海洋化學(xué)綜合實驗講義

1、海洋化學(xué)綜合實驗講義河北工業(yè)大學(xué)海水資源高效利用化工技術(shù)教育部工程研究中心/海洋科學(xué)與工程學(xué)院學(xué)院海洋技術(shù)系實驗一 化學(xué)需氧量（cod）的測定1實驗二 溶解氧（do）的測定5實驗三 生化需氧量（bod5）的測定8實驗四營養(yǎng)鹽的測定一無機氮的測定12實驗五海水的元素分析17附 錄18一、鉀離子的測定一四苯硼鈉季胺鹽容量法18二、鈣鎂離了的測定edta容量法22三、硫酸根離子的測定一edta容量法25四、氯離子的測定銀量法28五、鈉離子的測定一差減計算法和離子選擇電極法30實驗一 化學(xué)需氧量（cod）的測定一、術(shù)語化學(xué)需氧量：水體中能被氧化的物質(zhì)在規(guī)定條件下進行化學(xué)氧化的過程中所 消耗氧化劑的量，

2、以每升水樣消耗的毫克數(shù)表示，通常記為cod。化學(xué)需氧量主 要反映水體受有機物污染的程度。測定海水中化學(xué)需氧量，通常采用堿性高鎬酸 鉀法，因為在酸性介質(zhì)中氯離子有干擾。二、目的要求1掌握堿性高鐳酸鉀法測定化學(xué)需氧量的測定原理及實驗操作。2. 了解此法的實驗條件及誤差來源。三、原理在一定反應(yīng)條件下，用強氧化劑氧化一升水中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的 量，以氧的克數(shù)表示。由于所用氧化劑不同，乂可分為輅法，即重銘酸鉀法（codcr）； 鎰法，即高鎬酸鉀法（c0dg或高鐳酸鉀指數(shù)。cod“主要用于測定淡水；co% 可又分為酸性和堿性兩種。堿性高鐳酸鉀法是在堿性加熱條件下，用已知量并且 是過量的kmno.氧

3、化海水中的需氧物質(zhì)，然后在硫酸酸性條件下用ki還原過量 的kmg和mncl所生成的游離碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。co%堿性主耍用 于測定海水。反應(yīng)式如下：4mnof + 3c + 2h2o = 4mno2 + 3co2 + 4oh'2mno4_（剩余）+10+16h+ = 2mn2+ 5i2 + 8h2omno2 + 2f + 4h+ = mn2+ + i2 + 2h2oi2 + 2s2o32_ = s4o62- + 2f三、儀器碘量瓶 250ml酸式滴定管25ml封閉電爐1500w移液管 lml, 5ml, 10ml秒表或計時鐘四、試劑(1) 25%naoh溶液:稱取25g氫氧化鈉

4、(naoh),溶于100ml去離子水中, 貯存于試劑瓶中。(2) 1+3硫酸溶液：在攪拌下，將1體積的濃硫酸慢慢加入3體積的水中, 趁熱滴加高猛酸鉀溶液至溶液呈微紅色不褪色為止，貯存丁試劑瓶中。(3) 0. 001667mol/l碘酸鉀溶液：稱取3. 5670g碘酸鉀(ki03基準(zhǔn)試劑,120°c烘干2小時，置于干燥器中冷卻)，溶于水中，全量移入1000ml棕色容量 瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。置于暗處，此溶液濃度為0.01667mol/l。使用時稀 釋10倍，即得0. 001667mol/l碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。(4) 0. 01mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取25g硫代硫酸鈉(na2s2

5、03 5h20) 溶于1000ml新煮沸后冷卻的水中，加入約0.2g碳酸鈉，稀釋至10升，搖勻， 保存于棕色瓶中，置于暗處。8-10天后標(biāo)定其濃度，有效期為1個月。濃度的標(biāo)定：移取10. 00ml碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，沿壁流入250ml碘量瓶中，用少量水沖洗瓶 壁，加入0.5g碘化鉀，沿壁注入1ml 1+3硫酸溶液，塞好瓶塞，輕搖混勻，加 少許水封口，在暗處放置2mino輕輕旋開瓶塞，沿壁加入50ml水，用硫代硫 酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色剛退 去為止。重復(fù)標(biāo)定，至兩次滴定讀數(shù)小于0.05nil為止。按(1)計算其濃度：-w式屮：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，m

6、ol/1；“心一碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/1；v硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mlo(5) 0. 002mol/l高錨酸鉀溶液：稱取kmno4 3. 2g溶于100ml水中，加熱煮 沸10分鐘，冷卻，轉(zhuǎn)移到棕色試劑瓶中，稀釋至10升混勻，放置7天后，用玻 璃砂芯漏斗過濾。濃度的標(biāo)定：移取10. 00ml高猛酸鉀溶液，于250nil碘量瓶中,加入0. 5g碘化鉀，加入 lml 1+3硫酸溶液，塞好瓶塞，輕搖混勻，加少許水封口，在暗處放置2mino輕 輕旋開瓶塞，加入50nd水，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色剛退去為止。重復(fù)標(biāo)定，至兩次滴定讀數(shù)小于 0

7、. 05ml為止。記錄讀數(shù)(vj(6) 5g/l淀粉溶液：稱取lg可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，加?00ml 煮沸的水，混勻，繼續(xù)煮至透明，冷卻后加入lml冰醋酸，稀釋至200ml,盛于試 劑瓶中。(7) 碘化鉀五、步驟1. 量取100ml水樣于250ml于三角瓶中，加入lml25% naoh溶液，混勻, 加10. 00ml高猛酸鉀溶液,混勻。2. 置于電熱板或封閉電爐上加熱至沸，準(zhǔn)確煮沸10分鐘(從冒出第一個氣 泡時開始計時)，然后迅速冷卻至室溫。用移液管加入1+3硫酸溶液5ml,加0. 5g碘化鉀，混勻，在暗處放置5分 鐘。用已標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉指

8、示劑， 繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色剛退去為止，記下滴定數(shù)v2。兩平行雙樣滴定讀數(shù)相差不超 過 0. lomlo六、計算按下式計算化學(xué)耗氧量(cod)cod (mg /l) = ev 二 2 )x8 & do。=_ v2)x80(2)式中：c硫代硫酸鈉的濃度，mol/1；£一標(biāo)定高鎰酸鉀濃度吋所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml ；v2滴定樣品吋所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml;七、注意事項1. 水樣加熱完畢后，應(yīng)冷卻至室溫，再加入硫酸和碘化鉀，否則游離碘揮 發(fā)而造成誤差。2. 化學(xué)需氧量的測定是在一定反應(yīng)條件下試驗的結(jié)果，是一個相對值，所 以測定吋應(yīng)嚴(yán)格控制條件，如試劑的用量、加入試劑的

9、次序、加熱吋間、加熱溫 度的高低、加熱前溶液的總體積等都必須保持一致。3. 用于配制碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的純水和器皿須經(jīng)煮沸處理，否則碘酸鉀溶液 易分解。八、思考題1. 堿性高猛酸鉀法測定海水cod的局限性。2. 決定海水cod濃度的因素及實驗條件是什么？3. 測定海水cod為什么用堿性高猛酸鉀法？4. 與重輅酸鉀法相比，高猛酸鉀法在測定海水cod是具有什么優(yōu)點?5. 在實驗操作過程中應(yīng)注意哪些問題？實驗二溶解氧(do)的測定一、術(shù)語溶解氧是指溶解在海水中的氧氣，用符號“do”表示，單位為umol/1或 mg/1 o二、目的要求1. 掌握碘量法測定溶解氧的原理及實驗操作。2. 了解此法的實驗條件及誤

10、差來源。三、原理水中溶解氧與氯化鐳和氫氧化鈉反應(yīng)，生成高價鐳棕色沉淀。加酸溶解后， 在碘離子存在下即釋放出與溶解氧含量相當(dāng)?shù)挠坞x碘。然后，以淀粉為指示劑， 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，根據(jù)滴定溶液消耗量計算溶解氧含量。反應(yīng)式如下：mncl2 + 2naoh -> mn(oh)2(白)！ +2nacl2mn(oh)2 ! + o2 - 2mno(oh)2 i4mn(oh)2 i + o2 + 2h2o f 4mn(oh)3 i2mn(oh)3 i + 6h* + 2f -> 2mn2+ + i2 +6h2omno(oh)2 i +4h+ +2f -> mn2+ +i2

11、+3h2oi2+2s2o3厶s4o62- +2f四、儀器1. 碘量瓶 250ml2. 移液管 5ml3. 酸式滴定管 25ml4. 小碘量瓶 125ml5. 錐形瓶 250ml五、試劑1. 氯化猛溶液:稱取210g氯化猛(mncl2 -4h20)溶于水,用水稀釋至500mlo2. 堿性碘化鉀溶液：稱取250g氫氧化鈉(naoh),在攪拌下溶解于250ml 水中，冷卻后，加75g碘化鉀(ki),用水稀釋至500mlo貯于棕色瓶中，用橡 皮塞塞緊，避光保存。3. 1 +1硫酸溶液：在攪拌下，將50n)l濃硫酸小心地加到同體積的水中，盛于試劑瓶中。4. 5g/l淀粉溶液：稱取lg可溶性淀粉，用少量水

12、攪成糊狀，加入100ml 煮沸的水，混勻，繼續(xù)煮至透明，冷卻后加入lml冰醋酸，稀釋至200ml,盛于試 劑瓶中。5. 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 cki03=0. 0016670mol/l：稱取 3. 5670g 碘酸鉀（ki03）, 優(yōu)級純，120°c烘干2小時，置于干燥器中冷卻），溶于水中，全量移入1000ml 棕色容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。置于暗處，此溶液濃度為0.0166700mol/lo 使用時稀釋10倍，即得0. 001667mol/l碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。6. 硫代硫酸鈉溶液c（na2sa - 5h20）=0.01mol/l：稱取25g硫代硫酸鈉 （na2s203 - 5h20）溶于

13、煮沸放冷的水中，加2g碳酸鈉，用水稀釋至10 1,貯于棕色瓶中，使用前標(biāo)定。標(biāo)定方法同實驗一。7. 硫酸，p =1. 84o六、測定步驟1. 取樣和固定：把玻璃管插到小碘量瓶底部（注意乳膠管內(nèi)不得有氣泡）， 慢慢注入海水（注意不耍產(chǎn)生渦流），直到海水裝滿并溢出約瓶體積的一半時將 玻璃管慢慢抽出，立即用移液管分別加入lml氯化鐳溶液，21111堿性碘化鉀溶液（移液管貼近液面加入），蓋好瓶塞（注意不要有氣泡），用手按住，將瓶上下顛 倒30余次，使之混和均勻，放置暗處，平行取3份水樣進行固定。2. 樣品分析：水樣i古i定1小時后，或沉淀到瓶高的一半時，即可進行滴定。 打開瓶塞，小心倒出部分上清液于2

14、50ml三角瓶中，接著用移液管向樣品瓶中加 入1+1的硫酸2. 0mlo蓋好瓶塞，上下顛倒數(shù)次，使沉淀物全部溶解，然后小心 地把溶液倒入同一個三角瓶中，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃 色，加入51淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去，然后把溶液倒回一部分于原 樣品瓶中，蕩洗之后再倒入原三角瓶中，此時溶液又變回藍(lán)色，再用硫代硫酸鈉 溶液滴定到藍(lán)色消失，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。七、計算根據(jù)上述反應(yīng)，得知lmol硫代硫酸鈉相當(dāng)于0. 5mol氧原子，即lml0. 01mol/l硫代硫酸鈉溶液相當(dāng)于0. 08mg氧。溶解氧co2（o2,mg /)=a/xvx8xl000v瓶一 3式屮：m硫代硫酸

15、鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/1）；v滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）。v瓶樣品瓶的體積（ml）3固定劑的體積八、注意事項1. 當(dāng)水樣中含有亞硝酸鹽時會干擾測定，可加入疊氮化鈉使水中的亞硝酸 鹽分解而消除干擾。其加入方法是預(yù)先將疊氮化鈉加入堿性碘化鉀溶液中。2. 如水樣中含f/達(dá)100 g200g時，可加入lml40%氟化鉀溶液消除干擾。3. 如水樣中含氧化性物質(zhì)（如游離氯等），應(yīng)預(yù)先加入相當(dāng)量的硫代硫酸鈉 去除。九、思考題1. 溫克勒（winkler）法測定溶解氧的誤差來源及在實驗中應(yīng)如何操作以減 少誤差？2. 在實驗操作過程中應(yīng)注意哪些問題？實驗三 生化需氧量(bod5)的測定一、實驗?zāi)?/p>

16、的1. 掌握五日培養(yǎng)法測定生化需氧量的基本原理和方法。2. 學(xué)會使用自動調(diào)溫培養(yǎng)箱。二、原理生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物質(zhì)， 主要是有機物質(zhì)所進行的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的量。分別測定水樣培養(yǎng)前 的溶解氧含量和在20°c±l°c培養(yǎng)五天后的溶解氧含量，二者之差即為五h生化 過程所消耗的氧量(bodj。水體發(fā)生生物化學(xué)過程必須具備：(1) 水體中存在能降解的好氣微生物。(2) 有足夠的溶解氧。(3) 有微生物生長所需的營養(yǎng)物質(zhì)。因此在測定水樣時須加入一定量的無機營養(yǎng)物質(zhì)。根據(jù)水樣的情況進行一定 比例的稀釋，稀釋水充分暴氣等等。三、

17、儀器1. 自動調(diào)溫培養(yǎng)箱(20°c±l°c)，不透光，以防光合作用產(chǎn)生溶解氧。2. 5120 1細(xì)口玻璃瓶。3. 1000ml2000ml 量筒。4. 特制攪拌棒：棒長應(yīng)比所用量筒高度長20cm。在粗鐵絲下端裝一個2nmi 厚，直徑比量筒直徑略小，并帶有兒個小孔的碩橡膠板。5培養(yǎng)瓶：250ml-300ml特制的bod瓶(帶有磨口玻璃塞并具有供水封用 的鐘形口)或試劑瓶。所用培養(yǎng)瓶的容積均需校準(zhǔn)，編號紀(jì)錄。6. 虹吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。7. 充氧泵8. 碘量瓶 250ml9. 一般實驗室常用儀器。四、試劑1 磷酸鹽緩沖溶液:將8. 5g磷酸二氫鉀(kh2p

18、04), 21.75g磷酸氫二鉀 (k2hp04), 33. 4g 磷酸氫二鈉(na2hp04 - 7h20)和 1. 7g 氯化鞍(nh.c1)溶于水 中，稀釋至1000ml o此溶液的ph應(yīng)為7. 2。2. 硫酸鎂溶液：將225g硫酸鎂(mgs04 - 7h20)溶于水中,稀釋至1000mlo3. 氯化鈣溶液：將27. 5g無水氯化鈣溶于水，稀釋至1000mlo4. 三氯化鐵溶液:將0. 25g三氯化鐵(fecl3 -6h2o)溶于水,稀釋至looonilo5. 鹽酸溶液(0. 5mol/l )：將40ml ( p =1. 18g/ml)鹽酸溶于水,稀釋至100mlo6. 堿性碘化鉀溶液:

19、稱取250g氫氧化鈉(naoh),在攪拌下溶解于250ml 水中，冷卻后，加75g碘化鉀(k1),用水稀釋至500mlo貯于棕色瓶中，用橡 皮塞塞緊，避光保存。7. 硫代硫酸鈉溶液c ( na2s203-0. olmol/1 ):硫代硫酸鈉溶液 c(na2s203 - 5h20)=0.01mol/l：稱取 25g 硫代硫酸鈉(na2s203 - 5h20)溶于煮沸放 冷的水中，加2g碳酸鈉，用水稀釋至10 1,貯于棕色瓶中，使用前標(biāo)定。標(biāo)定 方法同實驗五。8. 5g/l淀粉指示劑：稱取lg可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣睿尤?00ml 煮沸的水，混勻，繼續(xù)煮至透明，冷卻后加入lml冰醋酸，稀釋至

20、200ml,盛于 試劑瓶中。五、分析步驟1. 稀釋水的制備：在5120 1玻璃瓶內(nèi)裝入一定量的水，然后用無油空氣 壓縮機或薄膜泵，將此水暴氣28小時，使水中的溶解氧接近于飽和，也可以 鼓入適量純氧，蓋嚴(yán)靜置，備用。使用前于每升水中加入磷酸鹽緩沖溶液、硫酸 鎂溶液、氯化鈣溶液、三氯化鐵溶液各1ml,并混合均勻。稀釋水的ph值應(yīng)為 7.2, x b0d5,應(yīng)小于 0. 2go2. 水樣采集和培養(yǎng)：水樣采集后，應(yīng)在6小時內(nèi)開始分析，若不能，則在 4°c或4°c以下保存，而且不得超過24小時，并將貯存時間和溫度與分析結(jié)果一 并報告。(1) 對未受污染的水樣，可直接取樣，分裝樣品時，

21、用虹吸方法將水樣加 滿培養(yǎng)瓶，并讓少量水溢出，蓋上蓋子，里面不能有氣泡。共加四瓶，兩瓶125ml, 兩瓶250ml,其中125ml的兩瓶用于直接測定當(dāng)天水樣中溶解氧的含量，另外 250ml的兩瓶經(jīng)20°c±l°c五天培養(yǎng)后測定水樣中溶解氧的含量。(2) 對于已受污染的水樣，必須用稀釋水稀釋后再進行培養(yǎng)和測定。水樣 稀釋的倍數(shù)是測定的重要關(guān)鍵。稀釋倍數(shù)的選擇可根據(jù)培養(yǎng)后溶解氧的減少量而 定，其稀釋程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大t 2g,而剩余溶解氧不少于lg為標(biāo)準(zhǔn)。一般采用20%75%的稀釋量。在初次做時，可對每個水樣同時作23個 不同的稀釋倍數(shù)。取一定體積的水樣于

22、1000ml量桶中，用虹吸方法引入稀釋水至一定刻度， 用一插棒式攪拌棒小心上下攪動，不可露出水面，以免帶入空氣，用虹吸方法將 稀釋后的水樣分別裝入2個125ii】l、2個250ml培養(yǎng)瓶中，其中125ml兩瓶用 于直接測定當(dāng)天水樣中溶解氧的量，250ml兩瓶經(jīng)20°c±rc五天培養(yǎng)后測定水 樣中溶解氧的量。另取四個250ml培養(yǎng)瓶用虹吸方法裝滿稀釋水，兩瓶當(dāng)天測，兩瓶經(jīng)20°c ±1°c五天培養(yǎng)后測定稀釋水中溶解氧的量，作為空白對照。(3) 溶解氧的測定：將經(jīng)20°c±l°c五天培養(yǎng)后的水樣的250ml培養(yǎng)瓶蓋 外

23、的水倒去，小心打開蓋子，加入lml氯化亞猛溶液和2nd堿性碘化鉀溶液(注 意先加氯化亞鐳，移液管尖接近液面)。立即謹(jǐn)慎地將瓶蓋好，不能有氣泡，溢 出的水倒掉，用手指按住瓶蓋，用力反復(fù)顛倒培養(yǎng)瓶20次，直到沉淀與液體完 全混合為止。將培養(yǎng)瓶靜置約1小時，當(dāng)沉淀只占培養(yǎng)瓶體積1/2時，小心打開 蓋子，吸出清液略大于5ml,用移液管加入5ml硫酸溶液，蓋上蓋子，反復(fù)顛倒 培養(yǎng)瓶，使沉淀完全溶解。靜置5分鐘，小心打開瓶塞，然后用已標(biāo)定的0.01mol/l的硫代硫酸鈉標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)溶液呈淡黃色時，加lml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛腿去。 記下滴定管讀數(shù)。六、計算1.樣品水樣中溶解氧的計算：c(溶解

24、氧,o2mg /1)=mxvx8xl000(1)式中：m硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/1)；v滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(ml)。2.不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣bods (g) =ci-c2 (2)式中：c1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(g)；c2水樣經(jīng)5d培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度(g)o2.經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣bod,（噸 / /）=一丁 叭）“j2式屮：b.一一稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（g）；b2稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（g）；人一一稀釋水在培養(yǎng)液中所占比例； f2水樣在培養(yǎng)液中所占比例。什、f2的計算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%,即3份水樣，97份稀釋水，則 珀二97%二0. 97, f2

25、二3%二0.03。如果兩個或兩個以上稀釋倍數(shù)培養(yǎng)水樣耗氧22g,剩余溶解氧mlg時，取 平均值為bod：數(shù)值。如果三個稀釋倍數(shù)培養(yǎng)的水樣均在上述范圍之外，則應(yīng)調(diào) 整稀釋倍數(shù)重做。七、注意事項1. 配制試劑和稀釋水的蒸憎水（或去離子水）不應(yīng)含有有機質(zhì)，苛性堿和 酸。2. 稀釋水應(yīng)保持在20°c左右，并且在20°c培養(yǎng)5天后，溶解氧的減少量在 0. 5g以下。3. 水樣培養(yǎng)期間，培養(yǎng)瓶口處應(yīng)始終保持有水，經(jīng)常檢查培養(yǎng)箱的溫度是 否保持在20°c±rc,樣品在培養(yǎng)期間不能見光，以防止光合作用產(chǎn)牛溶解氧。實驗四營養(yǎng)鹽的測定一無機氮的測定一、目的要求1. 通過實驗

26、了解靛酚藍(lán)分光光度法測定海水中氨-氮的方法原理，掌握其實 驗條件及步驟。2. 了解亞硝酸鹽氮的測定一荼乙二胺分光光度法的原理；硝酸鹽氮的測定一 鋅鎘還原蔡乙二胺分光光度法的原理二、原理水中的無機氮分為硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮和氨氮，簡稱三氮。此外氨氮又分 為非離子氮（nhq和離子氮（nh1）,此兩種狀態(tài)的組成比決定于水的ph值。三 氮的測定方法如下：1. 氨氮的測定一靛酚藍(lán)分光光度法在弱堿性介質(zhì)中，以亞硝酰鐵孰化鈉為催化劑，氨與苯酚及次氯酸鹽反應(yīng)生 成靛酚藍(lán)，在640nm測定吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定。2. 亞硝酸鹽氮的測定一蔡乙二胺分光光度法在酸性介質(zhì)中，亞硝酸鹽與磺胺進行重氮化反應(yīng)，其產(chǎn)物再與鹽

27、酸蔡乙二胺 生成紅色偶氮染料，在543nm出測定吸光值，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定。3 硝酸鹽氮的測定一鋅鎘述原蔡乙二胺分光光度法先將水中的硝酸鹽氮用鋅粉和二氯化鎘定量地還原為亞硝酸鹽，然后按亞硝 酸鹽的測定方法，進行測定，扣除原有亞硝酸鹽，得硝酸鹽的含量。三、儀器722型分光光度計移液管：lml； 5ml； 10ml漏斗具塞比色管:50ml （帶刻度）具塞比色管：25ml （帶刻度）四、試劑1. 100g-n鞍標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:稱取0. 4716g硫酸錢（nhhso （110c烘1小 時，置于干燥器中冷卻），溶于少量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，加水至標(biāo) 線，混勻，力口 lml三氯甲烷（chc1q，

28、振搖混合，貯于棕色試劑瓶中，冰箱內(nèi)保 存。此溶液濃度為1.00ml含氨氮100 ng,其有效期半年。10. og-n鞍標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取鍍標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液10. 0ml置于100ml容量瓶 中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，即得鞍標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。臨用時配制。2. 480g/l檸檬酸鈉溶液:稱取240g檸檬酸鈉(na3c6h507 2也0)溶于500ml 水中，加入20ml 0. 5mol/l氫氧化鈉和數(shù)粒防爆沸石，煮沸除氨直至溶液體積小 于500ml,冷卻后用水稀釋至500ml,盛于聚乙烯瓶中，此溶液長期穩(wěn)定。3 .苯酚溶液：取38g苯酚(gh0h)和0.4g亞硝酰鐵氧化鈉 na2fe (cn) 5n0 -

29、 2h20，溶于少量水中,稀釋至1000ml,混勻,盛于棕色試劑瓶 中，冰箱內(nèi)保存。4. 0. 5mol/l硫酸溶液：移取28ml硫酸(比重1.84,緩慢傾入水中，稀釋 至1升，混勻。5. 0. 5mol/l氫氧化鈉溶液:稱取10g氫氧化鈉溶于1000ml水中，加熱蒸 發(fā)至500ml,盛于聚乙烯瓶中。6. 0. 10mol/l硫代硫酸鈉溶液:稱取25g硫代硫酸鈉(na2s203 5h20),溶 于少量水中，稀釋至1l,加lg碳酸鈉(na2c03),混勻，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中保存。7. 5g/l淀粉溶液：5g/l淀粉指示劑：稱取lg可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦?糊狀，加入100ml煮沸的水，混勻，繼續(xù)煮

30、至透明，冷卻后加入linl冰醋酸，稀 釋至200ml,盛于試劑瓶中。8次氯酸鈉溶液：市售有效氯含量不少于5. 2%的次氯酸鈉溶液，使用時先 標(biāo)定。標(biāo)定方法：取50ml 0. 5mol/l硫酸溶液至100ml錐形瓶中，加入0. 5g碘化 鉀，混勻，加入1 ml待標(biāo)定的次氯酸鈉溶液，以0. lmol/1的硫代硫酸鈉溶液滴 定至淡黃色，加入5滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，計下硫代硫酸鈉的體積,1. 00ml相當(dāng)于3. 54mg有效氯。9. 1. 50mg/ml次氯酸鈉使用溶液：用0. 5mol/l的氫氧化鈉溶液稀釋一定量 的已標(biāo)定的次氯酸鈉溶液，使其100ml中含有150mg有效氯，盛于聚乙烯瓶中

31、保 存于冰箱中，可穩(wěn)定數(shù)周。10. 亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0. 4926g亞硝酸鈉(nan02)(經(jīng)110°c烘干 1小時)，溶于少量水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中至標(biāo)線，搖勻，加1ml三氯甲烷(chcd混勻，貯于棕色瓶中保存于冰箱。此溶液濃度為100ug/ml-n,取上述 溶液5ml于100ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻，配成亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液， 濃度為5.0yg/ml-n。臨用時配制。11.10g/l磺胺溶液:稱取5g磺胺(nh2so2qh4nh2),溶于350ml鹽酸溶液(1+6), 用水稀釋至500ml,盛于棕色瓶中。12. lg/1鹽酸蔡乙二胺溶液:稱取0. 5g鹽酸蔡

32、乙二胺(c10h7nhch2ch2nh2 -2hc1) 溶于500ml水中，盛于棕色試劑瓶中保存于冰箱。13. 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取0. 7218g硝酸鉀(kn03)(經(jīng)110°c烘干12 小時)，溶于少量水中。轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中至標(biāo)線，搖勻，力口 lml三氯甲烷(chc13)混勻，貯于棕色瓶中保存于冰箱。此溶液濃度為100ug/ml,取上述溶 液10ml于100ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻，配成硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃 度為10 y g/mlo臨用時配制。14. 20%氯化鎘溶液:稱取20g氯化鎘(cdcl2 2. 5h20)加水至100ml,待 溶解后分裝于滴瓶中。15.

33、 鋅粉。五、步驟1. 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線: 取 0.00、0.30、0. 45. 0.60、0. 75ml> 1. 00ml 鞍標(biāo)準(zhǔn)使用液于 6 支 50ml 具塞比色管中,加水至標(biāo)線，混勻。系列各點的濃度分別為:0、0.060、0.090、 0. 12、0. 15、0. 20g-no 在上述比色管中各加入1. 5ml檸檬酸鈉溶液，混勻，再加入1. 5ml苯酚溶 液，混勻，最后加入1.5ml次氯酸鈉溶液，混勻，放置6小時以上(淡水樣品3 小時以上)。 將樣品和參比比色池都注滿蒸館水，用722分光光度計在640nm波長處， 進行相互測量，所測定比色池的吸光度值化，應(yīng)從讀數(shù)中減去。 以水為參比溶劑

34、，用722分光光度計在640nni波長處，測定吸光度值人。 其中0濃度為a。以(ai-a°)為縱坐標(biāo)，氨一氮濃度(g)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn) 曲線。2水樣測定(雙樣)取移過濾澄清的待測水樣于50ml具塞比色管中，以下按、步驟測定水 樣的吸光度值血。同時取50ml無氨蒸憾水，置于50ml具塞比色管中，按水樣測 定步驟測定空白吸光度值佻。查標(biāo)準(zhǔn)曲線或用線性回歸方程計算水樣中的鍍氮濃 度(g)o 五、計算1測定海水樣品，若繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線用鹽度相近的無氨海水時，可由a廠ab 值查標(biāo)準(zhǔn)曲線直接得出氨氮濃度go2. 對于海水或河口區(qū)水樣，若繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用無氨蒸鐳水，則水樣的吸 光度值饑扣除分析空白吸

35、光度ab后，還應(yīng)根據(jù)所測水樣的鹽度乘上相應(yīng)的鹽誤 差校正系數(shù)f,即據(jù)f (a廠aq值查標(biāo)準(zhǔn)曲線或用線性回歸方程計算水樣中氨氮 的濃度go鹽誤差校正系數(shù)表s081114172023273033361.001.011.021.031.041.051.061.071.081.092. 亞硝酸鹽氮：(1) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線： 取0、0. 05、0. 10、0. 15、0. 20、0. 25ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液于6支25ml 具塞比色管中，加水至標(biāo)線，混勻。系列各點的濃度分別為：0、0,010. 0.020、 0.030、0.040、0. 050go 各加入05ml磺胺溶液，混勻，放置5分鐘，在各加入0.

36、5ml鹽酸蔡乙二 胺溶液，混勻，放置15分鐘。 以水為參比溶劑，用722分光光度計在543nni波長處，測定吸光度值a：。 其中0濃度為a。以(ai-a°)為縱坐標(biāo)，亞硝酸鹽氮濃度(g)為橫坐標(biāo)，繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線。(2) 水樣測定：取己過濾澄清的待測水樣35ml分別置于50ml具塞比色管中, 以下按、步驟測定水樣的吸光度值他。同時取35山1無氨蒸憾水，置于50ml 具塞比色管中，按水樣測定步驟測定空白吸光度值佻。查標(biāo)準(zhǔn)曲線或用線性回歸 方程計算水樣中的亞硝酸鹽氮濃度(g)o3 硝酸鹽氮(1)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 0、0.25、0.50、1.00、1.50、2. 00ml硝酸鹽使用液50ml具塞

37、比色管中, 加水至標(biāo)線，混勻。系列各點的濃度分別為：0、0.050、0.100、0.200、0.300、 0. 400go 分別加入07g鋅粉，2滴20%氯化鎘，劇烈振搖20下，放置10分鐘，過 濾至25ml具塞比色管中，濾液總量為25mlo 各加入05ml磺胺溶液，混勻，放置5分鐘，再加入0.5ml鹽酸蔡乙二胺 溶液，混勻，放置15分鐘。 以水為參比溶劑，用722分光光度計在543nni波長處，測定吸光度值a：。 其中0濃度為a。以(ai-a°)為縱坐標(biāo)，硝酸鹽氮濃度(g)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo) 準(zhǔn)曲線。(2)水樣測定：取己過濾澄清的待測水樣35ml分別置于50ml具塞比色管中, 以下按

38、、步驟測定水樣的吸光度值血。同時取35小1無氨蒸館水，置于 50ml具塞比色管中，按水樣測定步驟測定空白吸光度值九。查標(biāo)準(zhǔn)曲線或用線 性回歸方程計算水樣中的硝酸鹽氮濃度(g)o然后減去該水樣的亞硝酸鹽氮濃度 得水樣硝酸鹽氮濃度。六、思考題1.為什么樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色時間保持一致，并避免陽光照射？實驗五海水的元素分析一. 目的1. 了解海水中的常量成分的分析方法和原理。2. 通過學(xué)生自己選擇分析方案，以培養(yǎng)學(xué)生獨立工作能力。二要求本實驗為設(shè)計性實驗，要求每位學(xué)生對海水中的cl ca2 mg2 so產(chǎn)、k+ 離子自己選擇方法，寫出分析方案。其主要內(nèi)容為：1. 實驗原理、實驗方法。2. 需用的試劑

39、（規(guī)格、濃度及配制方法）和儀器。3. 操作步驟4. 結(jié)果的計算。5. 設(shè)計方案要體現(xiàn)科學(xué)性和可行性。把方案交指導(dǎo)老師審批后，再進行實騎，至少分析三種離子。并寫好實騎報 告。一、鉀離子的測定一四苯硼鈉季胺鹽容量法1. 方法要點鉀離子與四苯硼酸鈉生成穩(wěn)定的四苯硼酸鉀沉淀，過剩的四苯硼酸鈉以漠酚 藍(lán)為指示劑，用季胺鹽滴定，生成難溶的四苯硼季胺鹽，達(dá)等當(dāng)點時季胺鹽與漠 酚藍(lán)生成藍(lán)色鹽，以此指示終點，進行間接的容量法測定鉀離子。反應(yīng)式：(cehs)療 + k+ -> k (c6h5) b i(rlr2r3r1n) + + (c6h5) 4b- f (rlr2r3r4n) - (c6h5) 4b2.

40、 儀器21半微量滴定管10毫升2支2. 2 -般實驗室其他儀器。3 試劑和溶液3. 1氫氧化鈉：分析純，1 mol/1溶液。3. 2 0. 1%澳酚藍(lán)指示劑：稱取0. 1克漠酚藍(lán)，溶于10毫升95%乙醇中，加 入10毫升0lmol/l氫氧化鈉，加水至100毫升。3. 3氯化鉀：基準(zhǔn)試劑，1ml含鉀離子1毫克。稱取約1. 91克已于130°c 恒重的氯化鉀(稱準(zhǔn)至0.1毫克)，溶于水中，移入1000毫升容量瓶中，加水至 刻度搖勻。計算該基準(zhǔn)溶液1毫升含鉀離子的毫克數(shù)。3.4硫酸鎂一醋酸溶液：稱取127克硫酸鎂(mgs0t - 7h20),溶于水中，加 入59毫升冰醋酸，用水稀釋至500

41、毫升。3. 5醋酸一醋酸鈉緩沖溶液(ph值為3. 5)：將2mol/l醋酸溶液與lmol/1 醋酸鈉溶液按4:1體積混合。3.6松節(jié)油：市售。3.7 10%氯化鋁溶液：稱取10克無水氯化鋁于250毫升燒杯中，加少量水 潤濕，蓋上表面皿，再加水溶解。稀釋至100毫升3.8 1%四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：取10克分析純四苯硼酸鈉(gh)bna(簡 稱natpb)溶于900毫升水中，在暗處放置一晝夜后，加入10%氯化鋁溶液5 毫升，用lmol/1的氫氧化鈉溶液調(diào)ph值至8-9后，加水至1升，搖勻。然后 用中速濾紙過濾，濾液貯于棕色瓶中，標(biāo)定后備用。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取氯化鉀基準(zhǔn)溶液5毫升(4毫升、3毫升、2

42、毫升、1毫升）于150毫升燒杯中，加水至30毫升，加入2毫升硫酸鎂一醋酸溶液，在 不斷攪拌下，由半微量滴定管逐滴加入6毫升1%四苯硼鈉溶液，放置5分鐘后, 加入3-4滴0. 1%澳酚藍(lán)指示劑，加入0. 5毫升醋酸一醋酸鈉緩沖溶液和約0. 3 毫升松節(jié)油，充分?jǐn)嚢?，繼用季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)藍(lán)色為止。四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對鉀離了的滴定度（t）按下式計算：6.00-/xb式中:t1毫升四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于鉀離子的毫克數(shù)；k取用氯化鉀基準(zhǔn)溶液所含鉀離了毫克數(shù)；6. 00加入四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；f季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液對四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的計算系數(shù)；b消耗季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。3. 9 0. 7

43、%季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取14克十六烷基三甲基澳化錢（簡稱ctab） 或烷基二甲基節(jié)基氯化鞍，于2升燒杯中，加入300毫升95%乙醇使之溶解，然 后迅速加水至2刃，混合均勻，貯于試劑瓶中。如室溫在15°c以下，則ctab易 析出，可將溶液瓶置入溫水浴內(nèi)，使之溶解后使用。標(biāo)定方法：用微量滴定管準(zhǔn)確取5. 00毫升1%四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，于150 毫升燒杯中，加入30毫升水，3-4滴0. 1%漠酚藍(lán)指示劑及0. 5毫升醋酸一醋酸 鈉緩沖溶液，繼用季鞍鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)藍(lán)色即為終點。季鞍鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液對四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之換算系數(shù)（f）按下式計算：f a式中:5四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；a耗用

44、季鞍鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。4 測定步驟4.1吸取含鉀離子約5毫克的試樣，于150毫升燒杯中，加水至30毫升， 加入2毫升硫酸鎂一醋酸溶液，在不斷攪拌下，逐滴加入6. 00毫升1%四苯硼酸 鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置5分鐘后加入3-4滴0. 1%澳酚藍(lán)指示劑，加0. 5毫升醋酸一 醋酸鈉緩沖溶液和約0.3毫升松節(jié)油，充分?jǐn)嚢?，隨即用季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至 呈現(xiàn)藍(lán)色為終點。4.2計算：k(g/) =tx(600 /x«)式中：k鉀離子含量（克/升）；t1毫升四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于鉀離子的毫克數(shù)；6. 00加入四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；f1毫升季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液對四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；滴定耗用季胺

45、鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)；v滴定時所取試樣的毫升數(shù)。5.討論5.1四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)保持澄清（ph值約9）,如變混濁，須重新過濾。 四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對鉀離了的滴定度，每周應(yīng)校正。由于四苯硼酸鈉沉淀劑過剩量對四苯硼鉀溶解的影響。因此對于6毫升1% 四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，如鉀離子含量不同，測得的滴定度t值也稍有變化，t值 變化則影響測定結(jié)果。為了保證測定的準(zhǔn)確度，鉀離子的取樣量應(yīng)控制在與測定 t值所取標(biāo)準(zhǔn)鉀的量接近。5. 2季胺鹽陽離子用（rrr：rn） *表示，r】、r2、&為甲基或長鏈烷基，出是 節(jié)基、丁基或較長鏈芳一烷基團。季胺鹽與四苯硼酸鈉牛成的四苯硼季胺鹽，其溶解度比四苯硼酸鉀更小。用

46、 該試劑測定鉀離子時，一般是將四苯硼酸鉀沉淀分離后，在滴定溶液中的四苯硼 酸鈉。為了減少繁瑣手續(xù)，不分離沉淀肓接從溶液中滴定過剩的四苯硼酸鈉，特 加松節(jié)油，利用松節(jié)油能將四苯硼酸鉀沉淀從水溶液中分離，沉淀進入松節(jié)油相, 使滴定終點穩(wěn)定。5.3 ph值對終點的影響卩日值3.5時，季胺鹽與溟酚藍(lán)形成藍(lán)色鹽，溶液由黃綠到藍(lán)色，借以指示 滴定終點，如ph值過小則終點不明，反之則溶液由紫到藍(lán)，終點不易分辨，因 此，滴定前要調(diào)ph值到3.5,但在ph值3. 5時四苯硼酸鈉有微小分解，滴定速 度應(yīng)快。此外，漠酚藍(lán)為酸堿指示劑，ph值3. 5時呈黃綠色，借以指示調(diào)節(jié)溶 液的ph值。5. 4鞍離子的去除：鞍離了

47、同樣與四苯硼酸鈉產(chǎn)牛沉淀，故測定過程中應(yīng)注意避免鞍鹽和氨氣的 影響。如試樣中共存有鞍離子，則應(yīng)消除干擾，可按下列方法測定：5.4. 1甲醛法除鞍：取一定量試樣于50毫升容量瓶中，加入5毫升中和后 的37%甲醛,0. 51克焦磷酸鈉，用2mol/l naoh溶液中和至堿性（ph值910）, 然后緩慢加入10毫升1%四苯硼酸鈉，稀釋至50毫升，搖勻。用干濾斗干濾紙 過濾,棄去約10毫升最初的濾液，吸取25毫升濾液，加入8滴0. 04%鈦黃指示 劑，用季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至呈現(xiàn)為紅色即為終點。5.4.2氫氧化鈉溶液蒸煮法除鞍：取一定量的試液于150ml燒杯中，加入 13滴酚駄指示劑，再加入3-5ml

48、2mol/lnaoh溶液，置于可調(diào)電爐上低溫慢慢 加熱蒸煮至燒杯中溶液變干為止，取下冷卻至室溫，加水25ml左右溶解，攪拌 均勻，此時溶液顏色應(yīng)為粉紅色，若無色,可加入一滴酚瞅指示劑，再用2mol/l hc1溶液中和至溶液粉紅色消失，再多加一滴hc1使溶液ph值為微酸性。然后 用測鉀的方法在此溶液中測定鉀。6.精密度木方法平行測定結(jié)果的容許差值0. 02%,（鉀離子的含量在0. 2以下）取平 行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。二、鈣鎂離子的測定edta容量法1. 方法提要試樣經(jīng)水溶解后，在ph > 12條件下，加入鈣指示劑，用edta標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定鈣，在ph= 10時，加入餡黑t指示劑

49、，用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣、鎂 總量，以差減法求得鎂的含量。2. 儀器一般實驗室儀器。3試劑和溶液3.1氧化鋅:基準(zhǔn)試劑。800°c灼燒30分鐘，冷卻后，130°c恒重2小時。3.2氨水:分析純，1+1溶液。3.3過氧化氫溶液：分析純，3%o3.4三乙醇胺：分析純，1+1溶液。3.5氫氧化鈉：分析純，2摩爾/升溶液，稱取80克氫氧化鈉溶于1000毫升 無二氧化碳的水中，搖勻，貯于試劑瓶中。3.6鈣指示劑2疑基一1一（2疑基一4堿酸鈉一荼基偶氮）一3荼酸 （鈣一疑酸）：稱取0.2克鈣指示劑及10克于110°c干燥的氯化鈉，置于研缽中 研細(xì)混勻。貯于棕色磨口瓶中，放入

50、干燥器內(nèi)備用。3.7鉛黑t指示劑：比例和配法同鈣指示劑，或稱取0.5克路黑t溶于100 毫升1+1三乙醇胺溶液中。3.8氨性緩沖溶液（ph 10）：稱取20克氯化鍍（分析純）加入100毫升25% 的氨水，用無二氧化碳的水稀釋至1升，混勻，貯于試劑瓶中。3.9 edta標(biāo)準(zhǔn)溶液，c （edta） =0.02摩爾/升：稱取8克乙二胺四乙酸 二鈉于400毫升燒杯中，加少量水溶解后，用無二氧化碳的水稀釋至1000毫升。 混勻，貯于試劑瓶中。3.10鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，c （zn） = 0.02000摩爾/升：準(zhǔn)確稱取氧化鋅0.50.6克, 置于250毫升燒杯中，加少量水潤濕，滴加1 + 1鹽酸10毫升，邊加邊

51、攪拌至全 部溶解為止，移入250毫升容量瓶中，用無二氧化碳的水稀釋至刻度，搖勻。4. edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：吸取20毫升鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于250毫升中，用水 稀釋至約100毫升，以1+1氨水調(diào)節(jié)之ph7-8,加10毫升氨性緩沖溶液及少量 （或3滴）銘黑t指示劑，用e dta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按（1）計算：vm x 一 x 1000二 250億一匕）m 式屮：cedta標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，摩爾/升；m氧化鋅的準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)值，克；w氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升； v2 滴定消耗的edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升。v3空白試驗乙二胺四乙酸二鈉溶液的體積，毫升； m氧化鋅的摩

52、爾質(zhì)量的數(shù)值，克/摩爾（zno） =81.39。edta標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈣、鎂的滴定度按式（2）、（3）計算：7g/ = cx 0.04008(2)7 = cx 0.02431(3)式屮：c 同式(1)0.04008與 l.oomledta 標(biāo)準(zhǔn)溶液c（edta）=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊?克表示的鈣質(zhì)量；0.02431與 l.oomledta 標(biāo)準(zhǔn)溶液c（edta）=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊?克表示的鎂質(zhì)量；tea edta標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈣的滴定度，克/毫升；tmg edta標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂的滴定度，克/毫升。5.操作步驟5.1鈣的測定稱取2.5克試樣（稱準(zhǔn)至0.001克），置于400毫升燒杯中，

53、加入150毫升熱 水，在攪拌下加45滴3%的過氧化氫溶液，加熱微沸至無小氣泡（約幾分鐘）, 取下冷卻至室溫，移入250毫升容量瓶屮，用水稀釋至刻度，搖勻。試液用快速 濾紙干濾，棄去最初少量濾液。吸取50毫升濾液于250毫升燒杯中，用水稀釋 至約100毫升，以2摩爾/升氫氧化鈉溶液調(diào)至ph為12以上，加鈣指示劑少許, 以微量滴定管用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。同時作空白實驗，扣除滴定體積，進行計算。5.2鎂的測定吸取5.1干濾液5毫升于250毫升燒杯屮，用水稀釋至約100毫升，加5毫 升氨性緩沖溶液及珞黑t指示劑少許。以微量滴定管用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至 溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色

54、，此為鈣、鎂總量。同時作空白實驗，扣除滴定體積，進行計算。注：滴定鈣、鎂總量時，如50毫升濾液消耗edta體積過多，則可吸取25 毫升濾液。滴定體積乘2,再用6.2計算式計算。=j6. 1鈣的百分含量按式(4)計算:(4)式中：v4滴定鈣消耗的edta標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，毫升;v5滴定鈣時edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白體積，毫升;teaedta標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈣的滴定度，克/毫升；g 吸取試樣溶液相當(dāng)于試樣的重量，克。6. 2鎂的百分含量按式(5)計算:mg(%)=(匕匕;嶺)丁嗆 x100(5)式中：v4> g同6.1；v6 滴定鈣、鎂總量消耗的edta標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，毫升； v7滴定鈣、鎂時edta標(biāo)準(zhǔn)溶

55、液的空白體積，毫升； tmgedta標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂的滴定度，克/毫升。7.精密度本分析方法平行測定結(jié)果的容許差值在0.04%以內(nèi)，取平行測定結(jié)果的算術(shù) 平均值作為測定結(jié)果。三、硫酸根離子的測定一edta容量法1. 方法要點：硫酸根離子與氯化領(lǐng)生成難溶的硫酸根沉淀，過剩的頓離子在ph=10及 mgedta.絡(luò)合物存在下，以鎔黑t為指示劑，用edta.溶液滴定(扣除滴定樣品 中ca2 mg2+時e.d.t.a.的用量)，間接測定硫酸根離子。2. 儀器一般實驗室儀器。3. 試劑和溶液3乙二胺四乙酸二鈉(edta)：分析純。3.2氧化鋅：基準(zhǔn)試劑。3.3氯化桜：分析純。3.4氨水：分析純，1+1溶液。3

56、.5氯化頓(bacl2*2h2o)：分析純。3.6氯化頓標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.027m)：稱取13.2克氯化鍥(bacl2*2h2o),溶于2 升不含co?的水中，在室溫下放置24小時以上(必要時過濾)，標(biāo)定后使用。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00毫升氯化頓標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入20毫升水，10毫升 mg-edta.絡(luò)合物溶液，10ml無水乙醇，5毫升氨性緩沖溶液和4滴銘黑t指 示劑，立即用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至酒紅色消失變亮藍(lán)色為止。求出每毫升 氯化鉞標(biāo)準(zhǔn)溶液耗用edta的毫升數(shù)(c),即式中：v消耗0.02m的edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。3.7珞黑t指示劑：稱取0.5克銘黑t溶于100毫升1+1三乙醇胺溶液中

57、。3.8氨性緩沖溶液(ph 10)：稱取20克氯化鞍(分析純)加入100毫升25% 的氨水，用無二氧化碳的水稀釋至1升，混勻，貯于試劑瓶中。3.9edta標(biāo)準(zhǔn)溶液，c (edta.) =0.02摩爾/升：稱取8克乙二胺四乙酸二 鈉于400毫升燒杯中，加少量水溶解后，用無co?稀釋至1000毫升?；靹?，貯 于試劑瓶中。3.10鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，c (zn) = 0.02000摩爾/升：準(zhǔn)確稱取氧化鋅0.50.6克， 置于250毫升燒杯中，加少量水潤濕，滴加1+1鹽酸10毫升，邊加邊攪拌至全 部溶解為止。移入250毫升容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。3.11 edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定同鈣鎂離子的測定中edta的標(biāo)定。3.