氟化物作業(yè)指導(dǎo)書5頁

1、作業(yè)指導(dǎo)書文件代號(hào)ZXZYBZ0012013第2版 第0次修訂 第1頁 共3頁標(biāo)題：空氣廢氣和固定污染源 氟化物的測(cè)定離子選擇電極法實(shí)施日期2014年1月1日一、原理將氟離子選擇電極和外參比電極（如甘汞電極）浸入欲測(cè)含氟溶液，構(gòu)成原電池。該原電池的電動(dòng)勢(shì)與氟離子活度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，故通過測(cè)量電極與已知F濃度溶液組成的原電池電動(dòng)勢(shì)和電極與待測(cè)F-濃度溶液組成原電池的電動(dòng)勢(shì)，即可計(jì)算出待測(cè)水樣中F濃度。常用定量方法是標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法。對(duì)于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水，以及含氟硼酸鹽的水樣均要進(jìn)行蒸餾。二、儀器1氟離子選擇性電極。2飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極。3離子活度計(jì)或pH計(jì)，精確到0

2、.1mV。4磁力攪拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子。5聚乙烯杯：100mL，150mL。6其他通常用的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備。三、試劑所用水為去離子水或無氟蒸餾水。1氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉（NaF）（預(yù)先于105110烘干2h，或者于500-650烘干約40min，冷卻），用水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100ug。2氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：用無分度吸管吸取氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液10.00mL，注入100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含氟離子10ug。3乙酸鈉溶液：稱取15g乙酸鈉（CH3COONa）溶于水，并稀釋至1

3、00mL。4總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）：稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。52mol/L鹽酸溶液。作業(yè)指導(dǎo)書文件代號(hào)ZXZYBZ0012013第2版 第0次修訂 第2頁 共3頁標(biāo)題：空氣廢氣和固定污染源 氟化物的測(cè)定離子選擇電極法實(shí)施日期2014年1月1日四、測(cè)定步驟1儀器準(zhǔn)備和操作按照所用測(cè)量?jī)x器和電極使用說明，首先接好線路，將各開關(guān)置于“關(guān)”的位置，開啟電源開關(guān)，預(yù)熱15min，以后操作按說明書要求進(jìn)行。測(cè)定前，試液應(yīng)達(dá)到室溫，并與標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度一致（溫差不得超過±1）。2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

4、：用無分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于5支50mL容量瓶中，加入10mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。分別移入100mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，按濃度由低到高的順序，依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，讀取攪拌狀態(tài)下的穩(wěn)態(tài)電位值（E）。在每次測(cè)量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制E-lgcF-標(biāo)準(zhǔn)曲線，濃度標(biāo)于對(duì)數(shù)分格上，最低濃度標(biāo)于橫坐標(biāo)的起點(diǎn)線上。3樣品測(cè)定： 3.1 氣態(tài)氟樣品測(cè)定3.1.1 將吸收瓶中的樣品進(jìn)行定容后測(cè)定。根據(jù)濃度大小移取適量(5-15 ml)樣品于50 mL聚

5、乙烯燒杯中，放一根攪拌子，加入三滴溴甲酚綠指示劑，在攪拌下滴加鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液，使溶液剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色（此時(shí)溶液的pH值為5.5左右），再加入10ml總離子強(qiáng)度緩沖液，加水使總體積為40.0ml。以下測(cè)定同校準(zhǔn)曲線的繪制，讀取毫伏值后，可在校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氟含量（ug）或根據(jù)回歸方程計(jì)算氟含量。測(cè)定樣品時(shí)與繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)溫度之差不應(yīng)超過士2C。3.1.2將采樣管及其連接管的沖洗液進(jìn)行定容后測(cè)定，測(cè)定同處理好的試樣測(cè)定方法與繪制校準(zhǔn)曲線相同。3.1.3空白實(shí)驗(yàn)：移取與樣品等量的氫氧化鈉吸收液于50 mL聚乙烯燒杯中，加入0.5 mL氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定同(3.1.1)。計(jì)算出的氟含量應(yīng)

6、減去5ug。3.1.1與3.1.2測(cè)定的氟含量之和減去空白值為氣態(tài)氟含量(ug)。3.2塵氟樣品測(cè)定 作業(yè)指導(dǎo)書文件代號(hào)ZXZYBZ0012013第2版 第0次修訂 第3頁 共3頁標(biāo)題：空氣廢氣和固定污染源 氟化物的測(cè)定離子選擇電極法實(shí)施日期2014年1月1日 4.2.1將超細(xì)玻璃纖維濾筒剪成5×5 mm小塊，置于150 mL聚乙烯燒杯中，加入50 mL鹽酸溶液，用超聲波超30 min或用聚乙烯棒充分?jǐn)噭?dòng)放置3h后用定性濾紙濾人100 mL容量瓶巾，用水洗滌聚乙烯燒杯及濾筒殘?jiān)?6次，洗滌液并人容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中。根據(jù)濃度大小移取適量(5-15 ml)試

7、樣于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌子，加入三滴溴甲酚綠指示劑，在攪拌下滴加鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液，使溶液剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色（此時(shí)溶液的pH值為5.5左右），再加入10 mL總離子強(qiáng)度緩沖液，加水使總體積為40.O m1以下測(cè)定同3.1.1)。4.2.2空白樣品取同批號(hào)空白濾筒（至少2支）同(4.2.1)方法處理，制備成空白濾筒試樣，按塵氟試樣(4.2.1)進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出空白濾筒的氟含量d(vg)。 注：濾筒的空白值要均勻，本底值要低。五、計(jì)算氣態(tài)氟和塵氟濃度：式中： w-測(cè)定時(shí)所取樣品溶液中氟含量，ug; Vt樣品溶液總體積，ml_； Va測(cè)定時(shí)所取樣品溶液體積，mL； Vnd標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采

8、樣體積，L。作業(yè)指導(dǎo)書文件代號(hào)ZXZYBZ0012013第2版 第0次修訂 第3頁 共3頁標(biāo)題：空氣廢氣和固定污染源 氟化物的測(cè)定離子選擇電極法實(shí)施日期2014年1月1日 Vnd的換算參照GB/T 16157-1996固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定和氣態(tài)污染源采樣方法中的第10部分（采樣體積計(jì)算）； d-空白濾筒的氟含量，ug?？偡鷿舛龋?c總=c氣+c塵六、注意事項(xiàng)1電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中。如果短時(shí)間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護(hù)電極敏感部位的保護(hù)帽。電極使用前仍應(yīng)洗凈，并吸去水分。2如果試液中氟化物含量低，則應(yīng)從測(cè)定值中扣除