)驗(yàn)證據(jù)。和cc知(四價(jià)肺)相比,三價(jià)陽離子彩和鋰擁有更有效的負(fù)電荷,且由于空i'可電荷效應(yīng)的存在,負(fù)電荷往往富集于品界心7】。品界處過剩的陽離子摻雜在晶粒內(nèi)部和晶界z間行成了差異較大的濃度梯度,這種濃度梯度產(chǎn)牛了一個(gè)強(qiáng)人的晶界遷移力,并有效地延遲了品粒牛:長。有助于抑制作用的其它因素包括由于摻朵離子和原來離子大小不匹配而引起的局部變形和一些缺陷。在重?fù)诫s的氧化飾固熔體中,雙

29、摻雜的形式(rece-vo )盂要考慮靜電吸引力網(wǎng)。但是雙摻雜的電荷能只取決于摻朵離子的類型問。據(jù)報(bào)道,鋰在延緩cco2晶粒生長方而比gd(軋)更有效麗。sm3+ (三價(jià)侈)和gd3+ (三價(jià)軋)所具有的相似的抑制作用表明了它們的由于空間電 荷而產(chǎn)牛的溶質(zhì)偏析的程度是相似的,聚合缺陷對(duì)的電荷能和山于離子尺寸不匹配而產(chǎn)生的局部變形程 度也是相似的。以上可能的推理是基于sn?* (三價(jià)侈)(0.1079 nm)wgd3+ (三價(jià)軋)(0.1053 nm)具有相 似的離子半徑。4,結(jié)論我們已經(jīng)以六次甲基四胺為原料運(yùn)用均勻沉淀法分別合成了摻雜20 at.%的sm3+ (三價(jià)侈)和gd3+ (三價(jià)軋)的

30、氧化鐘納米粉。預(yù)先確定好化學(xué)計(jì)量數(shù)的晶化固熔體在沉淀過程屮能氏接產(chǎn)生,且運(yùn)用這 種合成工藝的最大摻雜量是:smh (三價(jià)鑼)為22 at.%, gd3+ (三價(jià)軋)24.4 at.%。結(jié)果表明該固熔體 納米粒子是輕度水合的,且這種粉體的最適宜的退火溫度是400°c,在這個(gè)溫度點(diǎn)上,在沒侑顯著的微晶 增長和硬團(tuán)聚體形成的情況下,能夠?qū)崿F(xiàn)粉體大部分的脫水。在1000°c的低溫下常壓燒結(jié)4h已制得超梢 細(xì)微觀結(jié)構(gòu)的致密陶瓷(致密率達(dá)99%)0由此得到的陶瓷平均晶粒尺寸是:純ceo2約為262 nm, 20gdc(20%的軋摻雜)約為117nm, 20sdc (20%的侈摻雜)約為134nmo參考文獻(xiàn):1 h. yahiro, k. eguchi, h. arai, solid state ionics 36 (1989) 71.2 t. kudo, h. obayashi, j. electrochem. soc. 122 (1975) 142.3 k. higashi, k. sonoda, h. ono, s. sameshima, y. hirata, j. mater.res. 14 (1999) 957.4 j.v. hertle, t. horita, t

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