NYT186014-2016農(nóng)藥理化性質(zhì)測(cè)定導(dǎo)則 第14部分：飽和蒸氣壓

1、農(nóng)藥理化性質(zhì)測(cè)定試驗(yàn)導(dǎo)則第14部分：飽和蒸氣壓Guideline on the determination of physic-chemical properties of pesticidesPart 14: Saturated vapour pressure前言NY/T 1860農(nóng)藥理化性質(zhì)測(cè)定試驗(yàn)導(dǎo)則分為38部分第1部分：pH；第2部分：酸（堿）度第3部分：外觀第4部分：熱穩(wěn)定性第5部分：紫外/可見(jiàn)光吸收第6部分：爆炸性第7部分：水中光解第8部分：正辛醇/水分配系數(shù)第9部分：水解第10部分：氧化/還原：化學(xué)不相容性第11部分：閃點(diǎn)第12部分：燃點(diǎn)第13部分：與非極性有機(jī)溶劑混溶性第14部

2、分：飽和蒸汽壓第15部分：固體可燃性第16部分：對(duì)包裝材料的腐蝕性第17部分：密度第18部分：比旋光度第19部分：沸點(diǎn)第20部分：熔點(diǎn)/熔程第21部分：黏度第22部分：有機(jī)溶劑中溶解度第23部分：水中溶解度第24部分：固體的相對(duì)自然溫度第25部分：氣體可燃性第26部分：自然溫度（液體與氣體）第27部分：氣霧劑的可燃性第28部分：氧化性第29部分：遇水可燃性第30部分：水中解離常數(shù)第31部分：水溶液表面張力第32部分：粒徑分布第33部分：吸附/解吸附第34部分：水中形成絡(luò)合物的能力第35部分：聚合物分子量和分子量分布測(cè)定（凝膠滲透色譜法）第36部分：聚合物分子量組分含量測(cè)定（凝膠色滲透譜法）第3

3、7部分：自然物質(zhì)試驗(yàn)第38部分：對(duì)金屬和金屬離子的穩(wěn)定性本部分為NY/T 1860的第14部分。本部分按照GB/T 1.1-2009給出的規(guī)則起草。本部分代替NY/T 1860.14-2010農(nóng)藥理化性質(zhì)測(cè)定試驗(yàn)導(dǎo)則 第14部分：飽和蒸氣壓。本部分與NY/T 1860.14-2010相比，除編輯性修改外，主要技術(shù)內(nèi)容變化如下：加入了擴(kuò)散法（努森法）測(cè)定蒸氣壓方法（見(jiàn)3.6）；加入了旋轉(zhuǎn)馬達(dá)法測(cè)定蒸氣壓方法（見(jiàn)3.9）。本部分由農(nóng)業(yè)部種植業(yè)管理司提出并歸口。本部分負(fù)責(zé)起草單位：農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所。本部分參加起草單位：北京穎泰嘉和分析技術(shù)有限公司。本部分主要起草人：宋俊華、高靜、陳鐵春、李國(guó)平、邵向

4、東、李紅霞。本部分的歷次版本發(fā)布情況為：NY/T 1860.14-2010。 農(nóng)藥理化性質(zhì)測(cè)定試驗(yàn)導(dǎo)則NY/T 1860.14-2016第14部分：飽和蒸氣壓1范圍本部分規(guī)定了農(nóng)藥飽和蒸氣壓測(cè)定的試驗(yàn)方法和試驗(yàn)報(bào)告內(nèi)容等基本要求。本部分適用于農(nóng)藥登記試驗(yàn)中液體農(nóng)藥有效成分和原藥蒸氣壓的測(cè)定。2術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。2.1飽和蒸氣壓saturated vapour pressure固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)的飽和蒸氣壓，是指在特定溫度下固體或液體上的飽和蒸氣壓力。3試驗(yàn)方法安全提示：使用本部分的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有的安全問(wèn)題，所涉及的試驗(yàn)材料、操作過(guò)程、產(chǎn)生的氣體

5、等，可能具有爆炸性、腐蝕性、毒性等危險(xiǎn)，試驗(yàn)機(jī)和人員應(yīng)根據(jù)不同的試驗(yàn)樣品、儀器設(shè)備、操作規(guī)程建立適當(dāng)?shù)陌踩敖】捣雷o(hù)措施，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。應(yīng)根據(jù)被試物性質(zhì)和純度、預(yù)計(jì)的蒸氣壓范圍和實(shí)驗(yàn)室條件，參考表1并選用適當(dāng)?shù)臏y(cè)定方法。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)低于30的物質(zhì)，無(wú)需測(cè)定其蒸氣壓。表1蒸氣壓測(cè)定方法及適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法物質(zhì)蒸氣壓范圍，Pa不適用于固體液體動(dòng)態(tài)法（Dynamic method）低熔點(diǎn)固體適用103(2X103)發(fā)泡物質(zhì)(2X103)105靜態(tài)法（Static method）適用適用10105發(fā)泡物質(zhì)蒸氣壓計(jì)法（Isoteniscope method）適用適用102105發(fā)泡

6、物質(zhì)擴(kuò)散法（蒸氣壓天平法）（Effusion method：vapour pressure balance）適用適用10-31擴(kuò)散法（努森法）（Effusion method：Knudsen cell）適用適用10-101擴(kuò)散法（熱重分析法）（Effusion method：isothermal thermogravimetry）適用適用10-101飽和氣流法（Gas saturation method）適用適用10-5103旋轉(zhuǎn)馬達(dá)法（Spinning rotor method）適用適用10-10.5注1：動(dòng)態(tài)法、靜態(tài)法和蒸氣壓計(jì)法可以測(cè)定純物質(zhì)或商業(yè)產(chǎn)品的蒸氣壓，但雜質(zhì)對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。蒸

7、氣壓天平、熱重分析法和飽和氣流法只能測(cè)定純物質(zhì)的蒸氣壓。注2：動(dòng)態(tài)反、靜態(tài)法、蒸氣壓計(jì)法、擴(kuò)散法（蒸氣壓天平法）和擴(kuò)散法（熱重分析法）通常是通過(guò)測(cè)定不同溫度下飽和蒸氣壓獲得蒸氣壓曲線，進(jìn)而推算室溫下的蒸氣壓。飽和氣流法的優(yōu)點(diǎn)在于試驗(yàn)通常在室溫下進(jìn)行，因此不必通過(guò)高溫下獲得的數(shù)據(jù)推測(cè)低溫的數(shù)據(jù)，且這種推測(cè)往往造成嚴(yán)重誤差。3.1方法總則在一定溫度范圍內(nèi)，純物質(zhì)蒸氣壓的對(duì)數(shù)在動(dòng)態(tài)熱平衡條件下和溫度的倒數(shù)呈線性相關(guān)。如簡(jiǎn)化的克拉普龍克勞休斯方程所示，見(jiàn)式（1）。 logp=Hv2.3RT+C·········&

8、#183;·········（1） 式中：P蒸氣壓，單位為千帕（kPa）；Hv 蒸發(fā)熱，單位為焦耳毎摩爾（J/mol）；T試驗(yàn)溫度，單位為開(kāi)爾文（K）；R通用氣體常數(shù)8.314，單位為焦耳毎摩爾毎開(kāi)爾文J/(molK)；C常數(shù)?？蓞⒁?jiàn)附錄A中提供的理論計(jì)算方法，計(jì)算蒸氣壓理論值，用于測(cè)定方法的選擇和試驗(yàn)設(shè)計(jì)。當(dāng)蒸氣壓無(wú)法實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)，可用理論計(jì)算值。3.2動(dòng)態(tài)法（Dynamic method）（考特利爾法，Cottrells method）3.2.1方法提要本方法通過(guò)測(cè)定不同壓力（103Pa105Pa之間）

9、下液體沸點(diǎn)，得到飽和蒸氣壓曲線，推算出20時(shí)的飽和蒸氣壓。測(cè)定溫度最高可達(dá)327（600K）。3.2.2儀器設(shè)備參見(jiàn)圖B.1中所示的考特利爾裝置。3.2.3試劑和材料導(dǎo)熱硅油。氮?dú)狻?.2.4測(cè)定步驟a) 試驗(yàn)應(yīng)從所需的最低壓力開(kāi)始進(jìn)行。b) 被試物加入沸騰管，將試驗(yàn)裝置密封好，連通真空裝置，對(duì)被試物進(jìn)行脫氣。c) 將壓力降至所需的最低壓力，關(guān)閉通向真空泵的閥門(mén)。待壓力平穩(wěn)后開(kāi)始加熱，達(dá)到沸點(diǎn)時(shí)，溫度計(jì)指示會(huì)穩(wěn)定下來(lái)，記錄溫度和壓力。d) 要注意避免暴沸，冷凝器的冷卻能力應(yīng)足夠強(qiáng)，同時(shí)又要避免固體析出造成堵塞（被試物為低熔點(diǎn)固體時(shí)）。e) 然后通氮?dú)?，升高壓力到下一個(gè)壓力點(diǎn)，重復(fù)上述試驗(yàn)，直至

10、所需的最高壓力（一般應(yīng)測(cè)定5個(gè)10個(gè)壓力點(diǎn)）。記錄每次溫度穩(wěn)定后的溫度和壓力。f) 為了檢查數(shù)據(jù)的可靠性，應(yīng)降低壓力，再測(cè)定幾個(gè)壓力點(diǎn)的數(shù)據(jù)。g) 最后繪制不同溫度下蒸氣壓值的對(duì)數(shù)與溫度倒數(shù)的函數(shù)曲線。3.2.5允許差使用動(dòng)態(tài)法測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表2中所列值。表2 動(dòng)態(tài)法適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa動(dòng)態(tài)法（Dynamic method）< 25103(2X103)15(2X103)1053.3靜態(tài)法（Static method）3.3.1方法提要靜態(tài)法是在特定溫度下，測(cè)定動(dòng)態(tài)熱力學(xué)平衡時(shí)的蒸氣壓。本方法適用于蒸氣壓在10P

11、a105 Pa之間的純物質(zhì)或多組分液體和固體物質(zhì)，如果采用更好的試驗(yàn)條件控制手段，也可測(cè)定低至1Pa10Pa的蒸氣壓。3.3.2儀器設(shè)備儀器示意圖參見(jiàn)圖B.2。3.3.3試劑和材料氮?dú)饣蚩諝?。汞或硅油或鄰苯二甲酸酯。液氮或干冰?.3.4測(cè)定步驟3.3.4.1用適當(dāng)?shù)娜軇┤媲逑慈萜鞯母鱾€(gè)部分，然后真空干燥。3.3.4.2U形管內(nèi)裝入用于測(cè)定壓力的液體，液體裝入前應(yīng)脫氣。打開(kāi)恒溫水浴，溫度最好為擬測(cè)定溫度范圍的低值，如果需要制冷，可使用液氮或干冰。將適量被試物裝入蒸餾容器中，連接好壓力計(jì)及其他管路，連通高真空閥，開(kāi)始抽氣。如果被試物為混合物，溫度應(yīng)足夠低，以保證被試物不會(huì)發(fā)生任何變化。當(dāng)系統(tǒng)內(nèi)

12、壓力穩(wěn)定一段時(shí)間以后（必須保證被試物和壓力計(jì)中的液體被徹底脫氣），關(guān)閉高真空閥。通入氮?dú)饣蚩諝?，使U形管內(nèi)兩端液面平衡。繼續(xù)冷卻，然后觀察殘余壓力，如果U形管液面不再平衡，需重復(fù)進(jìn)行上述脫氣過(guò)程。如果液面穩(wěn)定，則讀取并記錄溫度計(jì)和壓力計(jì)讀數(shù)，壓力計(jì)讀數(shù)即為該溫度下的蒸氣壓。3.3.4.3開(kāi)始加熱浴液至下一個(gè)溫度點(diǎn)，隨著溫度上升，樣品的蒸氣壓升高，推動(dòng)U型管中溶液向遠(yuǎn)離蒸餾容器的方向移動(dòng)，此時(shí)應(yīng)逐漸向系統(tǒng)內(nèi)注入空氣或氮?dú)?，使U形管兩端液面維持同樣高度。當(dāng)溫度穩(wěn)定在設(shè)定值后，蒸氣壓也逐漸穩(wěn)定，讀取壓力計(jì)指示，即是此溫度下被試物的蒸氣壓。繼續(xù)升高溫度，重復(fù)上述步驟至所需的最高溫度（一般應(yīng)設(shè)5個(gè)10個(gè)

13、溫度點(diǎn)）。在050范圍內(nèi)應(yīng)至少有兩個(gè)或以上溫度測(cè)試點(diǎn)。最后繪制不同溫度下蒸氣壓值的對(duì)數(shù)與溫度倒數(shù)的函數(shù)曲線。3.3.4.4降低溫度，重復(fù)幾個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的測(cè)定，以確保數(shù)據(jù)的可靠性。如果重復(fù)測(cè)定的數(shù)據(jù)不符合前面所得的溫度蒸氣壓曲線，可能由以下原因造成：a) 樣品中含有空氣（對(duì)比較粘稠的液體易出現(xiàn)這種情況）或含有低沸點(diǎn)物質(zhì)；b) 被試物在測(cè)試的溫度范圍內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（如分解或聚合）。此時(shí)，應(yīng)在排除問(wèn)題（如充分脫氣、純化、改變?cè)囼?yàn)溫度范圍等）后重新進(jìn)行試驗(yàn)。3.3.5允許差使用靜態(tài)法測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表3中所列值。表3 靜態(tài)法適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸

14、氣壓范圍，Pa靜態(tài)法（Static method）510101053.4蒸氣壓計(jì)法（Isoteniscope method）3.4.1方法提要蒸氣壓計(jì)法是基于靜態(tài)法的一種方法，被試物可以是固體或液體，適用的蒸氣壓范圍為102 Pa 105 Pa。3.4.2儀器設(shè)備3.4.2.1蒸氣壓計(jì)。測(cè)定裝置結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)圖B.3。其中U形管長(zhǎng)臂上有一個(gè)儲(chǔ)液泡，用于儲(chǔ)存樣品或U形管輔助壓力計(jì)液體。3.4.2.2氮?dú)鈮毫φ{(diào)節(jié)間，單級(jí)，0KPa 345KPa。3.4.2.3酒精燈。3.4.2.4恒溫浴。溫度控制范圍為環(huán)境溫度至475，控溫精度為±2（圖B.4）。3.4.2.5溫度計(jì)或熱電偶。裝置結(jié)構(gòu)示意

15、圖見(jiàn)圖B.4。3.4.2.6真空或氣體處理系統(tǒng)。裝置結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)圖B.5。3.4.2.7氣壓計(jì)。水銀氣壓計(jì)（測(cè)量范圍為0KPa 101.3KPa）或測(cè)量范圍為0KPa 2.0KPa的其他氣壓計(jì)，如麥克立奧德壓力計(jì)，根據(jù)被試物的蒸氣壓進(jìn)行選擇。3.4.3試劑和材料氮?dú)?。硅油、鄰苯二甲酸酯?0Pa 100Pa）或汞（102Pa以上），根據(jù)壓力、被試物以及溫度進(jìn)行選擇。3.4.4測(cè)定步驟3.4.4.1液體樣品使用樣品本身作為U形管液體。裝入足夠的被試物（裝滿(mǎn)樣品室和U形管短臂，直至圖B.3所示的H點(diǎn)處），把蒸氣壓計(jì)連接到真空系統(tǒng)中，抽真空（在系統(tǒng)開(kāi)始抽真空的過(guò)程中，揮發(fā)的樣品需要冷卻以防沸騰或揮發(fā)

16、造成損失），然后再充氮?dú)庵?3.3Pa，再抽真空。如此反復(fù)2次3次，以除盡系統(tǒng)中的氧氣。轉(zhuǎn)動(dòng)蒸氣壓計(jì)到一定位置，使樣品室和U形管中液體流出，在U形管的長(zhǎng)臂和短臂的壁上形成薄層。把系統(tǒng)壓力降至133Pa，并用酒精燈緩和加熱樣品至微沸以脫氣。如果樣品是純化合物，在13.3Pa條件下沸騰即可脫氣。如果樣品是由蒸氣壓不同的物質(zhì)組成的混合物，這個(gè)步驟導(dǎo)致組分揮發(fā)產(chǎn)生誤差。此時(shí)應(yīng)通過(guò)調(diào)整加熱量和壓力來(lái)降低沸騰程度。在大多數(shù)情況下，133Pa為較佳的脫氣壓力。黏度較大的材料需要再較低壓力下脫氣，易揮發(fā)性樣品需要在較高的壓力下脫氣。脫氣結(jié)束后轉(zhuǎn)動(dòng)蒸氣壓計(jì)，使液體流回并充滿(mǎn)樣品室和U形管短臂。維持133Pa的壓

17、力不變，用酒精燈小火微微加熱樣品室尖部，使被試物蒸氣充滿(mǎn)樣品室和短臂之間的彎管處，形成無(wú)氮?dú)獾某錆M(mǎn)被試物蒸氣的空間，并推動(dòng)短臂內(nèi)的樣哦進(jìn)入U(xiǎn)形管輔助壓力計(jì)長(zhǎng)臂。然后把蒸氣壓計(jì)固定在恒溫浴槽內(nèi)，待樣品溫度平衡后，調(diào)整氮?dú)鈮毫Γ筓形管兩臂液面同高。此時(shí)氮?dú)獾膲毫褪窃摌悠吩谠摐囟认碌恼魵鈮?，記錄溫度和壓力。在溫度平衡過(guò)程中應(yīng)不斷小心地調(diào)整氮?dú)鈮毫ΓＷCU形管液面齊平，否則會(huì)導(dǎo)致蒸氣通過(guò)U形管溢出，或氮?dú)馔ㄟ^(guò)U形管混入被試物蒸氣。如果出現(xiàn)這兩種情況的任一種，都應(yīng)結(jié)束試驗(yàn)，重復(fù)上段操作，開(kāi)始重新測(cè)定。注：由于多數(shù)樣品的密度都比汞小很多，所以在測(cè)定133Pa以上的蒸氣壓時(shí)，U形管液面調(diào)整時(shí)的微小誤差對(duì)

18、最佳測(cè)定結(jié)果的影響可以忽略。把恒溫浴的溫度提高25。升溫的同時(shí)，不斷地調(diào)整氮?dú)鈮毫Γ筓形管兩臂液面同高。溫度平衡后，對(duì)氮?dú)鈮毫ψ鲎詈笳{(diào)整，記錄溫度和壓力。這樣每隔25重復(fù)進(jìn)行測(cè)定，直至壓力超過(guò)101KPa或溫度達(dá)到恒溫浴的最高溫度。如果溫度穩(wěn)定后，壓力一直不穩(wěn)，可能樣品已經(jīng)開(kāi)始分解，可停止試驗(yàn)。用蒸氣壓的對(duì)數(shù)對(duì)絕對(duì)溫度的倒數(shù)作圖。如果在曲線的低溫端的斜率發(fā)生變化（見(jiàn)圖B.6中的a和b），說(shuō)明樣品脫氣不完全，依然含有固定氣體，可按下列3個(gè)步驟中的一個(gè)進(jìn)行：a) 采用更劇烈的脫氣過(guò)程，再按上述步驟重復(fù)試驗(yàn)。該步驟適用于50下蒸氣壓高于133Pa的純化合物或混合物。b) 在許多情況下，雖然樣品中含

19、有固定氣體，但蒸氣壓圖仍然在很寬的溫度范圍內(nèi)呈線性，見(jiàn)圖B.6中a。雖然固定氣體使直接測(cè)定低溫度區(qū)域的蒸氣壓變得不可能，但仍然可以從線性部分外推計(jì)算低溫區(qū)的蒸氣壓，但外推不要超過(guò)1個(gè)數(shù)量級(jí)。c) 如果線性區(qū)域不夠，無(wú)法進(jìn)行外推（見(jiàn)圖B.6中b），可以按照式（2）進(jìn)行計(jì)算：假定在最低溫度點(diǎn)K1的測(cè)定值Pa1基本是由固定氣體造成的，由于氣體體積是固定的，那么可以計(jì)算在下一個(gè)溫度點(diǎn)K2這部分氣體的壓力Pa2： Pa2=Pa1×K2/K1 ·············

20、;···（2）式中：K1測(cè)定的最低溫度，單位為開(kāi)爾文（K）；Pa1溫度K1時(shí)的蒸氣壓測(cè)定值（假定此時(shí)氣相基本由固定氣體組成），單位為帕（Pa）；Pa2溫度K2時(shí)的固定氣體的壓力，單位為帕（Pa）。對(duì)每一個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，然后用測(cè)定值Pe減去固定氣體的壓力Pa即得該數(shù)據(jù)校準(zhǔn)后的蒸氣壓Pc，見(jiàn)式（3）。 Pc=Pe-Pa···············（3）式中：Pc除測(cè)定的最低溫度外的某溫度點(diǎn)的校準(zhǔn)后蒸氣壓，單位為帕（P

21、a）；Pe該溫度的蒸氣壓測(cè)定值，單位為帕（Pa）；Pa該溫度時(shí)固定氣體的壓力，單位為帕（Pa）。使用修正后的蒸氣壓值的對(duì)數(shù)對(duì)溫度倒數(shù)重新繪制。3.4.4.2固體樣品根據(jù)壓力、被試物性質(zhì)及溫度選擇硅油、鄰苯二甲酸酯或汞作為U形管液體。先把已充分脫氣的壓力計(jì)液體裝入蒸氣壓計(jì)長(zhǎng)臂的儲(chǔ)液泡中（見(jiàn)圖B.2中壓力計(jì)部分），再把固體樣品裝入樣品室。接上真空系統(tǒng)，抽氣并加熱樣品以脫氣。脫完氣后轉(zhuǎn)動(dòng)蒸氣壓計(jì)使儲(chǔ)液泡中的壓力計(jì)液體進(jìn)入U(xiǎn)形管。然后把蒸氣壓計(jì)固定在恒溫浴槽內(nèi)，待樣品溫度平衡后，調(diào)整氮?dú)鈮毫?，使U形管兩臂液面同高。此時(shí)氮?dú)獾膲毫褪窃摌悠吩谠摐囟认碌恼魵鈮?。非常重要的是在溫度平衡過(guò)程中要不斷小心地調(diào)整

22、氮?dú)鈮毫?，保證U形管液面齊平，否則會(huì)導(dǎo)致蒸氣通過(guò)U形管溢出，或氮?dú)馔ㄟ^(guò)U形管混入被試物蒸氣。如果出現(xiàn)這兩種情況中任一種，都應(yīng)結(jié)束試驗(yàn)，重復(fù)上段操作，開(kāi)始重新測(cè)定。注：由于多數(shù)樣品的密度都比汞小很多，所以在測(cè)定133Pa以上的蒸氣壓時(shí)，U形管液面調(diào)整時(shí)的微小誤差對(duì)最佳測(cè)定結(jié)果的影響可以忽略。把恒溫浴的溫度提高25。升溫的同時(shí)，注意按照上段操作的要求調(diào)整氮?dú)鈮毫Α囟绕胶夂?，?duì)氮?dú)鈮毫ψ鲎詈笳{(diào)整，記錄溫度和壓力。這樣每隔25重復(fù)進(jìn)行測(cè)定，直至壓力超過(guò)101KPa或溫度達(dá)到恒溫浴的最高溫度。如果溫度穩(wěn)定后，壓力一直不穩(wěn)，可能樣品已經(jīng)開(kāi)始分解，可停止試驗(yàn)。用蒸氣壓的對(duì)數(shù)對(duì)絕對(duì)溫度的倒數(shù)作圖。如果在曲線

23、的低溫端的斜率發(fā)生變化（見(jiàn)圖B.6中的a和b），說(shuō)明樣品脫氣不完全，依然含有固定氣體，可按液體樣品的處理步驟進(jìn)行脫氣或結(jié)果修正。3.4.5允許差使用蒸氣壓計(jì)法測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表4中所列值。表4 蒸氣壓計(jì)法適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa蒸氣壓計(jì)法（Isoteniscope method）5101021053.5擴(kuò)散法（蒸氣壓天平法）Effusion method（vapour pressure balance）3.5.1方法提要本方法是在一定溫度下，稱(chēng)量一定時(shí)間內(nèi)蒸發(fā)后凝結(jié)在天平稱(chēng)量盤(pán)上的被試物的量，按照漢茲努森公式計(jì)算蒸氣壓。見(jiàn)

24、式（4）。P=G2RT×103M (4)式中：G蒸發(fā)速率，單位為千克每秒每米kg/(sm)；M分子量，單位為克毎摩爾（g/mol）；T溫度，單位為開(kāi)爾文（K）；R摩爾氣體常數(shù)，單位為焦耳毎摩爾毎開(kāi)爾文J/(molK)；P蒸氣壓，單位為帕（Pa）。3.5.2儀器設(shè)備參見(jiàn)圖B.7中所示的蒸氣壓天平。3.5.3試劑和材料液氮。3.5.4測(cè)定步驟3.5.4.1將蒸發(fā)器內(nèi)裝滿(mǎn)樣品，關(guān)上爐蓋。將保護(hù)罩合上，用真空泵抽真空至10-4Pa，再將冷凝器連上冷源（液氮）進(jìn)行降溫。3.5.4.2當(dāng)冷凝器的溫度降低，并達(dá)到所需要的真空，就可以在所能夠達(dá)到的蒸發(fā)器最低溫度下開(kāi)始測(cè)量。3.5.4.3選擇爐蓋上最

25、合適的蒸發(fā)孔，調(diào)好爐內(nèi)溫度，蒸氣將通過(guò)蒸發(fā)孔和冷凝器缺口噴射在天平稱(chēng)量盤(pán)上并開(kāi)始冷卻凝結(jié)。3.5.4.4當(dāng)秤盤(pán)上的蒸氣凝結(jié)到一定數(shù)量的時(shí)候，天平會(huì)發(fā)生一定程度的偏轉(zhuǎn)，記錄天平的扭力值和冷凝時(shí)間，就可以計(jì)算得到蒸氣壓值。3.5.4.5重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)，每次提高一定溫度，直到擬測(cè)定的最高溫度，繪制不同溫度下蒸氣壓值的對(duì)數(shù)與溫度倒數(shù)的函數(shù)曲線。3.5.4.6將樣品冷卻，再次按照上述方法進(jìn)行測(cè)定。將此次得到的蒸氣壓曲線與前述所得曲線進(jìn)行比較，如果結(jié)果不同，再進(jìn)行第三次測(cè)定，如果第三次結(jié)果依然不同，可判定產(chǎn)品在試驗(yàn)中分解（測(cè)定試驗(yàn)中選定了幾種不同的溫度）。3.5.5允許差使用擴(kuò)散法（蒸氣壓天平法）測(cè)定時(shí)，兩

26、次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表5中所列值。表5擴(kuò)散法（蒸氣壓天平法）適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa擴(kuò)散法（蒸氣壓天平法）（Effusion method: vapour pressure balance）52010-313.6擴(kuò)散法（努森法）Effusion method（Knudsen cell）3.6.1方法提要本方法是基于在超真空條件下對(duì)每單位時(shí)間內(nèi)從努森室中通過(guò)微孔以蒸氣形式逸出的供試物量的估算。逸出的蒸氣量可以通過(guò)測(cè)定樣品槽中物質(zhì)的減少量而得到，也可以在低溫下將蒸氣冷凝，再利用色譜法測(cè)定揮發(fā)物質(zhì)的量。應(yīng)用漢茲努森公式，并使用由裝置參數(shù)決定的

27、修正系數(shù)來(lái)計(jì)算蒸氣壓。推薦的測(cè)定范圍為10-3 Pa 1Pa。3.6.2儀器設(shè)備儀器裝置由三部分組成：a) 帶有自動(dòng)恒溫和排氣功能并具有擴(kuò)散室的真空罐；b) 帶有真空計(jì)的高真空泵（如擴(kuò)散泵或分子渦輪泵）；c) 使用液氮或者干冰的冷卻井。所示儀器參見(jiàn)圖B.8。3.6.3試劑和材料液氮或干冰。3.6.4測(cè)定步驟將參比物質(zhì)和被試物分別裝入擴(kuò)散室，帶擴(kuò)散孔的金屬箔片通過(guò)螺紋蓋固定在擴(kuò)散室，稱(chēng)量每個(gè)擴(kuò)散室的質(zhì)量，精確到0.1mg。擴(kuò)散室置于恒溫裝置中，然后抽真空至1/10個(gè)大氣壓。在規(guī)定的時(shí)間范圍（5h30h）內(nèi)，裝置進(jìn)氣到常壓，并重新稱(chēng)量擴(kuò)散室，計(jì)算其質(zhì)量差。為確保結(jié)果不受揮發(fā)性雜質(zhì)的影響，至少重復(fù)進(jìn)

28、行兩次平行測(cè)定。擴(kuò)散室的蒸氣壓P通過(guò)式（5）獲得。P=mKAt2RTM ···············（5）式中：P蒸氣壓，單位為帕（Pa）；m在時(shí)間t內(nèi)被試物溢出擴(kuò)散室的質(zhì)量，單位為千克(kg)；t時(shí)間，單位為秒（s）；A孔面積，單位為平方米(m2)；K修正因子；R摩爾氣體常數(shù)，單位為焦耳毎摩爾毎開(kāi)爾文J/(molK)；T溫度，單位為開(kāi)爾文（K）；M分子量，單位為克毎摩爾(g/mol)。表6 修正因子K取決于圓柱孔長(zhǎng)度和半徑的比率比率0.10.

29、20.61.02.0K0.9520.9090.7710.6720.514式（5）可寫(xiě)成：P=EmtTM ···············（6）式中：E1KAt2R為擴(kuò)散室常數(shù)。擴(kuò)散室常數(shù)E可以通過(guò)參比物質(zhì)來(lái)測(cè)定，按式（7）計(jì)算。E=p(r)tmM(r)T ···············（7）式中：P(

30、r)參比物質(zhì)蒸氣壓，單位為帕（Pa）；M(r)參比物質(zhì)摩爾質(zhì)量，單位為克毎摩爾(g/mol)。3.6.5允許差使用擴(kuò)散法（努森法）測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表7中所列值。表7擴(kuò)散法（努森法）適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa擴(kuò)散法（努森法）（Effusion method: Knudsen cell）103010-1013.7擴(kuò)散法（等溫?zé)嶂胤治龇ǎ〦ffusion method（isothermal thermogravimetry）3.7.1方法提要本方法是在較高溫度和室內(nèi)壓力下，使用熱重以測(cè)定一定時(shí)間內(nèi)被試物的蒸發(fā)速度。在溫度T（單位為

31、K）下的緩慢惰性氣體流中，測(cè)定被試物在一定時(shí)間內(nèi)的質(zhì)量損失，可以得到其蒸發(fā)速度Vt。利用蒸氣壓對(duì)數(shù)和蒸發(fā)速度對(duì)數(shù)間的線性關(guān)系，可以從Vt計(jì)算出溫度T的蒸氣壓PT。必要時(shí)可以通過(guò)logPT與1/T間的回歸外推到20和25下的蒸氣壓。本方法適用的蒸氣壓范圍為10-10 Pa 1Pa。為避免對(duì)質(zhì)量損失測(cè)定值的錯(cuò)誤解釋?zhuān)辉囄锛兌缺M可能接近100%。3.7.2儀器設(shè)備使用圖B.9中所示儀器。3.7.3試劑和耗材氮?dú)猓梅肿雍Y或硅膠干燥。3.7.4測(cè)定步驟3.7.4.1樣品準(zhǔn)備將被試物均勻地涂布在表面積已知的毛玻璃皿表面。如果被試物是固體、半固體或黏稠液體，可以先用適當(dāng)溶劑溶解，然后用溶液潤(rùn)濕毛玻璃皿表

32、面，并在惰性氣氛下干燥。3.7.4.2測(cè)定將涂布了被試物的玻璃皿掛在熱重分析儀的測(cè)定腔內(nèi)，調(diào)節(jié)氮?dú)饬魉伲ǖ獨(dú)饬魉賾?yīng)保證氣化的分子能被及時(shí)帶走），設(shè)定溫度控制程序。溫度和恒溫時(shí)間可以根據(jù)理化計(jì)算的結(jié)果以及TGA儀器的靈敏度確定，也可通過(guò)初始試驗(yàn)確定。如果可能最好運(yùn)行一次示差掃描量熱計(jì)（DSC）分析，以確定物質(zhì)的沸點(diǎn)和分解溫度，應(yīng)當(dāng)采取階梯升溫方式，先在測(cè)定溫度范圍的最低點(diǎn)恒溫一定時(shí)間，獲得滿(mǎn)足測(cè)定精度所需要的質(zhì)量損失值后，升溫到下一個(gè)溫度進(jìn)行測(cè)定，直至所需的最高溫度，一般應(yīng)至少設(shè)6個(gè)溫度點(diǎn)。在對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定后，應(yīng)當(dāng)在完全相同的條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。3.7.4.3結(jié)果處理在溫度T下，蒸發(fā)速度v

33、T可以用式（8）從樣品盤(pán)的重量減少速度m計(jì)算。VT=mFt ···············（8）式中：vT蒸發(fā)速度，單位為克毎平方厘米每小時(shí)（gcm2h-1）；F樣品的涂布面積，一般等于玻璃皿的表面積，單位為平方厘米（cm2）；t重量減少m需要的時(shí)間，單位為小時(shí)（h）；m樣品盤(pán)減少的重量，單位為克（g）。溫度T時(shí)的蒸氣壓PT可以根據(jù)其和蒸發(fā)速度vT間的關(guān)系計(jì)算得到，見(jiàn)式（9）。lgPT=C+DlgVT····

34、;···········（9）式中：A、B常數(shù)，通過(guò)lgPT對(duì)1/T回歸計(jì)算得到。式（10）可以計(jì)算任意溫度下的蒸氣壓。3.7.5允許差使用擴(kuò)散法（熱重分析法）測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表8中所列值。表8擴(kuò)散法（熱重分析法）適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa擴(kuò)散法（熱重分析法）（Effusion method: sothermal thermogravimetry）53010-1013.8飽和氣流法 (Gas saturation m

35、ethod）3.8.1方法提要惰性氣體如氮?dú)獾仍诤銣叵乱砸欢ㄒ阎俣韧ㄟ^(guò)飽和柱中被試物表面（氣流速度應(yīng)當(dāng)足夠低，以確保達(dá)到蒸氣飽和，這一點(diǎn)至關(guān)重要），經(jīng)過(guò)吸附物質(zhì)或吸收阱，測(cè)定被吸附或吸收的被試物量（也可在線測(cè)定載氣中被試物濃度），從而計(jì)算被試物蒸氣壓。該方法假定測(cè)試體系遵循理想氣體法，并且混合氣體的總壓力等于各組分壓力之和，見(jiàn)式（11）。P=WV×RTM ···············（11）式中：P蒸氣壓，單位為帕（Pa）；W檢測(cè)到

36、的被試物吸附或吸收量，單位為克（g）；V飽和氣體的體積，單位為立方米（m3）；R摩爾氣體常數(shù)8.314，單位為焦耳毎摩爾毎開(kāi)爾文J/(molK)；T溫度，單位為開(kāi)爾文（K）。由于測(cè)定流量處的溫度和壓力與飽和柱內(nèi)不完全一致，應(yīng)當(dāng)對(duì)體積V進(jìn)行適當(dāng)校正。該方法適用于固體和液體的蒸氣壓測(cè)定，可以測(cè)定10-5 Pa 103Pa的蒸氣壓，如果分析方法足夠靈敏，甚至可以測(cè)定低至10-10 Pa的蒸氣壓。對(duì)于蒸氣壓高于103Pa的情況，由于氣霧的形成，通常會(huì)給出過(guò)高的結(jié)果。3.8.2儀器設(shè)備參見(jiàn)圖B.10中的飽和氣流法測(cè)定裝置或類(lèi)似裝置。3.8.3試劑和材料3.8.3.1氮?dú)?，用分子篩或硅膠干燥3.8.4測(cè)定

37、步驟固體樣品可以直接裝入圖B.11中b)所示5mm內(nèi)徑玻璃管，兩端用玻璃棉塞好。也體樣品（和固體樣品）則需用易揮發(fā)溶劑溶解后，涂布在玻璃微珠表面，把溶劑徹底蒸干后，填充到圖B.11中的a)所示飽和柱中（涂布厚度應(yīng)保證表面能效不會(huì)對(duì)蒸發(fā)作用有影響，在測(cè)定過(guò)程中，玻璃微珠表面應(yīng)始終全部被覆蓋）。連接好吸附或吸收裝置和管路。至系統(tǒng)溫度平衡后，打開(kāi)氮?dú)忾y門(mén)和各針閥，調(diào)節(jié)各管路氣流至適當(dāng)速度（載氣流速應(yīng)可以使被試物充分飽和，又不會(huì)反向擴(kuò)散）。應(yīng)當(dāng)設(shè)3個(gè)不同流速處理。流速應(yīng)經(jīng)常檢查，以確保氣流穩(wěn)定，試驗(yàn)期間載氣總流量計(jì)算結(jié)果準(zhǔn)確。試驗(yàn)需要的時(shí)間可以根據(jù)附錄1方法計(jì)算的理論蒸氣壓來(lái)確定。試驗(yàn)結(jié)束后，定量測(cè)定

38、吸收液或吸附劑中被試物量。如果采用固體吸附劑，則應(yīng)首先測(cè)定離飽和柱遠(yuǎn)的那段吸附劑，如果該段吸附劑內(nèi)檢出被試物，說(shuō)明較近那段吸附不完全，該試驗(yàn)需重做。如果未檢出，則對(duì)較近那段吸附劑中被試物的量（W）進(jìn)行測(cè)定。分析方法應(yīng)進(jìn)過(guò)驗(yàn)證。按照式（12）式（17）計(jì)算蒸氣壓。如果測(cè)定結(jié)果不隨氣體流速而變化，說(shuō)明結(jié)果可靠，氣流達(dá)到飽和。 Qw=qT ···············（12） QD=QwPT-PH2OPT ···

39、3;···········（13）mgas=QD22.414×(273.15+teh273.15×1.013×105PT-PH2O) ···············（14） mog=WogM ··········

40、;·····（15） y=mogmgas···············（16） P=y(PT-PH2O+P) ···············（17）式中：T吸附或吸收持續(xù)時(shí)間，單位為分鐘(min)；q未脫水載氣流速，單位為升每分鐘(L/min)；QW

41、未脫水載氣流量，單位為升(L)；QD脫水后載氣流量，單位為升(L)；Worg被吸附或吸收的被試物質(zhì)量，單位為克(g)；morg被試物摩爾數(shù)，單位為摩爾(mol)；mgas載氣摩爾數(shù)，單位為摩爾(mol)；PT室內(nèi)總壓力，單位為帕（Pa）；PH2O在絕熱飽和溫度下水的飽和蒸氣壓，單位為帕（Pa）；P在經(jīng)過(guò)系統(tǒng)后的壓力下降值，單位為帕（Pa）；P被試物蒸氣壓，單位為帕（Pa）；M被試物分子量，單位為克毎摩爾（g/mol）；terh系統(tǒng)溫度，單位為攝氏度（）；y載氣中被試物所占比例。3.8.5允許差使用飽和氣流法測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表9中所列值。表9飽和氣流法適用范圍和準(zhǔn)確性

42、測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa飽和氣流法 (Gas saturation method）103010-51033.9旋轉(zhuǎn)馬達(dá)法 (Spinning rotor method）3.9.1方法提要本方法使用了一個(gè)旋轉(zhuǎn)馬達(dá)黏度計(jì)，其核心部分是一個(gè)懸浮在磁場(chǎng)中的小鋼珠，鋼珠可以隨磁場(chǎng)旋轉(zhuǎn)。感應(yīng)線圈可以測(cè)定鋼珠的旋轉(zhuǎn)速度。當(dāng)暴露在供試物飽和蒸氣中的鋼珠轉(zhuǎn)速達(dá)到一定值（通常為400r/s）時(shí)，切斷電流，鋼珠由于氣體阻力而減速。測(cè)定轉(zhuǎn)速隨時(shí)間的下降值，就可以計(jì)算出供試物的蒸氣壓。本方法蒸氣壓測(cè)定范圍是10-4 Pa 0.5Pa。3.9.2儀器設(shè)備參見(jiàn)圖B.12中所示儀器。3.9.3測(cè)定

43、步驟當(dāng)鋼珠到達(dá)給定的旋轉(zhuǎn)速度v(o)（一般大約400r/s）。切斷電流，鋼珠加速停止；由于氣體摩擦，鋼珠逐漸減速。測(cè)量時(shí)間t時(shí)的旋轉(zhuǎn)速度。與氣體摩擦相比，磁懸浮引起的摩擦可忽略不計(jì)，氣體壓力p可由式（18）獲得。p=c10t×lnv(t)v(o) (18)式中：c氣體分子平均速度，單位為立方米每秒(m3/s)；R球的半徑，單位為米（m）；球的質(zhì)量密度，單位為千克每立方米（kg/m3）；切向動(dòng)量傳遞系數(shù)（對(duì)于一個(gè)理想球表面，等于1）；t時(shí)間，單位為秒（s）；vt時(shí)間t后的旋轉(zhuǎn)速度，單位為轉(zhuǎn)每秒（r/s）；vo初始旋轉(zhuǎn)速度，單位為轉(zhuǎn)每秒（r/s）。式（18）也可寫(xiě)成：p=c10×

44、;tn-tn-1tn×tn-1 (19)式中：tn，tn-1分別為達(dá)到給定轉(zhuǎn)速值n和n-1的時(shí)間。此時(shí)間間隔是連續(xù)的，且tntn-1。氣體分子的平均速度c可由式（20）獲得。c=(8RTM)12 (20)式中：T溫度，單位為開(kāi)爾文（K）；M摩爾質(zhì)量。3.9.4允許差使用旋轉(zhuǎn)馬達(dá)法測(cè)定時(shí)，兩次平行測(cè)定值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表10中所列值。表10 旋轉(zhuǎn)馬達(dá)法適用范圍和準(zhǔn)確性測(cè)定方法平行測(cè)定結(jié)果間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，%蒸氣壓范圍，Pa旋轉(zhuǎn)馬達(dá)法 (Spinning rotor method）102010-40.54試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括以下內(nèi)容：a) 被試物和對(duì)照物信息：名稱(chēng)、性狀、規(guī)格或純

45、度、生產(chǎn)者、生產(chǎn)日期/批號(hào)、失效期、貯存條件等；b) 試驗(yàn)條件和試驗(yàn)方法：包括溫度變化程序、測(cè)試時(shí)的大氣壓、儀器的描述及其生產(chǎn)廠家和規(guī)格型號(hào)等。應(yīng)指明所使用的標(biāo)準(zhǔn)方法，如果有與標(biāo)準(zhǔn)方法不同之處，應(yīng)指出；c) 試驗(yàn)現(xiàn)象描述；d) 試驗(yàn)結(jié)果：試驗(yàn)結(jié)果，包括20或25的飽和蒸氣壓，所有檢測(cè)結(jié)果的數(shù)據(jù)和平均值以及l(fā)og p-1/T關(guān)系曲線；e) 結(jié)果討論和評(píng)價(jià)；f) 與結(jié)果解釋有關(guān)的其他信息：如果被試物發(fā)生相變、分解等現(xiàn)象，應(yīng)說(shuō)明產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因，及現(xiàn)象發(fā)生時(shí)的壓力和溫度及比該溫度低10和20時(shí)被試物的蒸氣壓。附錄A（資料性附錄）蒸氣壓估算方法A.1簡(jiǎn)介蒸氣壓估算值可用于：確定合適的試驗(yàn)方法；由于技術(shù)

46、原因不能使用試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，提供蒸氣壓的估算值或極限值。A.2液體蒸氣壓的計(jì)算方法本方法使用修改過(guò)的沃森方程計(jì)算液體和固體的蒸氣壓，估算所需的試驗(yàn)數(shù)據(jù)只有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)。可計(jì)算的蒸氣壓范圍為105Pa10-5Pa。有關(guān)方法色詳細(xì)信息見(jiàn)Handbook of Chemical Property Estimation Methods。也可參見(jiàn)OECD Environmental Monograph No.67.A.3計(jì)算過(guò)程蒸氣壓的計(jì)算按式（A.1）進(jìn)行。lnPvp=HvbZbRTb1-3-2TTbmTTb-2m3-2TTbm-1lnTTb ·····

47、;······· (A.1)式中：T欲計(jì)算其蒸氣壓值的溫度，單位為開(kāi)爾文（K）；Tb標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)，單位為開(kāi)爾文（K）；Pvp溫度T下的蒸氣壓，單位為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓（atm）；Hvb蒸發(fā)熱，單位為卡（cal）；Zb壓縮系數(shù)（估計(jì)為0.97）；m取決于溫度T下物理狀態(tài)的經(jīng)驗(yàn)系數(shù)。進(jìn)而Hvb和KF之間有如下關(guān)系： HvbTb=KF(8.75+RlnTb) ···············

48、83;····(A.2)式中：KF考慮到物質(zhì)極性的經(jīng)驗(yàn)系數(shù)，表A.1、表A.2中列出一些化合物的KF值。經(jīng)常得到的沸點(diǎn)值是減壓情況下的沸點(diǎn)，此時(shí)，蒸氣壓按式（A.3）進(jìn)行計(jì)。lnPvplnP1+HvlZbRT11-3-2TT1mTT1-2m3-2TT1m-1lnTT1 ········(A.3)式中：T1壓力降低到P1時(shí)的沸點(diǎn)，單位為開(kāi)爾文（K）。A.4報(bào)告在使用估算方法時(shí)，報(bào)告應(yīng)包括詳盡的計(jì)算過(guò)程。估算方法計(jì)算結(jié)果與實(shí)際測(cè)定結(jié)果間的誤差參見(jiàn)表A.3。表A.1 蒸氣壓計(jì)算中使

49、用的KF值（Robert，2000）化合物碳鏈中碳的個(gè)數(shù)12345678910111220烴類(lèi)直鏈烷烴0.9711111111111支鏈烷烴0.990.990.990.990.990.990.990.990.990.99單烯或雙烯烴（直鏈或支鏈）1.011.011.011.011.011.011.011.011.011.011.01飽和環(huán)烴1111111111帶烷基支鏈的飽和環(huán)烴0.990.990.990.990.990.990.990.990.990.99鹵代烴（飽和或不飽和）單氯代1.051.041.031.031.031.031.031.031.021.021.021.01單溴代1.04

50、1.031.031.031.031.031.021.021.021.011.011.01單碘代1.031.021.021.021.021.021.011.011.011.011.011.01多鹵代（非完全鹵代）1.051.051.051.041.041.041.031.031.031.021.021.01混合鹵代（完全鹵代）1.011.011.011.011.011.011.011.011.011.011.011.01全氟代烴111111111111含羰基的化合物酯1.141.091.081.071.061.051.041.041.031.021.01酮1.081.071.061.061.05

51、1.041.041.031.021.01醛11.091.081.081.071.061.051.041.041.031.021.01含氮化合物一級(jí)胺1.161.131.121.111.11.11.091.091.081.071.061.05b二級(jí)胺1.091.081.081.071.071.061.051.051.041.041.03b三級(jí)胺1.011.011.011.011.011.011.011.011.011.01腈11.051.071.061.061.051.051.041.041.031.021.01硝基化合物1.071.071.071.061.061.051.051.041.041

52、.031.021.01含硫化合物硫醇1.051.031.021.011.011.011.011.011.011.011.011.01硫代物1.031.021.011.011.011.011.011.011.011.011.01醇類(lèi)單醇1.221.311.311.311.311.31.291.281.271.261.241.24b二醇（二醇或聚二醇）1.331.331.331.331.331.331.33三醇（丙三醇等）1.381.381.38環(huán)己醇，環(huán)己基甲醇等1.21.21.211.241.26其他化合物醚類(lèi)（僅限脂肪族）1.031.031.021.021.021.011.011.011.0

53、11.011.01環(huán)醚1.081.071.061.051.051.041.031.021.011.011.01注1：苯基視為一個(gè)碳原子；注2：一個(gè)給定化合物的脂肪族異構(gòu)體的KF值相同，如正丁醇、異丁醇、叔丁醇和仲丁醇的KF均為1.31；注3：對(duì)于有機(jī)金屬化合物，把金屬原子視為碳原子；注4：對(duì)于本表未包括的化合物，視其為KF1.06。a 可適用于具有脂肪族特性的碳環(huán)或雜環(huán)化合物；b 僅適用于N=12；對(duì)于N>12的化合物進(jìn)行進(jìn)一步推算。表A.2含有氫鍵的芳香化合物的KF值（Robert，2000）芳環(huán)取代基單取代多取代苯-OH1.151.23-NH21.091.14-NHR1.061.06

54、表A.2（續(xù)）芳環(huán)取代基單取代多取代萘-OH1.09-NH21.06-NHR1.03a 當(dāng)同時(shí)有不同取代基時(shí)，取其KF值較大者。表A.3 蒸氣壓估算方法計(jì)算結(jié)果與實(shí)際測(cè)定結(jié)果間的誤差蒸氣壓范圍kPa誤差logP誤差%11000.02410-310.184310-710-30.3099附錄B（資料性附錄）測(cè)定裝置示意圖B.1動(dòng)態(tài)法蒸氣壓測(cè)定裝置見(jiàn)圖B.1。動(dòng)態(tài)法測(cè)定蒸氣壓裝置利用了考特利爾原理，具有很高的準(zhǔn)確性。底部為電加熱的沸騰管，中部是冷凝器，各種外接管道連接和密封法蘭位于上部。沸騰管中的有一個(gè)上部為分叉歧管的倒置漏斗狀管，可以將沸騰中的被試物不斷泵至測(cè)溫裝置表面。裝有封套內(nèi)的熱電偶從頂部插入到考特利爾泵（封套底部加少量導(dǎo)熱硅油，使熱電偶末端浸在硅油中）中測(cè)量沸騰液體的溫度，頂部連接真空泵、緩沖器和壓力計(jì)，并通過(guò)穩(wěn)壓器和氮?dú)馄肯噙B，以調(diào)節(jié)壓力（見(jiàn)圖B.1）。說(shuō)明：A熱電偶； D真空泵；B通往緩沖裝置； E溫度測(cè)量點(diǎn)；C壓力計(jì)； F加熱電源。圖B.1 動(dòng)態(tài)法測(cè)定蒸氣壓裝置B.2靜態(tài)法蒸氣壓測(cè)定裝置見(jiàn)圖B.2。蒸餾容器一端與高真空閥門(mén)連接，另一端與U形管相連。U形管內(nèi)裝有適量的用于測(cè)定壓力的液體（根據(jù)壓力范圍選用泵（100Pa以上）或硅油、