PAHS介紹及檢測方法

1、PAHs 全稱為 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,是一類含有將近一萬種化合物的物質(zhì)， 由二個或多個苯環(huán)互相鍵結(jié)而形成的碳氫化合物。PAHs 是環(huán)境荷爾蒙的一種。環(huán)境荷爾蒙是人體在日常生活和飲食中體內(nèi)積蓄過量不易 分解的化學(xué)合成物質(zhì)，在長期積蓄于體內(nèi)器官與組織前提下，使人體內(nèi)的內(nèi)分泌失調(diào)，造成身體成長遲緩，發(fā)育障礙，減低精神上應(yīng)付緊張及壓力的能力。嚴重者可能導(dǎo)致生 殖細胞和器官受損，進而產(chǎn)生畸形和癌癥的發(fā)生。PAHs 的產(chǎn)生來源大多是由有機物質(zhì)的不完全燃燒所產(chǎn)生，另外汽車廢氣，住宅加熱系 統(tǒng)，廢棄物燃燒，石油的熱裂解，工廠鍋爐燃燒排放等人類活動也是PAHs 產(chǎn)

2、生的主要來源。PAHs 多存在橡膠，塑膠或潤滑油等產(chǎn)品中。電子電器產(chǎn)品進入德國市場時，需要考慮產(chǎn)品中PAHs 的含量限制要求。PAHs 中文名稱為多環(huán)芳炷，自然界來源于礦物油，主要由于有機物的不完全燃燒產(chǎn)生， 普遍用于添加劑，增塑劑，潤滑劑，其很容易被土壤吸收，具有致癌性和環(huán)境破壞性。什么組分和材料在 GS 認證中要在 PAHs 的測試 0-所有典型的有橡膠或 C10H8 (樟腦丸)味道的材料必須做 PAHs 的測試-所有會接觸皮膚的軟性聚合體(塑膠或橡膠材料)以及黑色或深色硬聚合體材料，比如手表，鍵盒，插頭，扶手應(yīng)該測試PAHs-特別要注意的是作為防護材料含有C10H8和 C10H7CH3

3、)的涂料和油漆會含有較高濃度的 PAHs-沒有特殊味道，一般不用工具不會接觸到的內(nèi)部材料可以不用測試PAHs。PAHs 濃度值不得超過以下限值 K1. 消費類產(chǎn)品與皮膚接觸低于 30秒或不與皮膚接觸的，苯并(a)芷20mg/kg, 16種 PAHs 總和 200mg/kg;與皮膚接觸超過 30秒的，苯并(a)芷1mg/kg, 16種 PAHs 總和10mg/kg;2.玩具，食物，兒童照看品以及會進入口內(nèi)的產(chǎn)品：接觸食物或其他會進入口內(nèi)的產(chǎn)品，苯并(a)花.01mg/kg,16種 PAHs 總和1mg/kg;其他產(chǎn)品， 苯并(a)芷1mg/kg, 16種 PAHs 總和 10mg/kg;PAHs

4、(多環(huán)芳炷)測試PAHs(多環(huán)芳炷，一種致癌物質(zhì)牌English:PolycyclicAromaticHydrocarbons(PAHs) 也 稱為 KPolyaromates,PolyaromaticHydrocarbons 共有 100多種化學(xué)結(jié)構(gòu)式的總稱 德國政府最新規(guī)定：多環(huán)芳炷 PAHs 是一種高致癌的物質(zhì).現(xiàn)在德國政府強制規(guī)定所以在德國政府出售的電 動工具必須經(jīng)過檢驗其中不含有過量的 PAHs,要進入德國市場的電器產(chǎn)品必須通過專 業(yè)的檢驗機構(gòu)的檢測！來源 K 有機物的不完全燃燒，煤 /油/氣/煙草/烤肉,木炭，原油，木餛油，焦油，藥物， 染料，塑料，橡膠，農(nóng)藥，發(fā)動機，發(fā)電機產(chǎn)生

5、PAHsPAHsr多環(huán)芳炷通常存在于石化產(chǎn)品、橡膠、塑膠、潤滑油、防銹油、不完全燃燒的有機化合物中等。除了電動工具外，很多電器產(chǎn)品中都存在PAHs 物質(zhì)。常見的是：塑料粒子在擠塑的時候，和模具之間存在黏著，此時要加入脫模劑，而脫模劑中可能含有PAHs.多環(huán)芳香炷可能存在的材料：木炭，原油，木餛油，焦油（天然）,藥物，染料，塑料，橡膠, 農(nóng)藥（人為）潤滑油，脫膜劑，電容電解液，礦物油，柏油（人為），殺蟲劑、殺菌劑、蚊香、吸煙、汽油阻凝劑（人為）其它多環(huán)芳香炷的危害：強致癌物質(zhì)，損傷生殖系統(tǒng)，易導(dǎo)致皮膚癌，肺癌，上消化道腫瘤，動 脈硬化，不育癥多環(huán)芳香炷（PAHs）的法規(guī)要求：歐盟國家 76/76

6、9/EEC/German:LMBG/ 美國 USEPA，中 國 GB，GB/T，GHZ可能含有多環(huán)芳香炷的材料 X 電線 /插頭/塑料手柄/塑料包裝箱/橡膠手柄/有異味塑料、 橡膠產(chǎn)品我們?yōu)槟峁┑臏y試標準：按照 DIN ISO13877進行檢測，覆蓋了 16項 PAHs 的測試項目！國內(nèi)唯家檢測限值 達到0.1ppmm 的第三方認證機構(gòu)及歐盟公告機構(gòu)PAHs（多環(huán)芳炷）測試1 .什么是 PAHs XPAHs（多環(huán)芳炷，一種致癌物質(zhì) ）K 多環(huán)芳炷是分子中含有兩個以上的苯環(huán)的炭氫化合物，包括荼、蕙、菲等 150余種化合物。英文全稱為 Polycyclic Aromatic Hydrocarbo

7、ns ,簡稱 PAHs。有些多環(huán)芳炷還含有氮、硫和環(huán)戊浣，常風(fēng)的多環(huán)芳炷具有致癌作用的多環(huán)芳炷多為四到六環(huán)的稠環(huán)化合物。國際癌研究中心（IARC ） （ 1976年）列出的 94種對實驗動物致癌的化合物。其中 15種屬于多環(huán)芳炷，由于苯并a芷是第一個被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學(xué)致癌物，而且致癌性很強，故常以苯并a芷作為多環(huán)芳的代表，它占全部致癌性多環(huán)芳炷 1%-20%。PAHs 通常存在于石化產(chǎn)品、橡膠、塑膠、潤滑油、防銹油、木炭，原油，木 8 留油，焦 油（天然），藥物，染料，農(nóng)藥（人為），脫膜劑，電容電解液，礦物油，柏油（人 為），殺蟲劑，殺菌劑，蚊香，吸煙，汽油阻凝劑 （人為），不完全燃燒的有機化合

8、 物中。在電子電器制造業(yè)中， PAHs 通常是作為塑料添加劑進入生產(chǎn)環(huán)節(jié)中， 如塑料粒子在擠 塑的時候，和模具之間存在黏著，此時要加入脫膜劑，而脫膜劑中可能含有PAHs。2 . PAHs 的主要成分 K多環(huán)芳炷主要的十六種化合物為 KBenzokfluoranthen弄并熒蕙 Naphthalene!（精荼） Acenaphthylene!Acenaphthene殺靈（荼乙環(huán)） FluorenePhenanthreneAnthracene!Fluoranthen熒蕙Pyren曲 Chrysenes Benzaanthracene、 2 一苯并蕙 Benzob,kfluoranthene 并熒蕙

9、 Benzoapyren弗并芷Dibenza,hanthracene 苯并蕙 Indenolc,dpyren 并芷 Benzo（ghi）perylene 并二荼嵌苯3.可能含有多環(huán)芳香炷的材料 K電線，插頭，塑料手柄，塑料包裝箱，橡膠手柄，有異味塑料，橡膠產(chǎn)品4 . PAHs 測試 具體涵蓋的要求 K目前德國及歐盟還沒有出臺關(guān)于PAHS 含量的法律法規(guī)。2005年 5月開始，德國的采購商及相關(guān)行業(yè)機構(gòu)自行組織起來，要求在德國出售的工具和電器必須經(jīng)過檢驗，不得含有過量的PAHs。EBO 認證中心根據(jù)德國 DIN ISO13877標準并結(jié)合德國相關(guān)采購商的具體要求，對產(chǎn)品進行 PAHs 測試， 共

10、 覆蓋 16項測試項目5.事件回放2005年 5月底德國德國消費者到德國著名超市ALDI 購買一手工工具，因其手柄有一股刺鼻氣味，被懷疑為含有有害物質(zhì)，由于出現(xiàn)在同時銷售食品的綜合超市，被當(dāng)?shù)孛?體廣泛報道，在業(yè)內(nèi)產(chǎn)生很大影響。ALDI 將超市內(nèi)的大宗工具產(chǎn)品， 包括電動工具， 送到當(dāng)?shù)貦z測部門檢測， 結(jié)果從一中 國產(chǎn) SIM-125角向磨光機中的護套、手柄、電纜、機殼等部件中檢出含有高濃度致癌 物質(zhì) PAHs。ALD I 將涉案產(chǎn)品撤柜，并通知各大進口商。7月，事態(tài)進一步擴大，大小進口商都提出貨物發(fā)運前加測PAHs 的要求，并涉及氣泵、工具，手推車等產(chǎn)品PaHS 璘保檬率與RoHS 璘保有什

11、麼不同之虔PaHS 璘保檬率與RoHS 璘保檬率有什麼不同之虔大家是否在過去的幾個月中被 RoHS 整的夠蹌，為了不至于被未來的 PAHs 突擊的措手無 策，那歡迎大家補補這方面的知識吧.歐洲議會及歐盟理事會已于2005 年 11月 16日在法國斯特拉斯堡簽署了2005/69/EC指令并于同年 12月 9 日發(fā)布。該指令主要針對輪胎和添加油中的多環(huán)芳炷（PAHs）作出指示。在輪胎的制造過程中，由于使用了含有多種多環(huán)芳炷的添加油，產(chǎn)品中或多或少 含有此類多環(huán)芳炷化合物。.苯并花（BaP）是其中的一個典型代表。普遍認為，該類化 合物具有致癌性、致突變性及生殖系統(tǒng)毒害性。毒性、生態(tài)毒性及環(huán)境科學(xué)委員

12、會（CSTEE）經(jīng)科學(xué)研究證實，多環(huán)芳炷類化合物對人類健康確實有害。有鑒于此，在1976年 7月 27日頒布的相關(guān)指令 76/769/EEC 基礎(chǔ)上，歐洲議會及歐盟理事會簽發(fā)了該 指令。該指令適用范圍為添加油和輪胎（客車輪胎、輕型和重型貨車輪胎、農(nóng)用車輪胎 及摩托車輪胎），指令將對2010 年 1 月 1 日后生產(chǎn)或翻新的輪胎同樣有效。指令規(guī)定直接投入市場的添加油或用于制造輪胎的添加油應(yīng)符合以下技術(shù)參苯并花（BaP）含量應(yīng)低于 1 mg/kg, 同時 8 種 PAHs （BaP, BeP, BaA, CHR, BbFA, BjFA , BkFA, DBAhA）總含量應(yīng)低于 10 mg/kg?；?/p>

13、于新型低 PAHs 輪胎的安全性測試及道路濕滑性測 試尚需假以時日，該指令的起始有效日定為2010年 1月 1日。而此類測試方法將由歐 洲標準化委員會(CEN)或國際標注化組織(ISO)制訂。該指令還指示，歐盟各成員 國應(yīng)當(dāng)于 2006 年 12月29日之前制訂相應(yīng)的法律、規(guī)章及管理文件，其起始有效期應(yīng) 為 2010 年 1 月 1 日PAHs 檢測范圍一 1!子、等消費性品分析。二 雷池材料、鮮材.等材料分析。三橡品、塑品、汽申塑、橡膝零件中!、及、其他重金含量分析。四 食品包裝材料、玩具、容器材 K 重金溶出分析。五有檄化合物金子分析。六 有檄溶膂叭水溶液中子分析。七 童料、染料中重金溶出

14、分析。八 氟、氯、硝酸根、硫酸根雕子.等。九材 K 成分分析。十未知檬品分析。什么是多環(huán)芳香炷?多環(huán)芳香炷 K.German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK).English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs)也稱為 X polyaromates, polyaromatic hydrocarbons共有 100多種化學(xué)結(jié)構(gòu)式的總稱性狀 K 純的 PAH 通常是無色，白色，或淺黃綠色的固體來源 K 有機物的不完全燃燒，煤/油/氣/煙草/烤肉，木炭，原油，木餛油，焦油，藥物， 染

15、料，塑料，橡膠，農(nóng)藥，發(fā)動機，發(fā)電機產(chǎn)生PAHs16種常見多環(huán)芳香炷1 Naphthalene 荼2 Acenaphthylene 蒞烯3 Acenaphthene 蒞4 Fluorene芬5 Phenanthrenetl6 Anthracene U7 Fluoranthene 熒蕙8 Pyrene 芷9Benzo（a）anthracen 成并（a） U10 Chrysene 屈11 Benzo（b）fluoranthene苯并（b）熒蕙12 Benzo（k）fluoranthene苯并（k）熒蕙13 Benzo（a）pyrene 苯并（a）芷14 Indeno（1,2,3-cd）pyrene

16、 站苯（1,2,3-cd）芷15 Dibenzo（a,h）anthracene：l 苯并（a, n）蕙16 Benzo（g,hi）perylene 苯并（ghi）北（二荼嵌苯）.多環(huán)芳香炷可能存在的材料木炭，原油，木 8 留油，焦油 （天然），藥物，染料，塑料，橡膠，農(nóng)藥 （人為），潤滑油,脫膜劑，電容電解液，礦物油，柏油（人為），殺蟲劑、殺菌劑、蚊香、吸煙、汽油阻凝劑（人為），其它.多環(huán)芳香炷的危害強致癌物質(zhì)損傷生殖系統(tǒng)易導(dǎo)致皮膚癌，肺癌，上消化道腫瘤，動脈硬化，不育癥PAHs 的基本內(nèi)容PAHs（多環(huán)芳炷，是一種高致癌物質(zhì)）KPolycyclic Aromatic Hydrocarbons

17、 是 100 多種化學(xué)結(jié)構(gòu)式的總稱。德國政府最新規(guī)定 K所有在德國出售的電動工具必須經(jīng)過檢驗其中不含有過量的PAHs,要進入德國市場的電器產(chǎn)品必須通過專業(yè)的檢驗機構(gòu)的檢測。PAHs 的來源來自于有機物的不完全燃燒，通常存在于石化產(chǎn)品、橡膠、塑膠、潤滑油、防銹油、不完全燃燒的有機化合物中等。除了電動工具外，很多電器產(chǎn)品中都存在PAHs 物質(zhì)。常見的是 K 塑料粒子在擠塑時和模具間存在黏著，此時要加入脫模劑，而脫模劑中可能含 有 PAHs?？赡艽嬖诘牟牧?K 木炭，原油，木 8留油，焦油（天然）,藥物，染料，塑料，橡膠，農(nóng)藥（人 為） ，潤滑油，脫膜劑，電容電解液，礦物油，柏油（人為），殺蟲劑、殺

18、菌劑、蚊香、吸煙、汽油阻凝劑（人為）、其它強致癌物質(zhì)，損傷生殖系統(tǒng)，易導(dǎo)致皮膚癌，肺癌，上消化道腫瘤，動脈硬化，不育癥。RoHS指令和 PAHs 的目的?使用對環(huán)境影響小的材料 ？促進再利用和再循環(huán)?優(yōu)化產(chǎn)品功能和使用壽命 ？減少污染和廢棄物的產(chǎn)生和對環(huán)境的影響?減少原材料的使用 ？實現(xiàn)清潔生產(chǎn)PAHs 研究 C有機構(gòu)曾進行一項 PAHs 研究，收集了多種燒烤肉類的樣本，包括燒味（燒肉、叉燒及燒鴨）和肉干（牛肉干及豬肉干），以進行分析。我們發(fā)現(xiàn)食物的烹煮溫度越高，或食物距離 熱源越近，其 PAHs 含量便越高。此外，燒鴨的皮和脂肪部分（外在部分）的 PAHs 總含量較高而炭燒食物的 PAHs

19、含量高于以氣體爐燒烤或電爐烘的食物。不過，我們亦發(fā)現(xiàn)用電爐烘或氣體爐燒烤的燒味，其 PAHs 總含量與外國研究發(fā)現(xiàn)的其他食品的含量 相若。換言之，用這些方法配制的燒味并非特別高風(fēng)險食品。多環(huán)芳炷的主要來源公為自然源和人為源自然源 K 火山爆發(fā)、森林火災(zāi)和生物合成等自然因素所形成的污染。人為源 K 包括各種礦物燃料（如煤、石油、天然氣等）、木材、紙以及其他含碳氫化合 物的不完全燃燒或在還原狀態(tài)下熱解而形成的有毒物質(zhì)污染。多環(huán)芳炷常用的材料多環(huán)芳炷存在于原油，木餛油，焦油，染料，塑料，橡膠，潤滑油，防銹油，脫膜劑，汽 油阻凝劑，電容電解液，礦物油，柏油等石化產(chǎn)品中，還存在于農(nóng)藥，木炭，殺菌劑， 蚊

20、香等日常化學(xué)產(chǎn)品中。在電子電器制造業(yè)中，PAHs 通常是作為塑料添加劑進入生產(chǎn)環(huán)節(jié)中，如塑料粒子在擠塑的時候，和模具之間存在黏著，此時要加入脫模劑，而脫模劑中可能含有PAHs。多環(huán)芳炷對人體和動植物有何危害多環(huán)芳炷對人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長期處于多環(huán)芳炷污染的環(huán)境 中，可引起急性或慢性傷害。常見癥狀有日光性皮炎，瘞瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物 等。多環(huán)芳炷落在植物葉片上 會堵塞葉片呼吸孔，使其變色，萎縮，卷曲，直至脫落， 影響植物的正常生長和結(jié)果。例如 K 受多環(huán)芳炷污染的大豆葉片發(fā)紅離植掉落，使果 莢很小或不結(jié)粒。而多環(huán)芳炷對動物的致癌作用也早已被試驗所證實。動物試驗證明 K

21、多環(huán)芳炷對小白鼠有全身反應(yīng)如同時受日光作用，可加快小白鼠死亡。當(dāng)多環(huán)芳炷質(zhì) 量濃度為 0.01mg/L 時，小白鼠條件反射活動有顯著變化。GS 標志認證對 PAHs 相關(guān)規(guī)定德國安全技術(shù)認證中心(ZLS)經(jīng)驗交流辦公室(Central Experience Exchange Office,ZEK)AtAV 委員會 2007年 11月 20日通過訣議(參見 ZLS 官方網(wǎng)站上公告第 ZEK 01-08 號文件)，要求在 GS 標志認證中強制加入 PAHs 測試， 該項規(guī)定于 2008 年 4 月 1 生 效，屆時所有 GS 標志認證機構(gòu)將開始加測 PAHs 項目。雖然此前 PAHs 測試只遵循自

22、愿原則，不納入 GS 認證要求，但德國曾經(jīng)發(fā)生過兩起相 關(guān)的自動召回事件 K 一是研磨機的電線、機殼和手柄中發(fā)現(xiàn)此類物質(zhì)一是錘子的防滑 塑膠層中發(fā)現(xiàn)高濃度的PAHs 化合物。另外，中國某電動工具制造企業(yè)價值8000萬美元的貨物曾因被發(fā)現(xiàn)含有PAHs 而被扣留在德國港口不能進入。新的規(guī)定正式實施后，不能通過 PAHs 測試的產(chǎn)品將無法獲得 GS 認證標志而順利進入德國。ZEK 01-08號文件管制 16項 PAHs 指 K化合物名稱 簡稱 CAS No.Acenaphthene Acp 83-32-9Acenaphthylene AcPy 208-96-8Anthracene Ant 120-1

23、2-7Benzo(a)antrhracene BaA 56-55-3Benzo(a)pyrene BaP 50-32-8Benzo (b)fluoranthene BbF 205-99-2Benzo (k)fluoranthene BkF 207-08-9Benzo (g.h.i.)perylene BghiP 191-24-2Fluoranthene FL 206-44-0Chrysene CHR 218-01-9Dibenzo (a,h) anthracene DBA 53-70-3Fluorene Flu 86-73-7Ideno (123-cd) pyrene IND 193-39-5

24、Naphthalene Nap 91-20-3Phenanthrene PA 85-1-8Pyrene Pyr 129-00-0根據(jù)新規(guī)定的要求，消費產(chǎn)品的材料中，PAHs 的限值必須符合下表 K參數(shù)一類二類三類與食物接觸的材料或三歲以下孩童會放入口中和物品和玩具塑料，經(jīng)常性和皮膚接觸的部件，接觸時間會超過 30秒的部件，以及一類中未規(guī)范的玩具塑料,偶爾性接觸的部件，即與皮膚接觸時間少于 30秒的部件，或與皮膚沒有接觸的部件 Benzo（a）pyrene （BaP）不得檢測到* （0.2mg/kg） 1mg/kg 20mg/kg16項 PAHs總和 不得檢測到* （0.2 mg/kg） 10m

25、g/kg200 mg/kg*若測試結(jié)果大于一類但符合二類的限值，需再依據(jù) DIN EN 1186及 64 LFBG 80.30 的遷移性測試進行測試以確認測試結(jié)果。歐盟對于 PAHs 相關(guān)法規(guī)歐洲議會及歐盟理事會已于 200弭 11月 16 日在法國斯特拉斯堡簽署了 2005/69/ECJ 旨令 并于同年 12月 9日發(fā)布。該指令主要針對輪胎和添加油中的多環(huán)芳炷（PAHs）作出指示。在輪胎的制造過程中，由于使用了含有多種多環(huán)芳炷的添加油，產(chǎn)品中或多或少含 有此類多環(huán)芳炷化合物。苯并花（BaP）是其中的一個典型代表。普遍認為，該類化合 物具有致癌性、致突變性及生殖系統(tǒng)毒害性。毒性、生態(tài)毒性及環(huán)境

26、科學(xué)委員會（CSTEE） 經(jīng)科學(xué)研究證實，多環(huán)芳炷類化合物對人類健康確實有害。有鑒于此，在 1976年 7月27日頒布的相關(guān)指令 76/769/EEC!礎(chǔ)上，歐洲議會及歐盟理事會簽發(fā)了該指令。該指 令適用范圍為添加油和輪胎（客車輪胎、輕型和重型貨車輪胎、農(nóng)用車輪胎及摩托車輪 胎），指令將對 2010年 1 月 1 日后生產(chǎn)或翻新的輪胎同樣有效。指令規(guī)定直接投入市場的添加油或用于制造輪胎的添加油應(yīng)符合以下技術(shù)參數(shù) K苯并芷（BaP）含量應(yīng)低于 1 mg/kg,.同時 8種PAHs （BaP, BeP,BaA, CHR,BbFA,BjFA,BkFA,DBAhA ）總含量應(yīng)低于 10mg/kg?；?/p>

27、新型低 PAHsfe 胎的安全性測試及道路濕 滑性測試尚需假以時日，該指令的起始有效日定為 201并 1月 1日。而此類測試方法將由歐洲標準化委員會（CEN）或國際標注化組織（ISO）制訂。 該指令還指示，歐盟各 成員國應(yīng)當(dāng)于 2006年 12月 29日之前制訂相應(yīng)的法律、規(guī)章及管理文件，其起始有效 期應(yīng)為 2010 年 1 月1日。其他管制物質(zhì)介紹 KPFOS 儉氟辛烷磺酸）06年10月24日， 歐盟議會正式通過決議， 規(guī)定歐盟市場上制成品中全氟辛烷磺?；?化合物(PFOS)的含量不能超過質(zhì)量的 0.005%這標志著歐盟正式全面禁止PFOS 在商品中的使用，該禁令的過渡期為18個月。有關(guān)專家

28、認為，這將成為橫亙在我國外貿(mào)出口企業(yè)面前的又一道技術(shù)壁壘。專家提醒，國內(nèi)相關(guān)企業(yè)應(yīng)提高警惕，積極采取應(yīng)對 措施。06年 12月 17日，歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令 (2006/122/EQ ,該指令是對理事會關(guān)于統(tǒng)一各成員國有關(guān)限制銷售 和使用禁止危險材料及制品的法律法規(guī)和管理條例的指令(76/769/EEC)的第三十次修訂。全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonates-PFOS)陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合 體中，因其防油和防水性而作為原料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、 影像材料、航空液壓油等產(chǎn)品中。2002年 1

29、2月，OECD 召開的第 34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS 定義為“持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)”。依據(jù)歐盟部長理事會(EEC)793/93號關(guān)于評估和控制現(xiàn)有物質(zhì)危險性的法規(guī)，英國向歐委會提交了 PFO S 危險評估報告和減少 PFOS 危害的策略以及該策略的影響評 估。歐盟健康與環(huán)境危險科學(xué)委員會 (SCHER)對英國提交的策略進行了科學(xué)性方面的審 查， 于 2005年 3 月 18日確認了 PFOS 的危害性?；谏鲜鲈?，歐委會于 2005年 12月 5 日提出了關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使 用的建議和指令草案，并對該建議實施的成本、益處、由丁衡性、合法性等方

30、面進行了評 估。2006 年 10 月 30 日，歐洲議會以 632 票比 10 票通過了該草案一讀，2006 年 12 月 12 日指令草案最終獲得部長理事會批準，2006年 12月 27日指令正式公布并同時 生效。PFO S限制指令的內(nèi)容 K1、 限制 PFOS 類產(chǎn)品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS 為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%勺物質(zhì)。2、 限制在成品和半成品中使用 PFOS 不得銷售含有 PFO 湫度或質(zhì)量等于或超過 O.1%的成品、半成品及零件。指令限制范圍包括有意添加PFOS 的所有產(chǎn)品，包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層表面，例如紡織品。但限制僅針對新

31、產(chǎn)品，對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限制。3、 對指令進行評估。為逐步淘汰PFOS 的使用，當(dāng)有新情況或安全的替代產(chǎn)品出現(xiàn)時， 應(yīng)對指令中的限制范圍進行評估。4、部分例外情況 K(1) 如果有少量 PFO S 排放到環(huán)境中或暴露于車間，不會出現(xiàn)對環(huán)境和人類的關(guān)聯(lián)性的危 害，因此光阻材料、照相由丁版涂層、航空液壓品等不適用該指令(2) 關(guān)于消防泡沫問題，SCHER 同意應(yīng)先對其替代產(chǎn)品的危害性進行分析后再作出最后 決定(3) 關(guān)于限制 PFO S 在鍍層工業(yè)的應(yīng)用問題，SCHER 同意 K 如果不能找到有效的方法將金屬鍍層過程中的排放減少到明顯較低的水中丁，則今后將限制PFOS 在該工業(yè)

32、中的使用，但在現(xiàn)階段須應(yīng)用最先進技術(shù)使工業(yè)電鍍中PFOS 的排放盡量降低。5、PFOA 將來也可能被限制。指令指出，全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFO 硼懷疑有與 PFOS 大致上相似的危害性，現(xiàn)仍在對其危險分析試驗、替代品的實效性、限制措施 進行評估。指令實施時間表 K1、 指令于公布日生效，即 2006年 12月 27日2、 各成員國應(yīng)于 2007年 12月 27日前將指令內(nèi)容轉(zhuǎn)換為其國內(nèi)法。各成員國應(yīng)將擬 采取的措施文本提交歐委會并列明擬采取措施與指令內(nèi)容的關(guān)聯(lián)性3、 各成員國應(yīng)于 2008 年 6 月 27日開始實施限制措施4、 2006 年 12月 27日

33、已投放市場的消防泡沫可以繼續(xù)使用至2011 年 6 月 27日5、 2008年 12月 27日前，各成員國應(yīng)公布 K(1)旨在減少電鍍工業(yè)使用和排放PFOS 的具體措施(2)庫存的含有 PFOS 的消防泡沫情況。PFOS 被廣泛應(yīng)用于眾多民用和工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域，包括我國許多拳頭出口產(chǎn)品，如紡織 品、皮革、地毯等，因此該指令的實施將在很大范圍內(nèi)對我國相關(guān)產(chǎn)品出口造成嚴重影 響。相關(guān)企業(yè)應(yīng)盡快與歐洲進口商就有關(guān)問題進行溝通，加緊替代產(chǎn)品的選擇、試驗和 應(yīng)用，以減少指令實施帶來的損失。檢測方法多環(huán)芳炷指令檢測方法多環(huán)芳炷指令檢測方法氣質(zhì)聯(lián)用法 GCMS-QP2010 Plus介紹多環(huán)芳炷（簡稱 PAHs

34、）是指由兩個或兩個以上苯環(huán)以線狀、 角狀或簇狀排列的化合物。PAHs 最突出的特性是致癌、致畸及致突變性，并且致癌性隨著苯環(huán)數(shù)的增加而增加。 目前大多數(shù)國家都將多環(huán)芳炷列為環(huán)境監(jiān)測的重要內(nèi)容之一，中國政府列出的“中國環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測黑名單”中包括 7 種 PAHs美國環(huán)保總署 1979 年確定了 16種 PAHs 作為優(yōu) 先監(jiān)測污染物，分別是荼、危、危烯、茍、菲、蕙、熒蕙、芷、苯并a：t、麓、苯并熒蕙、苯并k熒蕙、苯并a芷、站并1, 2, 3cd芷、二苯并a, h 戚、苯并g,h, i*。 現(xiàn)在德國政府強制規(guī)定所有在德國出售的電動工具必須經(jīng)過檢驗其中不含有過量的 PAHs。樣品前處理流程參照 EP

35、A 8270及 EPA3540方法。PVC 材料和橡膠粉碎后，稱取 1.0g,經(jīng)索氏提取 6-12 小時，硅膠柱凈化，用 30mL 正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容至10ml,進行GCMS 分析。16種 PAHs 標準品譜圖（0.偵 g/ml）1:工-:*卜 FA C睥C M Xc；LOil CD C 1 TC M X._.i一776I了1-Jfj-g頊JU1iL_:_1D C 123150175 X0 2252S0 Z; S舐0 221 3SC1. Naphthalene9, Renajanthracene2. Acenaphthylene10, Chrysene3 - Acenapht

36、heneIL. BcncJblflLioranthene文Huoncnc5- Phenanthrene12. Bci7o(kjfliioranthene13, Benzol a Ipyrcrie6. Anthracene14, Indcnol .Vcdpyren7、Fluoranthene】5. Dihen涉日,hjanthracenc8. PyreneI6hBenzclghh：prrylcnc技術(shù)特點GCMS QP-2010 Plu 汾析該類化合物可以得到非常好的分離度、靈敏度和與標準質(zhì)譜圖的相似性。16種 PAHs 濃度從 1.0ng/ml 至 5.0 g/ml 做線性方程時，線性相關(guān)系數(shù)

37、都在 0.999以上，回收率都在 80%至 120%之間。GCMS 的高靈敏度、高重現(xiàn)性，給這些微量多組分成分精確分析帶來保證，完全滿 足歐盟在該項指令上的檢測要求。多環(huán)芳炷(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons簡稱 PAHs)指兩個以上苯環(huán)連在一起的化合 物，如荼、蕙等。多環(huán)芳炷是最早發(fā)現(xiàn)且數(shù)量最多的致癌物，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的致癌性多環(huán)芳炷及其衍生物已超過 400種，每年排放到大氣中的多環(huán)芳炷約幾十萬噸。多環(huán)芳炷是一大類廣泛存在于環(huán)境中的有機污染物，也是最早被發(fā)現(xiàn)和研究的化學(xué)致癌物1。由于其毒性、生物蓄積性和半揮發(fā)性并能在環(huán)境中持久存在，而被列入典型持久性有機污染物(

38、POPs),受到國際上科學(xué)界的廣泛關(guān)注。1976年美國環(huán)保局提出的 129種“優(yōu)先污染物”中，多環(huán)芳炷類化合物有 16種；1990 年我國提出的水中優(yōu)先控制的68種污染物中，多環(huán)芳炷類化合物有 7 種。1 PAHs 的特性和來源1.1 PAHs 的特性1.1.1持久性PAHs 通過各種環(huán)境介質(zhì)(大氣、水、生物體等)能夠長距離遷移并長期存在于環(huán)境中，進而對人類健康和環(huán)境帶來嚴重的危害。由于 PAHs 的水溶性極小，它們在土壤中的降解和生物可利用性受到嚴重限制，由于其具有較高的辛醇-水分配系數(shù)，易于分配到環(huán) 境中疏水性有機物中，因此在生物體脂類中易于富集濃縮，有較高的生物富集因子 (BCF)。1.

39、1.2 “三致”作用多環(huán)芳炷類化合物具有強烈的致突變作用(mutagenesis致癌作用(carcinogenesis)和致畸作用(teratogenesis)，簡稱“三致”作用。多環(huán)芳炷對動植物的生長都有明顯的影響。多環(huán)芳炷落在植物葉片上，使其變色，萎縮，卷曲，直至脫落，影響植物的正常生長和結(jié) 果。多環(huán)芳炷對動物的影響也較嚴重，多環(huán)芳炷對小白鼠有全身反應(yīng)。當(dāng)多環(huán)芳炷質(zhì)量 濃度為 0.01mg/L時，小白鼠條件反射活動有顯著變化。1.1.3生物蓄積性多環(huán)芳炷進入環(huán)境后以通過環(huán)境蓄積、生物蓄積、生物轉(zhuǎn)化或化學(xué)反應(yīng)等方式損害健康 和環(huán)境，多環(huán)芳炷并不是直接致癌物，它在體內(nèi)經(jīng)過酶的作用后生成終致癌物

40、。經(jīng)致癌 物與 DNA 或RNA 等結(jié)合后產(chǎn)生不可修復(fù)的損害而導(dǎo)致癌癥。1.2 PAHs 的來源PAHs 的來源既有天然源,也有人為源。（1） 天然源：陸地和水生植物、微生物的生物合成 ,森林、草原的天然火災(zāi)以及火山活 動所形成的 PAHs 構(gòu)成了 PAHs 的天然本底值。由于細菌活動和植物腐爛所形成的土壤 PAHs 本底值為1001000 g/kg。地下水中 PAHs 的本底值為 0.0010.0 偵 g/L。淡水 湖泊中的本底值為 0.010.25 g/L。（2） 人為源：多環(huán)芳炷的污染源很多，它主要是由各種礦物燃料（如煤、石油、天然氣 等）、木材、紙以及其他含碳氫化合物的不完全燃燒或在還

41、原氣氛下熱解形成的。2 PAHs 在全球的分布及遷移轉(zhuǎn)化2.1 PAHs 的分布多環(huán)芳炷能以氣態(tài)或者顆粒態(tài)存在于大氣、水、植物、土壤中。盡管在任一介質(zhì)中，多環(huán)芳炷都會發(fā)生光解、生物降解等反應(yīng)，但由于其持久性的特性,能長時間地停留在環(huán)境中并且在不同介質(zhì)間相互遷移轉(zhuǎn)化。2.2 PAHs 在全球的遷移轉(zhuǎn)化環(huán)境中形成的（包括火山爆發(fā)等天然源和礦物燃料燃燒等人為源）多環(huán)芳炷大多隨著煙塵、廢氣排放到大氣環(huán)境中，結(jié)合到固體懸浮顆粒物上或者以氣態(tài)的PAHs 的形式存在于氣溶膠中。大氣中的 PAHs 一部分由于發(fā)生光解被降解或者形成另一種形態(tài)的PAHs;一部分由大氣條件和氣象條件的支配沉降到水體和土壤中；剩余的 PAHs 被植物和動物所吸收。3 PAHs 的監(jiān)測與分析進展PAHs 的監(jiān)測在國外開展比較早，研究范圍也較廣1- 3。PAHs 的監(jiān)測主要包括以下幾 個步驟：樣品采集