fname=分析化學(第四版)思考題答案(DOC)

1、第一章思考題 1 1- -1 1 為了探討某江河地段底泥中工業(yè)污染的聚集情況，某單位于不同地段采集足夠量的原始平均試 樣，混勻后，取部分試樣送交分析部門。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測定其中有害 化學成分的含量。試問這樣做對不對？為什么？ 答：不對。按該法測出的結(jié)果是整個河道有害化學成分的含量，不能反映污染物聚集情 況，即分布情況，應將試樣分河段進行分析。 1- 2 答：不對。因為鎳幣表層和內(nèi)層的銅和銀含量不同。只溶解表層部分鎳幣制備試液， 測其含量，所得結(jié)果不能代表整個鎳幣中的銅和銀含量。 1- 3 怎樣溶解下列試樣： 錫青銅，高鎢鋼，純鋁，銀幣，玻璃（不測硅）。 答：錫青銅

2、：可用硝酸溶解；高鎢鋼：可用高氯酸溶解（可將 w氧化為 HWO；純鋁： 可用 HCI 或 NaOH 溶解；玻璃：可用 HF 溶解。 1- 4 下列試樣宜采用什么熔劑和坩堝進行熔融： 鉻鐵礦，金紅石（Ti02）,錫石（SnO）,陶瓷。 答： 參見：中南礦冶學院分析化學教研室 . 分析化學手冊 . 北京：科學出版社， 1982 鉻鐵礦：用 Na02熔劑，剛玉坩堝熔融；金紅石（Ti02）:用 KHSO 容劑，瓷坩堝熔融；錫石 （SnO）:用 NaOH 熔劑（鐵坩堝）或 NaO2熔劑，剛玉坩堝熔融； 陶瓷：用NQCO熔劑，剛 玉坩堝熔融。 1- 5 欲測定鋅合金中 Fe, Ni，Mg 的含量，應采用什

3、么溶劑溶解試樣？ 答：用 NaOH 溶解?？蓪?Fe, Ni, Mg 形成氫氧化物沉淀，可與鋅基體分離，但溶解速度 較慢。 1- 6 欲測定硅酸鹽中 SiO2的含量；硅酸鹽中 Fe, Al，Ca, Mg Ti 的含量。應分別選用什 么方法分解試樣？ 答： 測定硅酸鹽中 SiO2的含量， 用 KOH 熔融分解試樣； 測定硅酸鹽中 Fe, Al, Ca, Mg, Ti 的含量，用 HF-HClOMSO 混酸作溶劑分解試樣。 1- 7 分解無機試樣和有機試樣的主要區(qū)別在哪些？ 答：分解無機試樣通常采用溶解法和熔融法，將試樣的組分溶解到溶劑中。對于有機試 樣來說，通常采用干式灰化法或濕式消化法。前者是

4、將試樣置于馬弗爐中加高溫分解，有機 物燃燒后留下的機殘渣以酸提取后制備成分析試液。濕式消化法使用硝酸和硫酸混合物作為 溶劑與試樣一同加熱煮解，對于含有易形成揮發(fā)性化合物（如氮、砷、汞等）的試樣，一般 采用蒸餾法分解。 1- 8 誤差的正確正義是（選擇一個正確答案）： a. 某一測量值與其算術(shù)平均值之差 b. 含有誤差之值與真值之差 c. 測量值與其真值之差 d. 錯誤值與其真值之差 答： c 。 1- 9 誤差的絕對值與絕對誤差是否相同？ 答：不相同。誤差的絕對值是|Ea|或|Er|，絕對誤差是 巳。 1- 10 常量滴定管可估計到土 O.OImL,若要求滴定的相對誤差小于 0.1%，在滴定時

5、，耗 用體積應控制為多少？ 答：常量滴定管讀數(shù)可準確到土 O.OImL,每次滴定需讀數(shù) 2 次，則讀數(shù)誤差可達 0.02mL, 故要求相對誤差v 0.1%，滴定時的體積應大于 20mL 但要小于滴定管的容量。計算為： 設(shè)溶液的體積最少為 x，貝U 0.1%=0.02/x X 100% 故 x=0.02/0.1 X 100=20(mL) 1- 11 微量分析天平可稱準至土 0.001mg,要使稱量誤差不大于 0.1%，至少應稱取多少試 樣？ 答：微量分析天平可稱準到土 0.001mg,每個試樣需稱量 2 次(用遞減稱量法)，則稱量 誤差可達0.002mg,故要求稱量誤差v 0.1%，則稱量試樣的

6、質(zhì)量應多于 2.000mg。計算為： 設(shè)試樣的質(zhì)量最少為 x,貝U 0.1%=0.002/x X 100% 故 x=0.002/0.1 X 100=2(mg) 1- 12 下列情況各引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應如何消除？ a. 砝碼腐蝕 b. 稱量時，試樣吸收了空氣中的水分 c. 天平零點稍有變動 d. 讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估測不準 e. 以含量為 98%勺金屬鋅作為基準物質(zhì)標定 EDTA 容液的濃度 f. 試劑中含有微量待測組分 g. 重量法測定 SiO2 時，試液中硅酸沉淀不完全 h. 天平兩臂不等長 答： a. 會引起儀器誤差，是系統(tǒng)誤差，應校正法碼。 b. 會引起操作誤差

7、，應重新測定，注意防止試樣吸濕。 c. 可引起偶然誤差，適當增加測定次數(shù)以減小誤差。 d. 可引起偶然誤差，適當增加測定次數(shù)以減小誤差。 e. 會引起試劑誤差，是系統(tǒng)誤差，應做對照實驗。 f. 會引起試劑誤差，是系統(tǒng)誤差，應做空白實驗。 g. 會引起方法誤差，是系統(tǒng)誤差，用其它方法做對照實驗。 h. 會引起儀器誤差，是系統(tǒng)誤差，應校正天平。 1- 13 下列數(shù)值各有幾位有效數(shù)字？ -3 3 0.72, 36.080, 4.4 X10-3, 6.023 X1023, 100 ，998，1000.00, 1.0 X103, pH=5.2 時的 H+。 答：有效數(shù)字的位數(shù)分別是： 0.072 2 位

8、；36.080 5 位；6.023 X 1023 4 位； 3 100有效數(shù)字位數(shù)不確定；998 3 位；1000.00 6 位；1.0 X 10 2 位；pH=5.2 時的H+1 位。 1-14 某人用差示光度分析法分析藥物含量，稱取此藥物試樣 0.0520g ，最后計算此藥物 質(zhì)量分數(shù)為 96.24%。問該結(jié)果是否合理？為什么？ 答： 該結(jié)果不合理。因為試樣質(zhì)量只有 3 位有效數(shù)字，而結(jié)果卻報出 4 位有效數(shù)字，結(jié) 果的第 3 位數(shù)字已是可疑數(shù)字。最后計算此藥物的質(zhì)量分數(shù)應改為 96.2%。 1-15 將 0.0089g BaSO4換算為 Ba。問計算時下列換算因數(shù)中，選擇哪一個較為恰當：

9、 0.5959，0.588, 0.5884 。 答：應選用 0.588。質(zhì)量雖然只有 2 位有效數(shù)字，但是首位數(shù)字接近 9，換算因數(shù)的有效 數(shù)字位數(shù)可以選擇 3 位 1-16 用加熱法驅(qū)除水分以測定 CaSG/2H2O 中結(jié)晶水的含量。稱取試樣 0.2000g，已知 天平稱量誤差為土 0.1mg。試問分析結(jié)果應以幾位有效數(shù)字報出？ 答：通過計算可知，0.2000g 試樣中含水 0.0124g，只能取 3 位有效數(shù)字，故結(jié)果應以 3 位有效數(shù)字報出。 1-17 答：需稱取 &C2O: 0.02000 X 0.5000 X 294.18=2.9418g 2.9418 X 0.1%=0.00

10、294g,稱量準確到第 3 位小數(shù)，即稱取 2.942g，便能保證稱量質(zhì)量 有 4 位有效數(shù)字。 1-18 標定堿標準溶液時， 鄰苯二甲酸氫鉀( KHC8H4O4, M=204.23g.mol -1)和二水合草酸 (H2C2O4. 2H2O, M=126.07g.mol -1)都可以作為基準物質(zhì)，你認為選擇哪一種更好？為什么？ 答：選擇鄰苯二甲酸氫鉀更好。因為鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量較大，稱量誤差較小。 1-19 用基準 NaCO 標定 HCI 溶液時，下列情況會對 HCI 的的濃度產(chǎn)生何種影響(偏高、 偏低或沒有影響)？ a. 滴定時速度太快，附在滴定管壁的 HCI 來不及流下來就讀取滴定體

11、積 b. 稱取 NaCO 時，實際質(zhì)量為 0.0834g，記錄時誤記為 0.1824g c. 在將 HCI 標準溶液倒入滴定管之前，沒有用 HCl 溶液蕩洗滴定管 d. 錐瓶中的 NaCO 用蒸餾水溶解時，多加了 50mL 蒸餾水 e. 滴定開始之前，忘記調(diào)節(jié)零點，HCI 溶液的液面高于零點 f. 滴定管活塞漏出 HCI 溶液 g. 稱取 Na2CO3 時，撇在天平盤上 h. 配制 HCI 溶液時沒有混勻 答：使用 NaCO 標定 HCI 的濃度時，HCI 的濃度計算公式為：CHCl=2nNa2CcZ(M N32COVHCI)。 a. 由于 VHCI偏高，CHCI偏低； b.由于 mia2CO

12、偏低，CHCI偏低； c.由于 VHCI偏高, CHCI偏低； d.無影響； e.因為VHC偏低，CHCI偏高； f.因為 VHc偏高，CHCI偏低; g. 由于 NaCO 易吸濕，應用減量法稱量。稱取 NaCO 時，在天平盤上，NaCO 會吸濕， 使ma2CO偏低，最終導致CHCI偏低； h.溶液沒有混勻時，很可能的情況是上層較稀，因 此CHCI偏低的可能性較大。 1-20 假設(shè)用 HCI 標準溶液滴定不純的NQCO試樣，若出現(xiàn) 19 題中所述的情況，將會對 分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響？ 答：此題是用 HCI 測定 NaCO 的含量，3 Na2CO=CHClVHcMa2Cq3mNa2CO3除了出現(xiàn)

13、 d 的情況相同 外，其它情況時對3 Na2CO的影響與 19 題相反。 1-21 答：用 HGQ.2H2O 標定 NaOH 溶液的計算公式為：CNanhCZOHM H2C2O4.2H2VNaOH)o 若將未密封 HC2Q2H2O 基準物質(zhì)長期置于放有干燥劑的干燥器中，會使其失去結(jié)晶水。 用它標定 NaOHS 液的濃度時，消耗 NaOH 溶液的體積偏高。根據(jù)計算公式可知，最終使結(jié)果 偏低。 -1 1-22 有 6.00g NaHPO 及 8.197g NaPO 的混合物，加入少量水溶解，加入 2.500moI.L HCI 40.0mLo問所得溶液為酸性，中性，還是堿性？ 答： nNa3PO=4

14、 8.197/163.94=0.0500noI ， nHCI=0.040X 2.500=0.10noI ， nHCI=2nNa3PO，4 HCI 與 Na3PO4 反應生成了 NaHPO,溶液顯酸性。 第二章思考題 + - 2- 2- 1 在硫酸溶液中， 離子活度系數(shù)的大小次序為： 丫 H Y HSO4 丫 SO4，試加以說明。 答：可由德拜-休克爾公式解釋。 H+, HSO, SQ2-的水化離子的有效半徑值分別為：900, 400, 400, H 和 HSO 的電荷相同, 故丫 H+ 值相同,但 SQ2-的電荷比 HSO 高，故 2- 2 于草酸溶液中加入大量強電解質(zhì)，草酸的濃度常數(shù) Ka1

15、C和 Ka2C之間的差別是增大還是 減少？對其活度常數(shù) Kai0和 Ka20的影響又是怎樣？ 答：濃度常數(shù) KaC受溶液的離子強度的影響，而活度常數(shù) Ka0不受離子強度的影響。對于 草酸來說， =一，爲=也遠 殆鏡72 _ HC2O4 + 0 05X 去石-2X0.05X I2山 + 0.1VF 因此，隨著電解質(zhì)加入，離子強度 I 增大，KaiC/Ka2會增大，即兩者差別增大。主要是第 二級解離出二價的 QQ2-受影響較大。 2- 3 寫出下列酸堿組分的質(zhì)子條件。 -1 -1 a. c i（mol.L ）NH3+C2（mol.L ）NaOH b. c 1（mol.L -1）HAc+C2（mol

16、.L -1）HaBQ c. c 1（mol.L -1）H3PO+C2（mol.L -1）HCOOH 答： a. NH4+H +C2=OH + - - - b. H =OH +Ac +B（OH） 4 c. H +=3PO43-+2HPO42-+H 2PO+HCOO 2- 4 在下列各組酸堿物質(zhì)中，哪些屬于共軛酸堿對？ 2- a. H sPQNazHPO b. H 2SO-SQ c. H 2COCQ2- d. NH3+CHCOOH-NBHCOO + + 1 HC2O4- e. H 2Ac-Ac f. （CH 2） 6NH-（CH2）6N 答：只有 f 是共軛酸堿對，其余的都不是。 2- 5 判斷下

17、列情況對測定結(jié)果的影響： a. 標定 NaOHS 液時，鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸； b. 用吸收了二氧化碳的 NaOH 溶液滴定 HPO 至第一化學計量點情況怎樣？若滴定至第 二化學計量點時，情況又怎樣？ c. 已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳， 約有0.4%的NaOH專變成NaCO。用此NaOH溶液 測定 HAc 的含量時，會對結(jié)果產(chǎn)生多大的影響？ 答： a. 使 NaOH 肖耗的體積增大，NaOH 濃度偏低。 b. NaOH 吸收 CO 后成為 NaCO。在第一化學計量點時，pH=4.7，生成 NaHPO 和 HCO,轉(zhuǎn) 化的 NaCO 全部反應，故不影響測定結(jié)果。 第二化學計量點時

18、，pH=9.7，生成 NaHPO 和 NaHCQ 轉(zhuǎn)化的 NaCO 只部分反應，需消耗 更多的 NaOH 溶液，測定結(jié)果會偏高。 c. 測定 HAc 時，以酚酞指示終點，此時吸收 CO 生成的 NaCO 生成了 NaHCQ 而 NaOH 吸 收ImolCO 消耗 2molNaOH 故需多消耗 1/2 X0.4%=0.2%勺 NaOH 溶液，結(jié)果偏高 0.2%。 2- 6 與大氣平衡的 H2O 的 pH 是等于，大于還是小于 7.0 ? 答：與大氣平衡的 HO 是指水的蒸氣壓與大氣壓相等，此時水的溫度為 過程是吸熱過程，故水的解離度增其H+也增大，故 pH 7.0。 2- 7 有人試圖用酸堿滴定

19、法來測定 NaAc 的含量，先加入一定量過量標準 HCI 溶液，然后 用NaOH 標準溶液返滴定過量的 HCI。上述設(shè)計是否正確？試述其理由。 答：不正確。因加入過量的 HCI 后，溶液為 HCI 和 HAc 的混合液。應按滴定混合酸方法 滴定HCI 和 HAc 才能得到正確的結(jié)果。 2- 8 用 HCI 中和 NaCO 溶液分別至 pH=10.50 和 pH=6.00 時，溶液中各有哪些組分？其中 主要組分是什么？當中和至 pH4.0 時，主要組分是什么？ 答：HCO 的 pKa1=6.38，pKa2=10.25，根據(jù)各形式的分布分數(shù) S與 pH 的關(guān)系，當 pH=10.50 時，主要存在的

20、是 C&-和少量的 HCO;當 pH=6.00 時， 主要存在的是 HCO 和少量的 HCO; 當 pHV1, V 10 d. V 1=0; V20 b. Na 2CO3+NaHC3O c.Na2CO3 2- 12 設(shè)計測定下列混合物中各組分含量的方法，并簡述其理由。 a. HCI+H 3BO3 b. H 2SO4+H3PO4 c. HCI+NH4CI d. Na3PO4+Na2HPO4 e. Na 3PO4+NaOH f. NaHSO4+NaH2PO4 答：a. HCI+H 3BO:因為 HBO 的酸性很弱，K,=5.8 x 10-10，可加入甘油或甘露醇，使其 與硼酸根生成穩(wěn)定的絡

21、合物，從而增加硼酸在水溶液中的解離，使硼酸轉(zhuǎn)變?yōu)橹袕娝?，從?用 NaOH 滴定。 取混合液一份，以甲基紅為指示劑，用 NaOH 滴定至橙色，消耗 NaOH 體積為 V。HCI 滴 定為NaCI, HBO 未被滴定。以 V 計算 HCI 的含量。 在上溶液中加入甘油，反應后，加入酚酞作指示劑，用 NaOH 滴定至淺紅，消耗 NaOH 體 積為 V2。以 V2計算 HBO 的含量。 b. SQ+HPQ:因為 H3PQ 被 NaOH 滴定為 NaHPQ 的第一化學計量點的 pH=4.7，此時是甲 基橙變色，設(shè)消耗的 NaOHfe V1；再加入百里酚酞指示劑，用 NaOH 滴定至淺藍色，NaHPQ

22、被 滴定為 NQHPO,設(shè)消耗的 NaOHfe V2o HPO 消耗 NaOHfe 2V2mL HSO 消耗 NaOHfe(VV2)mL。 + -10 c. HCI+NH4CI :因為 NH 的酸性很弱，Ka=5.6 x 10-，需要加入甲醛，生成質(zhì)子化的六亞 甲基四胺和才能用 NaOH 滴定。 取混合液一份，以甲基紅為指示劑，用 NaOH 滴定至橙色，設(shè)消耗 NaOH 體積為 V1o HCI 滴定為 NaCI, NHCI 未被滴定。以 V計算 HCI 的含量。 在上溶液中加入甲醛，反應后，加入酚酞作指示劑，用 NaOH 滴定至淺紅，設(shè)消耗 NaOH 體積為 Mo 以 V2計算 NHCI 的含

23、量。 d. NasPO+NaHPO 因為 NaHPQ 的堿性很弱，不能直接被滴定，要在溶液中加入 CaCb生 成CQ(PQ)2沉淀，將 H 釋放出來，就可用 HCI 滴定了。 取混合液一份，以百里酚酞為指示劑，用 HCI 滴定至無色，設(shè)消耗 HCI 體積為 V10 NaPQ 滴定為 NaHPQ,原有的 N&HPO 未被滴定。以 V 計算 NaPO 的含量。 另取一份溶液，加入 CaCb，反應后，加入酚酞作指示劑，用 NaOH 滴定至淺紅，設(shè)消耗 NaOH體積為 V2。以(V2-V1)計算 NaHPQ 的含量。 e. NasPO+NaOH 用 HCI 標準溶液只能將 NaPO 滴定至 N

24、aHPQ,再滴定為 N&HPQ 取混合液一份， 以百里酚酞為指示劑， 用 HCI滴定至無色， 設(shè)消耗 HCI體積為 V10 NaOH 全部被滴定， Na3PO4 a. V 1V2, V 20 c. V 1=V2 e. V 10, V 2=0 答： a. NaOH+Na2CO3 d. NaHCO3 e. NaOH 滴定為 NaH2PO4。 在上溶液中加入甲基橙作指示劑， 用 HCI 滴定至紅色， 設(shè)消耗 HCI 體積為 V2。 以 V2計算 NQHPO的含量。NaOH 肖耗 HCI 體積為(V1-V2)。 f. NaHSO+NaHPQ:因為 HSO 的酸性較強，可用甲基橙為指示劑，以 N

25、aOH 滴定，此時 NaHPO 不被滴定，再在上溶液中以百里酚酞為指示劑，用 NaOH 滴定 NaHPQ 為 NaHPQ 取混合液一份，以甲基橙為指示劑，用 NaOH 滴定至黃色。僅有 NaHSO 被滴定，設(shè)消耗 NaOH體積為 V。以 M 計算 NaHSO 勺含量。 在上溶液中加入百里酚酞作指示劑，用 NaOH 滴定至淺藍色，設(shè)消耗 NaOH 體積為匕。以 V2計算 NaHPO 的含量。 第三章思考題 3- 1 根據(jù)金屬離子形成絡合物的性質(zhì)，說明下列絡合物中哪些是有色的？哪些是無色 的？ Cif+乙二胺，Zn2+乙二胺，TiOY2-, TiY -, FeY2-, FeY- 答：CiT乙二胺：

26、有色；Zn2+乙二胺：無色；TiOf:無色；TiY -:無色；FeY2-:有 色；FeY-:有色。 3- 2 HQ 能與 TiOY形成三元絡合物 TiO(H2Q)Y,試問它使 TiOY 的條件穩(wěn)定常數(shù)加大了還 是減少了？為什么？ 答: KriOY =KriOY a TiOy/( a Ti a Y) ， H2Q 對 a Ti、a Y影響不大； a TiOY=TiOY /TiOY，因 TiO(H2Q)Y 的形成，使 TiOY 的濃度大大降低，a吋變大，故 使得 KTiOY 變大。 3- 3 Hg2+既能與 EDTA 生成 HgY-，還能與 NH,OH 繼續(xù)生成(Hg(NH)Y2-和 Hg(OH)Y

27、-。若在 pH=10 的氨性緩沖溶液中，用 EDTA 滴定 Hf,增大緩沖劑的總濃度(即增大 NH+NH),此時 IgKHgY值是增大還是減少？滴定的突躍范圍是增大還是減?。吭嚭喴f明其原因。 答:亦 =KHgYa HgY/( a Hga Y) ， pH 不變時，a Hg a Y不 變 ， 而 a HgY=HgY /HgY，當NH 變大時，會使HgY變小，故使a HgY增大。 IgKHgY增大，突躍范圍隨之增大。 3- 4 高價金屬離子一般較低價金屬離子的 EDTA 絡合物更為穩(wěn)定。但對于 Ti( IV)和 Ti( IH) 來說，Kri( rn)Y Kri( V)Y，試簡要說明其理由。 答：在

28、水溶液中，Ti(川)主要以 Ti3+存在，而 Ti( V)則因為電荷/半徑大，所以沒有簡單 的水合Ti4+，而是以 TiO2+形式存在，其電荷比 Ti3+要小，穩(wěn)定性較 Ti3+要差，故心( rn)YKri( V)Y 3- 5 10 -2mol.L-1的 Zn2+約在 pH6.4 開始沉淀，若有以下兩種情況： a. 在 pH45 時，加入等物質(zhì)的量的 EDTA 后再調(diào)至 pH 10； b. 在 pH 10 的氨性緩沖溶液中，用 EDTA 滴定 zf+至終點。 當兩者體積相同時，試問哪種情況的 IgKznY大？為什么？ 答：KznY =KznY a zM( a zn a Y) ，pH=45 時,

29、Ig a Y)為 8.44 6.45，pH=10 時，lg a Y)為 0.45。 在 pH45 時，加入 EDTA 后, Zn2+已形成穩(wěn)定的 ZnY絡合物，其受溶液的酸度影響較小， 當調(diào)至 pH-10 時，其 KznY變化較?。坏?pH-10 的氨性緩沖溶液時，Zn2+已形成 Zn（0 哉 沉淀，a Zn很大，使得 IgKznY變得很小，故 IgKznY是在 a 的情況時較大。 -1 -1 2+ 3- 6 在 pH-10 的氨性緩沖液中，用 0.02mol 丄 EDTA 滴定 0.02mol 丄 Cu 和 0.02mol.L-1Mg+的混合溶液，以銅離子選擇電極指示終點。實驗結(jié)果表明，若

30、終點時游離氨的 濃度控制在 10-3mol.L -1 左右時， 出現(xiàn)兩個電位突躍； 若終點時游離氨的濃度在 0.2mol.L -1，只 有一個電位突躍。試簡要說明其原因。 答：有兩個突躍即是可以分別滴定，當兩種離子的濃度相同時，要求 IgKcuY -lgKMgY5。 M6+不能與 NH 絡合，而 CiT 能與 NH 絡合，使 IgKCuY變小，顯然，NH 越大，lgKC”就越 小。當NH 濃度為 10-3mol.L-1左右時，Cf 與 NH 的絡合效應不嚴重，IgKC”較大， IgKCuY -IgK MgY大于 5,可以分別滴定，有兩個突躍。當 NH 濃度較大時，IgKCuY較小， IgKcu

31、Y -IgK MgY就會小于 5，故只有一個突躍了。 3- 7 CeT 與 PAN 不顯色， 但在 pH10 12 時， 加入適量的 CuY卻可用 PAN 作滴定 CeT 的指 示劑。簡述其原理。 答：用 CuY-PAN 作指示劑時，是利用置換滴定法的原理。在滴定終點前， CuY與 PAN 發(fā) 生置換反應，Cf 與 PAN 顯色，但在終點時，Cu-PAN 與過量的的 Y作用，置換出 PAN 生成 了 CuY使溶液的顏色發(fā)生變化。由于滴定前加入的的 CuY與最后生成的 CuY的物質(zhì)的量是 相等的，故加入的 CuY不影響滴定結(jié)果。 3- 8 KB 指示劑為酸性鉻藍 K 與萘酚綠 B 混合而成的指示

32、劑，其中萘酚綠 B 起什么作用？ 答：萘酚綠 B 與酸性鉻藍 K 組成了混合指示劑，使其顏色變化更敏銳，由紫紅變?yōu)樗{綠。 3- 9 用 NaOH 標準溶液滴定 FeCb 溶液中的游離 HCI時,Fe3+W引起怎樣的干擾？加入下列 哪一種化合物可消除其干擾？ EDTA Ca-EDTA 檸檬酸三鈉，三乙醇胺。 答:因 Fe3+容易水解，當 Fe3+濃度為 0.1mol.L -1時，在 pH=2.8 時即沉淀完全，生成的 Fe（OH）s 沉淀會影響終點的觀察，故要加入絡合劑掩蔽 Fe3+，可加入 EDTA 或三乙醇胺。 2+ 2+ 3+ 3- 10 用 EDTA 滴定 Ca ,Mg 時，可用三乙醇胺

33、、KCN 掩蔽 Fe，但抗壞血酸或鹽酸羥胺則 不能掩蔽 Fe3+。而在 pH-1左右滴定 Bi3+時，恰恰相反，抗壞血酸或鹽酸羥胺可掩蔽 Fe3+，而 三乙醇胺、KCN 則不能掩蔽 Fe3+，且 KCN 嚴禁在 pH Ee C；+/CU+(0.159V)，但是 Cf 卻能將 I-氧化為 12。 c. 間接碘量法測定銅時，F(xiàn)g+和 AsQ3-都能氧化 I-析出 It,因而干擾銅的測定，加入 NHHF 兩者的干擾均可消除。 2+ - d. Fe 的存在加速 KmnC 氧化 CI-的反應。 e. 以 KmnQ 滴定 GQ2-時，滴入 KmnQ 勺紅色消失速度由慢到快。 f. 于 KtCrtQ7標準溶

34、液中，加入過量 KI，以淀粉為指示劑，用 NstSQ 溶液滴定至終點時， 溶液由藍變?yōu)榫G。 g.以純銅標定 NaStQ 溶液時，滴定到達終點后(藍色消失)又返回 到藍色。 答：a、CI2+2IH2+CI-，It首先析出萃取進入 CCI4層顯紫色。 b、 I-和 C1 生成 CuI J使Cu+變小，Ecf+/cu+增大。 c、 加入 NHHF 后，F(xiàn)e3+與 F 生成 FeFT, Ee H3ASQ4/H3ASQ=0.56V，EI =0.53V，需要較大酸度才 能氧化 I-，NHHF 起緩沖作用，使 pH 維持在 3.04.0，此時不能氧化，故不干擾。 d、 這是由于誘導反應所致。KMn(氧化 F

35、e2+的過程中形成了一系列的 Mn 的中間產(chǎn)物： Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),MnQII) ，它們均能氧化 CI-，因而加速了 Kmn4化 CI-的反應。 e、 反應本身速度慢，但反應生成的 Mn+對反應起催化作用，故反應加速，褪色快。 f、 CrtQ2-與 KI 反應生成 Cr3+、It，It與淀粉顯藍色，加入 SQ2-至終點后，生成無色的的 I-和 SQ2-，故藍色褪去，顯 Cr3+的綠色。 g、 純銅標定NQSQ的反應是：2CIJ+4I- =2CUI ； +It，12與與粉顯藍色，滴定反應為： |2+2SO2-=2I+SQ2-，終點時，It全部轉(zhuǎn)化為 I-，藍色褪去，但 I-

36、易被空氣中的 Q 氧化為 It， 故又返回藍色。 4- 2 根據(jù)標準電勢數(shù)據(jù)，判斷下列各論述是否正確： a. 在鹵素離子中，除 F 外均能被 Fe3+氧化。 b. 在鹵素離子中，只有 I 能被 Fe+氧化。 c. 金屬鋅可以將 Ti( IV)還原至 Ti( V)，金屬銀卻不能。 d. 在酸性介質(zhì)中，將金屬銅置于 AgNO 溶液里，可以將 Ag+全部還原為金屬銀。 e. 間接碘量法測定銅時，卩+和 AsQ3-都能氧化 I-析出 12,因而干擾銅的測定。 答： a、 錯誤。EeFe3+/Fe2+=0.771V, Eei2/i-=0.54V, EeB2/Br=1.09V,故只有 I-被氧化。 b、

37、正確。理由同 a。 c、 正確。EeTiO22+/Ti3+=0.1V，Eezn2+/zn=-0.763V，EeAg+/Ag=0.7995V，故 Zn 可還原，Ag 不能還 原。 d、 正確。Ee電池=0.7995-0.337=0.4625V，此值很大，可全部還原(參見 p141 的例 7) /7 * 即當陽大吋/ g如江剛妬喪小 加入FPO與酯帑合,使F嚴濃度變小，劭變小. 加入鄰二孫舸 M 絡亀使廚喘渡變小用變尢 = lgSL + 0.i 答： 4- 4 已知在 1mol.L-1HSQ 介質(zhì)中，EeFe3+/Fe2+=0.68V。1.10-鄰二氨菲與 Fe3+, Fe 2+均能形成 3+ 2

38、+ 絡合物，加入 1,10-鄰二氨菲后，體系的條件電勢變?yōu)?1.60V。試問 Fe 與 Fe 和 1,10-鄰二 氨菲形成的絡合物中，哪一種更穩(wěn)定？ 答： E9 = +0.0591 +0.0591g 其它條件不變下,時t駄側(cè)lg沁應增尢應有 務嚴 即尿2啲絡臺畐IJ反應大于片產(chǎn)甲的路臺物更椅定 4- 5 已知在酸性介質(zhì)中，E MnQ4/M：+=1.45V, MnQ 被還原至一半時，體系的電勢(半還原電 位）為多少？試推出對稱電對的半還原電勢與它的條件電勢間的關(guān)系 答： 尬被還原一半眈訟二*爲；二 如 0 059 %硏 7 - 二 & 因此對禰電對的半還原電勢 =當,與濃度無關(guān). 4-

39、6 試證明在氧化還原反應中，有 H 參加反應和有不對稱電對參加反應時，平衡常數(shù)計 算公式（4-2 ）及（4-2a）都是適用的。 答：lgK-懸髀 （4-2） lg K - %證” （4-2a） 對有H慘加的反應； 血Q1 + mn2H+ + 口屆=他出 + mOj 有關(guān)電對反應丸 5 + 朗十+口比=兔 Da + n2e = R2 詢聽或電子轉(zhuǎn)移數(shù)他與吃的最卜公倍數(shù)為n由于 咼語行警眩警t耳三筆+嚟覽器 在反應達到平衡時，徳t電勢相等，故有馬+警旭警=酬+警lg獸 整理后得工1& =lK = 還:施 工妊口倚- 毎 暢應學.錫 電理 rrtnp 對有不邂朝摻加的反應： asSi+ R.

40、2 = + njO3 有關(guān)電對反應再 Oi + iie tn Rj 0 + ne 理鯛電子轉(zhuǎn)移數(shù)皿與忑昂最小公倍數(shù)為n由于 研尻+警臨詩禺計警斶 在反應迭到平衡時醸政電勢相等，故有笫+警lg詩爲+警lg冷 整理后得臨籍堆疋二梵詳 q龜 用條件電勢代替標準電勢，平衡濃度懈適威.艮卩可證明4-羽. 。 4- 7 碘量法中的主要誤差來源有哪些？配制、 標定和保存 I2及 A&O 標準溶液時，應注意 哪些事項？ 答： 主要誤差來源有兩個方面：一是 I 2易揮發(fā)，在強堿性溶液中會發(fā)生歧化反應；二是 在酸性溶液中，I -易被空氣中的 Q 氧化。配制、標定和保存 12及 AS2Q 標準溶液時的注意事

41、項： 配制 I 2溶液時，先在托盤天平上稱取一定量碘，加入過量 KI ，置于研缽中，加少量水研磨， 使 I 2全部溶解，然后將溶液稀釋，傾入棕色瓶于暗處保存。保存 I 2 溶液時應避免與橡皮等 有機物接觸，也要防止 I 2溶液見光遇熱，否則濃度將發(fā)生變化。 標定 I I 2溶液的濃度時，可用已標定好的 NaNa2S S2Q標準溶液來標定，也可用 ASAS2Q Q 來標定。ASAS2Q難溶于水，但 可溶于堿溶液中， 與 I I 2 的反應是可逆的， 在中性或微堿性溶液中， 反應定量向右進行。 因此標定時先酸化 溶液， 再加 NaHCQNaHCQ 調(diào)節(jié) pH8pH8。 4- 8 以KCHO標定NQ

42、SO濃度時，是使用間接碘量法，能否采用 KCO 直接滴定NQSO? 為什么？ 答：在中性或微堿性中，SQ2-和丨2反應生成 SQ2-，該反應定量進行但 KCRQ與 SQ2-的 反應，在此條件下，作用不完全，有 S 析出，且反應速度較慢，故不能直接滴定。 4- 9 用 KMnO 為預氧化劑，F(xiàn)e2+%滴定劑，試簡述測定 Cr3+, VO+混合液中 Cr3+, VO+的方法 原理。 答：在酸性介質(zhì)中，KMnO 將 VO+氧化為 VO-，過量 KMnO 在加入尿素后，用 NaNO 滴定。 然后用 Fe2+滴定 VQ。 Cr3+可在堿性條件下加 HO,氧化為為 CrQ2-，過量的 HQ 可煮沸除去，酸

43、化后，用 Fe2+滴定 Cr2O72- 。 4- 10 怎樣分別滴定混合液中的 63+及 Fe3+? 答：Fe3+用 SnCI2還原為 Fe2+，用 HgCb除去過量 SnCI2，然后用 KMnO 滴定 Fe2+。 Cr3+可在堿性條件下加 HQ,氧化為為 CrQ2-，過量的 HO2可煮沸除去，酸化后，用 Fe2+滴定 CeO2-。 4- 11 用碘量法滴定含 Fe3+的 HO 試液，應注意哪些問題？ 答：在滴定中，F(xiàn)e3+可氧化 I-，應加入 NHHF 掩蔽。 4- 12 用（NH） 2$Q（以 Ag+催化）或 KMnO 等為預氧化劑，F(xiàn)e2+或 NaAsONaNO 等為滴定劑， 試簡述滴定

44、混合液中 Mn2+, Cr 3+, VO 2+的方法原理。 答：用（NHO2SQ （以 Ag+催化）為預氧化劑，可使 Mn+, Cr3+，VO+三者均氧化為高價態(tài)。 過量氧化劑可煮沸使之分解。用 NaAsQNaNO 混合溶液滴定測得三者總量。用 KMnOKMnO 為預氧化 劑，MrTMrT 不干擾，可分別測定 CrCr3+，VOVO+兩者含量，F(xiàn)eFe2+%滴定劑。方法見思考題第 9 9 題。 4-13 在 1.0mol.L-1fSO 介質(zhì)中用 CeT 滴定卩 時， 使用二苯胺磺酸鈉為指示劑， 誤差超 過 0.1%,而加入 0.5mol 丄-1HPO 后，滴定的終點誤差小于 0.1%，試說明原

45、因。 答：用二苯胺磺酸鈉指示劑滴定 Fe2+時，終點稍提前，這主要是二苯胺磺酸鈉指示劑的 變色點在滴定突躍范圍之外。加入 HPO 后，生成無色穩(wěn)定的Fe（HPQ） +，使用E廣/降低， 突躍范圍增大，二苯胺磺酸鈉的變色點處于突躍范圍之內(nèi)，減少了終點誤差。 4-14 以電位滴定法確定氧化還原滴定終點時， 什么情況下與計量點吻合較好?什么情況 下有較大誤差? 答：當氧化劑和還原劑的電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù) n 1=n2時，化學計量點位滴定突躍中點，此時 吻合較好。而 n1和 n2相差較大時，化學計量點偏向某一端較多時，誤差則較大。 第五章思考題 5-1 解釋下列現(xiàn)象 a. CaF2在 pH=3 的溶液中的

46、溶解度較在 pH=5 的溶液中的溶解度大； b. AgCrQ 在 0.0010moI.L -1AgNO3液中的溶解度較在 0.0010mol 丄-1KCrO4溶液中的溶解 度?。?c. BaS04沉淀要用水洗滌，而 AgCI 沉淀要用稀 HNO 洗滌； d. BaS04 沉淀要陳化，而 AgCI 或FQ0 nHO 沉淀不要陳化； e. AgCI 和 BaSO 的 Ksp值差不多，但可以控制條件得到 BaSO 晶體沉淀，而 AgCI 只能得 到無定形沉淀； f. ZnS 在 HgS 沉淀表面上而不在 BaSO 沉淀表面上繼沉淀。 答： a、 由于酸效應，CaF+2H=ca+2HF,酸度大時溶液度

47、大。 b、 兩者均產(chǎn)生同離子效應，但溶解的影響前者與濃度的二次方有關(guān)，比后者(一次方) 大。 c、 因為 BaSO 是晶形沉淀，AgCI 是無定形沉淀，無定形沉淀在洗滌時的平衡是： 3 膠溶舉浮生&Q聚沉 而晶形沉淀無此平衡。 d、 BaSO 為晶形沉淀，陳化可使小晶體長成大晶體、不完整晶體長成完整晶體，易于過 濾和洗滌。而 FQQ.H2O 是無定形沉淀，在陳化時長不大的，且陳化會吸附雜質(zhì)。 e、 BaSO 和 AgCI 的溶解度很接近，但開始發(fā)生均相成核作用時所需要的臨界 o/S 不同， 前者為 1000,后者僅為 5.5。因此，在通常情況下，AgCI 的均相成核作用比較顯著，故生成

48、 的是晶核數(shù)目多而顆粒小的無定形沉淀， BaSO 則相反，生成的是晶形沉淀。 f、 這是因為 HgS 沉淀的吸附作用，使其表面上的 扌或 HS 濃度比溶液中大得多，對 ZnS 來講，此處的相對過飽和度顯著增大，導致沉淀在 HgS 表面上析出。 5- 2 某人計算 M(OH)沉淀在水中的溶解度時，不分析情況，即用公式 Ksp=M3+OH-3計算， 已知 Ksp=1 X 10-32，求得溶解度為 4.4 X 10-9moI.L-1。試問這種計算方法有無錯誤？為什么？ 答：不對。首先應考慮水解離的同離子效應；其次應相數(shù)據(jù)有無氫氧基絡合物的存在； 第三應查文獻有無分子溶解度的數(shù)據(jù)。 5- 3 用過量的

49、SO 沉淀 Ba2+時，X, Na+均能引起共沉淀。問何者共沉淀嚴重？此時沉淀 組成可能是什么？已知離子半徑：丫 K+=133pm, 丫 Na+=95pm, 丫 Ba2+=135pm 5- 4 某溶液中含 SO2-, Fe 3+, Mg2+三種離子，今需分別測定其中的 Mg+和 SQ2-，而使 Fe3+ 以Fe(OH)3形式沉淀分離除去。問測定 皿亍和 SO2-時，應分別在什么酸度下進行為好？ 答：測定 Mg 時，在 Fe(OH) 3沉淀后，希望在 Fe(OH) 3沉淀表面只吸附 H+而不吸附 M&+, 2 2 故應在酸性介質(zhì)中進行為好；測定 SO-，希望 Fe(OH) 3表面只吸附

50、OH 而不吸附 SO-，故在 堿性介質(zhì)中為好。 5- 5 將 0.5moIL-1BaCI2和 0.1mol.L-1NQSQ溶液混合時，因濃度較高，需加入動物膠凝聚， 使其沉淀完全。動物膠是含氨基酸的高分子化合物(pKa1=2,pKa2=9)，其凝聚作用應在什么酸度 條件下進行為好？ 答： 由于 BaCI2過量， BaSO 沉淀顆粒帶正電(吸附 Ba2+)， 應使動物膠粒帶負電。 氨基 酸 pKapK2時，帶負電，故應在 pH9 的酸度下進行。 5- 6 Ni 2+與丁二酮肟(DMG 在一定條件下形成丁二酮肟鎳Ni(DMG)2沉淀，然后可以采 用兩種方法測定：一是將沉淀洗滌、烘干，以 Ni(DM

51、G)形式稱重；二是將沉淀再灼燒成 NiO 的形式稱重。采用哪一種方法好？為什么？ 答：以采用第一種方法較好，因在第一種方法中，稱量的是丁二銅肟鎳，摩爾質(zhì)量比 NiO 大，Ni 的相對含量較小，稱量的相對誤差較小。 5- 7 用銀量法測定下列試樣中的 CI-時，選用什么指示劑指示滴定終點比較合適？ (1) CaCb； (2) BaCb； FeCb； NaCI+NaPO; NHCI ； NaCI+NaSO; (7) Pb(NO 3) 2+NaCl 答：(1)三種方法都可以；(2)不能用莫爾法，因會生成 BaCrQj; (3)不能用莫爾法, 因莫爾法應在中性或弱堿性溶液中進行，會生成 Fe(QH)

52、2； (4)不能用莫爾法，因莫爾法 應在中性或弱堿性溶液中進行，會生成 AgPQj; (5)三種均可；(6)不能用莫爾法，否則 會有 AgSQ 沉淀；(7)不能用莫爾法，否則有 PbCrQ 沉淀。 5- 8 在下列各種情況下，分析結(jié)果是準確的，還是偏低或偏高，為什么？ (1) pH 4時用莫爾法滴定 Cl-； (2) 若試液中含有銨鹽，在 pH-10 時，用莫爾法滴定 Cl-； (3) 用法揚司法滴定 Cl-時，用曙紅作指示劑； (4) 用佛爾哈德法測定 Cl-時，未將沉淀過濾也未加 1,2-二氯乙烷； (5) 用佛爾哈德法測定 I-時，先加鐵銨釩指示劑，然后加入過量 AgNQ 標準溶液。 答

53、：(1)會使結(jié)果偏高，因在酸性下，CrQ2-+H+ HCrQ, CrQ2-濃度減小，須多加 Ag+才 能變色；(2)會使結(jié)果偏高，因 Ag(NH)；的生成會多消耗 Ag+； (3)會使結(jié)果偏低，因 AgCl 對曙紅的吸附大于 Cl-，會使終點提前；(4)會使結(jié)果偏低，因返滴定時需加入更多滴定劑； (5)會使結(jié)果偏低。因加鐵銨磯的 Fe3+會氧化 I-為丨2。 5- 9 在沉淀重量法中何謂恒重？坩堝和沉淀的恒重溫度是如何確定的？ 答：在經(jīng)烘干或灼燒后，待稱量物的質(zhì)量不再改變。通常兩次經(jīng) 2 次烘干或灼燒后的稱 量差值不大于 0.4mg。 5- 10 何謂均勻沉淀法？其有何優(yōu)點？試舉一均勻沉淀法的

54、實例。 答：均勻沉淀法是指沉淀劑在溶液內(nèi)部緩慢、均勻地析出，與待沉淀離子形成沉淀的方 法。其優(yōu)點是可避免溶液中局部過濃現(xiàn)象，有利于生成晶形沉淀。 5- 11 Ca 3(PC4) 2沉淀在純水中的溶解度是否會受到溶解在純水中的 CQ 的影響？ 答：由于 HPQ 的 Ka3=4.4 X 10-13，2=6.3 X 10-8，HCQ 的 略=4.2 X 10-7，即 HPQ-、HPQ- 3- 2- - 的酸性很弱，或 PQ-、HPQ-的堿性較強，故 CQ 可將CS3(PQ02轉(zhuǎn)化為 HPQ-而使溶解度增大。 5- 12 研究 PbSQ 沉淀時，得到下面著名的實驗曲線，試從理論上進行解釋(提示：根據(jù)

55、均相成核作用和異相成核作用進行解釋)。 答：當濃度達到轉(zhuǎn)折點以前，沉沉以異相成核進行，此時晶核數(shù)目基本不變，濃度增大， 可使晶粒直徑變大；而轉(zhuǎn)折點后，產(chǎn)生均相成核，晶粒數(shù)目大輻度增加，使其平均直徑變小。 第六章思考題 6- 1 解釋下列名詞： a、 光吸收曲線及標準曲線； b. 互補色光及單色光； c. 吸光度及透射比。 答：a、光吸收曲線：描述溶液對不同波長的光的吸收情況的關(guān)系曲線，又稱吸收光譜曲 線。是測量某種物質(zhì)對不同波長單色光的吸收程度，以波長為橫坐標，吸光度為縱坐標作圖 而得出的曲線。 標準曲線：在選擇的實驗條件下分別測量一系列不同含量的標準溶液的吸光度，以標準溶液 中待測組分的含量

56、為橫坐標，吸光度為縱坐標作圖，得到一條通過原點的直線，稱為標準曲 線，又稱工作曲線。 b、 互補光：兩種光按一定的強度比例混合可成為白光，這兩種光稱為互補光。 單色光：具有單一波長的光。 c、 吸光度：A=lgI o/I，其物理意義是有色溶液吸收單入射光的程度。 透射比：透過光強度與入射光強度的比值稱為透射比，又稱透光度，用 T 表示， T=I/I 0。 6- 2 符合朗伯 -比爾定律的某一吸光物質(zhì)溶液， 其最大吸收波長和肖光度隨吸光物質(zhì)濃度 的增加其變化情況如何？ 答：最大入射光波長 入max不隨濃度 C 的變化而改變，吸光度 A 與 C 成正比。 6- 3 吸光物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)與下列哪些

57、因素有關(guān)？入射光波長，被測物質(zhì)的濃度，絡 合物的解離度，掩蔽劑。 答：摩爾吸收系數(shù)與入射光波長有關(guān)，與被測物質(zhì)的濃度、絡合物 的解離度、掩蔽劑無關(guān)。 6- 4 試說明吸光光度法中標準曲線不通過原點的原因。 答：造成這種情況的原因比較復雜，可能是由于參比溶液選擇不當，吸收池位置不妥， 吸收池透光面不清潔等原因所引起的。 6- 5 在吸光光度中，影響顯色反應的因素有哪些？ 答：影響顯色反應的主要因素有：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時間，顯色溫度，溶劑 及共存離子等。 6- 6 酸度對顯色反應的影響主要表現(xiàn)在哪些方面？ 答：酸度對顯色反應的影響主要表現(xiàn)為：影響顯色劑的平衡濃度的顏色；影響被測金屬 離子

58、的存在狀態(tài)；影響絡合物的組成等。 6- 7 在吸光光度法中，選擇入射光波長的原則是什么？ 答：選擇入射光時，若無干擾時，選擇最大入射波長，提高測定的靈敏度；若有干擾時， 應選擇吸收最大，而干擾最小的入射波長。 6- 8 分光光度計是由哪些部件組成的？各部件的作用如何？ 答：主要部件：光源、單色器、比色皿、檢測器和顯示裝置。光源可以發(fā)射連續(xù)光譜， 是產(chǎn)生入射光的基礎(chǔ)；單色器是將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解為單色光的裝置，提供單色光作 為入射光；比色皿是盛放試液的容器；檢測器的作用是接受從比色皿發(fā)出的透射光并轉(zhuǎn)換成 電信號進行測量；顯示裝置的作用是把放大的信號以吸光度 A 或透射比 T 的方式顯示或記錄

59、 下來。 6- 9 測量吸光度時，應如何選擇參比溶液？ 答：（1）當試液及顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比溶液； （2）顯色劑為無色，而被 測試液中存在其他有色離子，可用不加顯色劑的被測試液作參比溶液； （3）顯色劑有顏色， 可選擇不加試樣溶液的試劑空白作參比溶液；（4）顯色劑和試劑均有顏色，可將一份試液加 入適當掩蔽劑，將被測組分掩蔽起來，使之不再與顯色劑作用，而顯色劑及其他試劑均按試 液測定方法加入，以此作為參比溶液，這樣就可以消除顯色劑和一些共存組分的干擾； （5） 改變加入試劑的順序，使被測組分不發(fā)生顯色反應，可以此溶液作為參比溶液消除干擾。 6- 10 示差吸光光度法的原理是什么？為

60、什么它能提高測定的準確度？ 答（1）設(shè)用作參比的標準溶液為 Co，待測試液濃度為 Cx,且 Cx大于 C0O根據(jù)朗伯-比爾 定律得到：A= Cxb 和AD= Cob ,兩式相減，得到相對吸光度為：A相對 =：A=A-Ao= b（cx-co）= :b ：c= bc 相對 由上式可得所測得的吸光度差與這兩種溶液的濃度差成正比。 以空白溶液作為參比，作 A c 標準曲線，根據(jù)測得的 厶 A 求出相應的 c 值，從 cx=co+ c 可求出待測試液的濃度。 （2）與一般吸光光度法相比，采用示差法測定時，讀數(shù)將落在測量誤差較小的區(qū)域， 從而提高了測定的準確度。 第七章思考題 7- 1 當測定次數(shù)很多時，下列關(guān)于標準偏差 （T與平均偏差S之間的關(guān)系式中，哪一個 是正確的