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1、之馬矢奏春創(chuàng)作創(chuàng)作時(shí)間:二零二一年六月三十日催化裂解是在催化劑存在的條件下,對(duì)石油炫類進(jìn)行高溫裂解 來(lái)生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯炫,并同時(shí)兼產(chǎn)輕質(zhì)芳炫的過(guò)程.由于催化劑的存在,催化裂解可以降低反應(yīng)溫度,增加低碳烯 凝產(chǎn)率和輕質(zhì)芳香凝產(chǎn)率,提高裂解產(chǎn)物分布的靈活性.(1)催化裂解的一般特點(diǎn)催化裂解是碳正離子反應(yīng)機(jī)理和自由基反應(yīng)機(jī)理共同作用 的結(jié)果,其裂解氣體產(chǎn)物中乙烯所占的比例要年夜于催化裂化氣 體產(chǎn)物中乙烯的比例.在一定水平上,催化裂解可以看作是高深度的催化裂化,其氣體產(chǎn)率遠(yuǎn)年夜于催化裂化,液體產(chǎn)物中芳炫含量很高.催化裂解的反應(yīng)溫度很高,分子量較年夜的氣體產(chǎn)物會(huì)發(fā) 生二次裂解反應(yīng),另外,低碳
2、烯炫會(huì)發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成烷炫 , 也會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)或者芳構(gòu)化反應(yīng)生成汽柴油 .(2)催化裂解的反應(yīng)機(jī)理一般來(lái)說(shuō),催化裂解過(guò)程既發(fā)生催化裂化反應(yīng),也發(fā)生熱裂化反應(yīng),是碳正離子和自由基兩種反應(yīng)機(jī)理共同作用的結(jié)果,可是具體的裂解反應(yīng)機(jī)理隨催化劑的分歧和裂解工藝的分歧而有所分 歧.在Ca-Al系列催化劑上的高溫裂解過(guò)程中,自由基反應(yīng)機(jī)理占 主導(dǎo)位置;在酸性沸石分子篩裂解催化劑上的高溫裂解過(guò)程中,碳正離子反應(yīng)機(jī)理占主導(dǎo)位置;而在具有雙酸性中心的沸石催化 劑上的中溫裂解過(guò)程中,碳正離子機(jī)理和自由基機(jī)理均發(fā)揮著重 要的作用.(3)催化裂解的影響因素同催化裂化類似,影響催化裂解的因素也主要包括以下四個(gè)方 面:
3、原料組成、催化劑性質(zhì)、把持條件和反應(yīng)裝置. 原料油性質(zhì)的影響.一般來(lái)說(shuō),原料油的H/C比和特性因數(shù) K越年夜,飽和分含量越高,BMCI值越低,則裂化獲得的低碳烯 炫(乙烯、丙烯、丁烯等)產(chǎn)率越高;原料的殘?zhí)恐翟侥暌梗颉⒌约爸亟饘俸吭礁撸瑒t低碳烯凝產(chǎn)率越低.各族煌類作裂 解原料時(shí),低碳烯炫產(chǎn)率的年夜小次第一般是:烷炫環(huán)烷炫 異構(gòu)烷炫 芳香炫.催化劑的性質(zhì).催化裂解催化劑分為金屬氧化物型裂解催化 劑和沸石分子篩型裂解催化劑兩種 .催化劑是影響催化裂解工藝中 產(chǎn)物分布的重要因素.裂解催化劑應(yīng)具有高的活性和選擇性 ,既要 保證裂解過(guò)程中生成較多的低碳烯炫,又要使氫氣和甲烷以及液體產(chǎn)物的收率盡可能
4、低,同時(shí)還應(yīng)具有高的穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度 .對(duì) 沸石分子篩型裂解催化劑,分子篩的孔結(jié)構(gòu)、酸性及晶粒年夜小 是影響催化作用的三個(gè)最重要因素;而對(duì)金屬氧化物型裂解催化劑,催化劑的活性組分、載體和助劑是影響催化作用的最重要因 素. 把持條件的影響.把持條件對(duì)催化裂解的影響與其對(duì)催化裂 化的影響類似.原料的霧化效果和氣化效果越好,原料油的轉(zhuǎn)化率 越高,低碳烯炫產(chǎn)率也越高;反應(yīng)溫度越高,劑油比越年夜,則 原料油轉(zhuǎn)化率和低碳烯凝產(chǎn)率越高,可是焦炭的產(chǎn)率也變年夜; 由于催化裂解的反應(yīng)溫度較高,為防止過(guò)度的二次反應(yīng),因此油 氣停留時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng);而反應(yīng)壓力的影響相對(duì)較小.從理論上分析催化裂解應(yīng)盡量采納高溫、短停留時(shí)
5、間、年夜蒸汽量和年夜劑油 比的把持方式,才華到達(dá)最年夜的低碳烯凝產(chǎn)率 . 反應(yīng)器是催化裂解產(chǎn)物分布的重要影響因素.反應(yīng)器型式主要有固定床、移動(dòng)床、流化床、提升管和下行輸送床反應(yīng)器等.針對(duì)CPP工藝,采納純提升管反應(yīng)器有利于多產(chǎn)乙烯,采納提升管 加流化床反應(yīng)器有利于多產(chǎn)丙烯 .(4)催化裂解工藝介紹炫類催化裂解的研究已有半個(gè)世紀(jì)的歷史了,其研究范圍包括輕炫、微分油和重油,并開發(fā)出了多種裂解工藝,下面對(duì)其進(jìn)行 簡(jiǎn)要的介紹. 催化裂解工藝(DCCX藝).該工藝是由中國(guó)石化石油化工 科學(xué)研究院開發(fā)的,以重質(zhì)油為原料,使用固體酸擇形分子篩催 化劑,在較緩和的反應(yīng)條件下進(jìn)行裂解反應(yīng),生產(chǎn)低碳烯炫或異構(gòu)烯炫
6、和高辛烷值汽油的工藝技術(shù).該工藝借鑒流化催化裂化技術(shù) 采納催化劑的流化、連續(xù)反應(yīng)和再生技術(shù) ,已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化.DCC藝具有兩種把持方式 DCC-I和DCC-n .DCC- I選用 較為苛刻的把持條件,在提升管加密相流化床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng) 最年夜量生產(chǎn)以丙烯為主的氣體烯炫;DCC-n選用較緩和的把持條件,在提升管反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),最年夜量地生產(chǎn)丙烯、異丁 烯和異戊烯等小分子烯炫,并同時(shí)兼產(chǎn)高辛烷值優(yōu)質(zhì)汽油.催化熱裂解工藝(CPP工藝).該工藝是中國(guó)石化石油化工 科學(xué)研究院開發(fā)的制取乙烯和丙烯的專利技術(shù),在傳統(tǒng)的催化裂化技術(shù)的基礎(chǔ)上,以蠟油、蠟油摻渣油或常壓渣油等重油為原料 采納提升管反應(yīng)器和專
7、門研制的催化劑以及催化劑流化輸送的連 續(xù)反應(yīng)-再生循環(huán)把持方式,在比蒸汽裂解緩和的把持條件下生 產(chǎn)乙烯和丙烯.CPP工藝是在催化裂解DCCX藝的基礎(chǔ)上開發(fā)的, 其關(guān)鍵技術(shù)是通過(guò)對(duì)工藝和催化劑的進(jìn)一步改進(jìn),使其目的產(chǎn)物由丙烯轉(zhuǎn)釀成乙烯和丙烯. 重油直接裂解制乙烯工藝(HCCX藝).該工藝是由洛陽(yáng)石 化工程公司煉制研究所開發(fā)的,以重油直接裂解制乙烯并兼產(chǎn)丙 烯、丁烯和輕芳炫的催化裂解工藝 .它借鑒成熟的重油催化裂化工 藝,采納流態(tài)化“反應(yīng)-再生”技術(shù) ,利用提升管反應(yīng)器或下行 式反應(yīng)器來(lái)實(shí)現(xiàn)高溫短接觸的工藝要求. 其它催化裂解工藝.如催化蒸汽熱裂解工藝(反應(yīng)溫度一般都很高,在800c左右)、THR
8、!藝(日本東瀛工程公司開發(fā)的 重質(zhì)油催化轉(zhuǎn)化和催化裂解工藝)、快速裂解技術(shù)( Stone & Webster公司和Chevron公司聯(lián)合開發(fā)的一套催化裂解制烯炫工 藝)等.石蠟基原料的裂解效果優(yōu)于環(huán)烷基原料.因此,絕年夜大都催化裂解工藝都采納石蠟基的微分油或者重油作為裂解原料.對(duì)環(huán)烷基的原料,特別針對(duì)加拿年夜油砂瀝青獲得的儲(chǔ)分油和加氫儲(chǔ) 分油,重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的申寶劍教授開發(fā)了專門的裂解催 化劑,初步評(píng)價(jià)結(jié)果標(biāo)明,乙烯和丙烯總產(chǎn)率接近 30 wt%.(5)催化裂化與催化裂解的區(qū)別從一定水平上,催化裂解是從催化裂化的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,可是二者又有著明顯的區(qū)別,如下:目的分歧.催化裂化以生產(chǎn)汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油品為 目的,而催化裂解旨在生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等基本化 工原料. 原料分歧.催化裂化的原料一般是減壓儲(chǔ)分油、焦化蠟油、 常壓渣油、以及減壓儲(chǔ)分油摻減壓渣油;而催化裂解的原料范圍 比力寬,可以是催化裂化的原料,還可以是石腦油、柴油以及 Q、G輕炫等. 催化劑分歧.催化裂化的催化劑一般是沸石分子篩催化劑和 硅酸鋁彳S化劑,而催化裂解的催化劑一般是沸石分子篩催化劑和 金屬氧化物催
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