分析化學(xué)答案

1、第1章分析化學(xué)概論1 .稱取純金屬鋅0.3250g,溶于HCl后，定量轉(zhuǎn)移并稀釋到 250mL容量瓶中，定容，搖勻。 計(jì)算Zn2+溶液的濃度。解:= 0.01988molL,0.3250 65.393250 102 .有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000mol/L。問應(yīng)加入0.5000mol/L H 2SO4的溶液多少毫升？解.C1V1 - c2V 2 = c(V 1 V 2)0.0982mol / L 0.480L 0.5000mol/L V 2 =0.1000mol / L (0.480L V2)V2 =2.16mL4.要求在滴定時(shí)消耗0.2mo

2、l/LNaOH 溶液2530mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀HcCQ, 2HQ 二，一(KHC 8H4。4)多少克？如果改用2 2 42做基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？解.nNaOH : nKHC8H4O4 -1:1m( = n1M = cMM= 0.2mol/L 0.025L 204.22g/mol -1.0gm2 = n2M = cV2M= 0.2mol/L 0.030L 204.22g/mol = 1.2g應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀1.01.2gnlaOH： nH2C2C42H2O =2:1一 1 、 mi = n1M = cV1M 212 0.2mol/L 0.025L 126.07g /

3、mol =0.3g一 1 、 m2 =n2 M =cV2M 21-0.2mol/L 0.030L 126.07g /mol =0.4gH9C9O4 2HQ 應(yīng)稱取 2 2 42 0.30.4g6.含S有機(jī)試樣0.471g,在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2,用預(yù)中和過的 出。2將SO2吸收, 全部轉(zhuǎn)化為H2SO4,以0.108mol/LKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗 28.2mL。求試樣 中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：SLSO2H2SQLJ2KOHnM w 100%m010.108mol / L 0.0282L 32.066g/mol0.471g=2 100%=10.3%8. 0.2500g不ZCaC

4、O3試樣中不含干擾測(cè)定的組分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2,用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定過量酸，消耗 6.50mL,計(jì)算試樣中CaCO3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:CaCO3 L 2HCINaOH L HCI1nMw=100% m(o(cV -cV)Mmo100%1(0.2600mol/L 0.025L -0.2450mol/L 0.0065L) 100.09g /mol=-100%0.2500g=98.24%9今含有MgSO 4 7H 2。純?cè)噭┮黄?，設(shè)不含其他雜質(zhì)，但有 部分失水變?yōu)?MgSO4 6H20,測(cè)定其中Mg含量后，全部 按MgSO4 7

5、H2。計(jì)算，得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 100.96%。試計(jì)算試 劑中MgSO4 6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)MgSO 4 6H 20質(zhì)量分?jǐn)?shù)與x MgSO4 7H2O為1-100.96%=1- x+ xx M(MgS°4 7H2°) M(MgSO4 6H2O)100.96% -10.0096比1M6246.47 .1228.455=0.1217若考慮反應(yīng)，設(shè)含MgSO4 7H2O為n1 molMgS04 6H2O 為 n2 mol樣本質(zhì)量為100g o n=n1+n2，n >246.47=100.96n n1 父228.455+ n2M246.47=100n=0.253m(MgSO

6、 4 6H2O)=n，Mgs0 4 6H?o=0.053 226.45=12.18= 1218=0.121810010.不純Sb2s30.2513g,將其置于氧氣流中灼燒，產(chǎn)生的S02通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原至Fe2+,然后用0.02000mol/LKMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Fe2+,消耗溶液31.80mL。計(jì)算試樣 中Sb2s3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以 Sb計(jì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？Sb2s3 L 2SbL3SO2_ 6Fe26 KMnO,解：555一nSbS = cV =- 0.0200mol/L 0.03180L = 0.00053mol b2 3 66nSb =2nSbS =2 0.0

7、0053mol -0.00106molSb>S30.00053mol 339.68g/mol0.2513g100%= 71.64%WSb 二0.00106mol 121.76g/mol0.2513g100% = 51.36%12.用純AS2O3標(biāo)定KMnO 4溶液的濃度。若 0.211 2 g As 2O3在酸性溶液中恰好與 36.42 mL KMnO4反應(yīng)。求該KMnO 4溶液的濃度。解：.5AS2O310AsO；4MnO4 一故4 mCVKMn04- 10005 McKMnO44 0.2112 1000=_536.42 197.8=0.02345mol /L)14. H2c2O4作為

8、還原劑?？膳c KMnO 4反應(yīng)如下:5H2c2O4+2MnO4+6H+=10CO2 +2Mn2+8H2O其兩個(gè)質(zhì)子也可被 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。分別計(jì)算0.100mol L“NaOH和0.100 mol L-1KMnO 4溶液與500mg H2c2O4完全反應(yīng)所消耗的體積（mL）。500解:nH2C2O4mH2c2O4 = 1000 =5.553 101mol)M h2c490.035*H2C2O4L 2NaOH33 ,.、nNaOH = 2nH2c2O4 = 2 5.553 10 =11.106 10 (mol)VNaOH _ _3nNaOH 11,106 10=0.111(L) = 111

9、(mL)CNaOH0.100Y H 2c2O4 L2 KMnO5VKMnOnKMnO42.221 10“CKMnOT -0.100= 0.0222(L) =22.2(mL)16.含K2cr2O7 5.442g - L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。求其濃度以及對(duì)于Fe3O4 （M=231.54g - mol-1）的滴定度（mg/mL）。5.442解:nK2cr2O7 cK2cr2O7 = ?V K2cr2O7二29：18 =0.01850(mol/L)TFe3O4/K2C,2O7M Fe3O4 2 =0.01850 231.54 2 = 8.567(mg/mL)18.按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，化學(xué)試劑FeSO4 7H2

10、O (M=278.04g mol-1)的含量：99.50100.5%為一級(jí)(G.R); 99.00%100.5% 為二級(jí)(A.R); 98.00%101.0% 為三級(jí)(C.P)。現(xiàn)以 KMnO 4 法測(cè)定，稱取試樣 1.012g,在酸性介質(zhì)中用 0.02034 mol L-1 KMnO 4溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí) 消耗35.70mL。計(jì)算此產(chǎn)品中 FeSO4 7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并判斷此產(chǎn)品符合哪一級(jí)化學(xué)試 劑標(biāo)準(zhǔn)。解：*5Fe - 解： VNi _ EDTA _ MnO4-35 703, nFeSO43H2O = 5nMnO4_=5 父3500父0.02034 = 3.631 x10"(

11、mol)mFeSO4 H2OnFeSO4 #H2O M FeSO4 #H2O' 'FeSO4 iH2O =mm3.631 104 278.041.012=99.76%故為一級(jí)化學(xué)試劑。2 20. CN-可用EDTA間接滴定法測(cè)定。已知一定量過量的Ni 2+與CN-反應(yīng)生成Ni(CN) 4 ,過2 量的Ni2+以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，Ni(CN) 4并不發(fā)生反應(yīng)。取 12.7mL含CN-的試液，加入2 25.00mL含過量Ni 2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液以形成 Ni(CN) 4 ,過量的Ni2+需與10.1mL 0.0130 mol - L-1EDTA完全反應(yīng)。已知39.3mL 0.0130

12、 mol L-1 EDTA與上述Ni2+標(biāo)準(zhǔn)溶液30.0mL完全反應(yīng)。 計(jì)算含CN-試液中CN-的物質(zhì)的量濃度。 CNi2 '二VNi2 -VNi2 -39 3 93 0.0130 100030.0=0.01703mol/L)1000nNi2 =CNi2VNi2= 0.0170325.001000= 4.2575 10-(mol). 10.1. . 4,nEDTA = cEDTA VEDTA =0.01301.313 10'(mol)1000ncN_=45Ni2 一 奧D1人)=1.1778 101mol)CN -VCN-31.1778 1012.7= 0.0927(mol /

13、 L)1000第2章分析試樣的采集與制備1 .某種物料，如各個(gè)采樣單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值為0.61%,允許的誤差為0.48%,測(cè)定8次，置信水平選定為 90%,則采樣單元數(shù)應(yīng)為多少 ？解：f=7 P=90%查表可知t=1.90上、2/1.90 0.61.2 .Q .n =() =() =5.8 : 6E 0.482 .某物料取得8份試樣，經(jīng)分別處理后測(cè)得其中硫酸鈣量分別為81.65%、81.48%、81.34%、3 1.40%、80.98%、81.08%、81.17%、81.24%,求各個(gè)采樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差.如果允許的誤差為0.20%,置信水平選定為95%,則在分析同樣的物料時(shí)，應(yīng)選取多少個(gè)

14、采樣單元？解：f=7 P=85%查表可知 t=2.36J；0 ,2.36 0.13,2 n=L)=()E0.20問最少應(yīng)采取試樣多少千設(shè)K值為0.3,問可縮分4 .已知鉛鋅礦的 K值為0.1,若礦石的最大顆粒直徑為30 mm,克才有代表性？ 解：Q_Kd2u0.1 302 90(kg)5 .采取鎰礦試樣15 kg,經(jīng)粉碎后礦石的最大顆粒直徑為2 mm,至多少克？2_2解：Q _ Kd2 =0.3 22 =1.2(kg)1 nQ (-) -1.2(kg)設(shè)縮分n次，則 21 ln15 n ln ln1.22解得n -3.6 ,所以n=31 315 (-)3 -1.875(kg) m =2第3章

15、分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理1 .根據(jù)有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列算式:19.469+1.537-0.0386+2.54(2) 3.6 0.0323 20.59 2.1234545.00 (24.00 -1.32) 0.12451.0000 1000(4) pH=0.06,求H+=?解：a.原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51b.原式=3.6 X 0.032X 21 X2.1=5.145.00 22.68 0.1245 , =0.1271c.原式=1.0001000d. H+=10-0.06=0.87( mol/L )A -C3.設(shè)某痕量組分按下式計(jì)算分析結(jié)果:m , A為測(cè)

16、量值，C為空白值，m為試樣質(zhì)量。已知Sa=Sc=0.1 , Sm=0.001 , A=8.0, C=1.0,m=1.0,求 Sx°解:2c22222Sx s(Ac). Sm_ SaSc. Smx2 (A-C)2 m2 (A-C)2 m20.12 0.120.0012-1 _Z_ 2T2 -(8.0-1.0)21.02= 4.09 10“8.0 -1.01.0= 7.0故 sx= ' 4.09 1 0 ' 7.02 = 0.14解:- s=x_tsx=x_t 查表，得:=5日It =2.57,故=6 時(shí),t =2.45,故t,n t、,n2.57 二、62.45 二7=

17、 1.049 1=0.926 ： 15.反復(fù)稱量一個(gè)質(zhì)量為1.0000g的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg,那么測(cè)得值為1.00001.0008g的概率為多少？解：由二- 二0.4mg1.0000g1.0000 -1.00001.0008 -1.0000- u -故有 0.00040.0004即0"2查表得P=47.73%s,問至少應(yīng)平彳T測(cè)定幾次 ？7 .要使在置信度為 95%時(shí)平均值的置信區(qū)間不超過土故至少應(yīng)平行測(cè)定5次9.測(cè)定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),六次測(cè)定結(jié)果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%,8 0.56%, 30.49% ,計(jì)算置信水平 95%時(shí)

18、總體平均值的置信區(qū)間。一 1 6x = - q xi解： nim30.48% 30.42% 30.59% 30.51% 30.56% 30.49%°=30.51%步(x -X)2S=，n -1=0.06%置信度為95%時(shí):s0.06%t0.05,5 = 2.57, N = x±taf 丁 = 30.51% ±2.57=30.51% ±0.06%11.下列兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異（置信度90%）?A: 9.56, 9.49, 9.62, 9.51, 9.58, 9.63B: 9.33, 9.51 , 9.49, 9.51, 9.56, 9.40X

19、£ x =9.57解：a. n i1,(x -Is = t=5.71%n -1故 S2 =32.6 10”b.-1 /八x = - x = 9.47n i 1"(x -x)2s = i*=8.51%n -1故 s2=72.4 10，所以s2 _ 72.4 10"s2 - 32.6 10"= 2.221查表得F表=5.05>2.22113.用兩種不同分析方法對(duì)礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下:方法 1 15.34%0.10%11方法 2 15.43%0.12%11a.置信度為90%時(shí)，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異？b.在置信度分別

20、為 90%, 95%及99%時(shí)，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異解：(a)s1 =0.00102,=0.001222包F= s =1.44<F 表=2.97所以兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差無顯著性差異。、di22 di2'二.d；（功由0=10 得，=0.01 ,=0.012s='d2'Y0ren1 n2 一2 = 1 11 11 -2 =0.0332=3.32%|X2-X”n1n2|15.34-15.43| ,11 11s 口 n2 =3.321111=0.063查表得：當(dāng)置信度為90% 時(shí)，t0.10,20=1.72 >0.063查表得：當(dāng)置信度為95%時(shí)，

21、t0.05,20 =2.09 >0.063查表得：當(dāng)置信度為99%時(shí)，t0.01,20=2.84>0.063所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。Cl-1的質(zhì)量15.實(shí)驗(yàn)室有兩瓶 NaCl試劑，標(biāo)簽上未標(biāo)明出廠批號(hào)，為了判斷這兩瓶試劑含分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異，某人用莫爾法對(duì)它們進(jìn)行測(cè)定，ECl-結(jié)果如下:A 瓶 60.52%, 60.41%, 60.43%, 60.45%B 瓶 60.15%, 60.15%, 60.05%, 60.08%問置信度為90%時(shí)，兩瓶試劑含 Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異?解：用F檢驗(yàn)法：_2-di2XA= F-=60.45%, sA=2.3 x1

22、0-3Xj2 ”di2Xb = -=60.11%, sB = n37 =2.6 x10-3S2S2F= A =1.13, 查表得 F表=9.28>1.13因此沒有差異。用t檢驗(yàn)法：'、dA、dBS= 1 nA nB -2 =5.0 10-4| Xa - Xb |nAnB所以 t= SnA nB =9.6而查表得t表=1.94<9.6所以存在顯著性差異。17.為提高光度法測(cè)定微量Pd的靈敏度，改用一種新的顯色劑。設(shè)同一溶液，用原顯色劑及新顯色劑各測(cè)定 4次,所得吸光度分別為0.128, 0.132, 0.125, 0.124及0.129, 0.137,0.135, 0.139

23、。判斷新顯色劑測(cè)定Pd的靈敏度是否有顯著提高 ？（置信度95%）解：用F檢驗(yàn)法:_52'di2XA=n =0.127, sA= n=1.3x 10-5、Xi之 Xdi2XB = n =0.135,sB= n'=1.9 10-52SB2F= sA =1.46查表得F表=9.28>1.46，因此沒有顯著性差異。用t檢驗(yàn)法：'、dA、dBS=nA nB-2 =4.0 10-3| Xa - Xb | ： AARB所以 t= snA nB =2.8而查表得t表=2.45<2.8所以存在顯著性差異21.某熒光物質(zhì)的含量（7）及其熒光相對(duì)強(qiáng)度（y）的關(guān)系如下：含量/%0.

24、0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0熒光相對(duì)強(qiáng)度 y 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7a.列出一元線性回歸方程 b.求出相關(guān)系數(shù)并評(píng)價(jià) y與x間的相關(guān)關(guān)系。解：由題意可得，x=6.0, y =13.1 ,7_工(X -x)(Yi - y)=216.2,7_；(Xi-x)2I=112.0,nv (yi -y)2=418.28,7_% (X -x)(yi - y)i 17 Z工( -x)2216.2所以 b= I=112.0=1.93,a = y -似=13.1-1.93 6.0=1.52所以一元回歸方程為：y=1.52+1.93x7_z (% -x

25、)2r(b)因?yàn)閕n1' (V-Y)2i =1=0.9987比較接近于1,所以y與x的線性關(guān)系很好。第5章酸堿平衡和酸堿滴定法1 .寫出下列溶液的質(zhì)子條件式。a. ci mol L-l NH 3 + C2 mol L-l NH4CI;c. ci mol L-l)H3PO4 + C2 mol L-l HCOOH ;解：HCl和弱堿（NH 3）反a.對(duì)于共軻體系，由于構(gòu)成了緩沖溶液，所以可以將其視為由強(qiáng)酸（應(yīng)而來，所以參考水準(zhǔn)選為HCl, NH 3和H2O質(zhì)子條件式為：H+ + NH 4+ = Cl - + OH -或H+ + NH 4+ = C2+ OH -c.直接取參考水平：H 3PO

26、4 , HCOOH , H 2O質(zhì)子條件式：H+ = H 2PO4- + 2HPO 42- + 3PO 43- + HCOO -+OH -3.計(jì)算下列各溶液的 pH。a. 0.050 mol L-l NaAc;c. 0.10 mol L-l NH4CN;e. 0.050 mol L-l氨基乙酸；g. 0.010 mol L-l H2O2液；i. 0.060 mol L-l HCI 和 0.050 mol L-l 氯乙酸鈉(ClCH 2COONa)混合溶液。解：a.對(duì)于醋酸而言，Kb = Kw / Ka= 5.610-10應(yīng)為 cKb= 5.610-10 510-2 = 2.810-11>

27、 10Kwc/Kb> 100故使用最簡(jiǎn)式;OH- = ' 5.6 10一 0.05 = 5.2910-6pH = 14 - pOH = 8.72c. NH4+ Ka =5.610-10_-10HCN Ka = 6.2.10CKa > 10Kwc > 10 Ka由近似公式可以得到：H+=6.2 5.6 10" = 5.89 10-1010pH = 10 - 0.77 = 9.23e.氨基乙酸一端竣基顯酸性，一端氨基顯堿性，Ka1 = 4.5 10-3, Ka2 = 2.510C/Ka2> 100 且 c > 10 Ka1所以H+ = . Ka1Ka

28、2 = ' 4.2 2.5 1043 = 1.0610-6pH = 6-0.03 = 5.97g.對(duì)于雙氧水而言，Ka= 1.810-12cKa< 10Kw c/Ka> 100所以可以計(jì)算氫離子濃度H+ =cKa Kw =1.8 10 1 1044 = 1.671 0-7pH = 7 - 0.22 = 6.78i.由于 ClCH 2COONa + HCl = ClCH 2COOH + NaCl所以原溶液可以看成 0.050mol/L的ClCH 2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有 x mol/L 的ClCH 2COOH發(fā)生離解，則ClCH 2COOHClCH

29、2COO- + H +0.05-x x 0.01+x(0.01 x)x所以有 0.05 -x = Ka= 1.4103解得 x = 4.4103mol/L那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H + = 1.845.某混合溶液含有 0.10 mol L-' HCl、2.0 10-4 mol L-l NaHSO4和 2.0 M0-6 mol L-l HAc。a.計(jì)算此混合溶液的 pH。b.加入等體積0.10 mol L-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4 Ka2=1.0 x 10-2HAc K a=1.8 x 10-5均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于HCl的濃度

30、，所以此體系中的HSO4-和HAc在計(jì)算pH值時(shí)刻忽略。故pH=1.00ob.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，體系變?yōu)?HSO4-和HAc的混酸體系，H =。二依升"住廠小忽略 Kw 及 Kha HA,H + 2="2(Chso4-H+)解得H + =9.90 X 10-5 故 pH=4.007,已知Cr3+的一級(jí)水解反應(yīng)常數(shù)為10-3.8,若只考慮一級(jí)水解，則0.010 mol L-l Cr(ClO 4)3的pH為多少？此時(shí)溶液中Cr(OH)2+的分布分?jǐn)?shù)是多大？解：1)Ka c=1038 10? =1051 10Kw=101.8 ：: 100Ka-

31、Ka-Ka2 4Kac3a =1.182 102mol/L故 pH=2.93Cr(OH)2)Ka2 +=Ka + H a1038一 = 1038 . 10293= 0.129.今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化HB的濃度為0.25 mol L-1。于100mL該緩沖),所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的CNaOH 解：則原緩沖溶液pH=0 355.30 lg035 =5.440.256pH為多少？(已知HB的Ka=5.0 10 )200 =0.0540 M 100(mol/L)已知 p Ka=5.30, pH=5.6056

32、0 = 53041g 0.05+x設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L ,故0.25 X得 x=0.3511.配制氨基乙酸總濃度為0.10 mol L-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL ,需氨基乙酸多少克？還需加多少毫升1 mol L-l酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大解：設(shè)酸以 HA 表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.603 一，、1)需 HA 質(zhì)量 m=0.10 >100 >75.0 10 =0.75 (g)2）因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè)pH=2時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度pH = PKal 為 xmol/L ,則lgCHA，H2.00 =2.3

33、5 -lg即0.1 -x + (Hx一¥ ,，解得 x=0.079生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079 X100=7.9ml19.用 0.1mol L，Na0H 滴定 0.1mo| L，HAc 至 pH =8.00 o 計(jì)算終點(diǎn)誤差。K w10二 Kb = = 5.6 10解：SP 時(shí) CNaOH =0.05mol L-Kac500KbC 20KwKbOH " KC =5.29 10上pHsp =14 -6 0.72 =8.72pH =pHep 一 pHsp =8.00 -8.72-0.72io q72 -100.72TE%100Ka產(chǎn)V K HBw

34、0.1-951.8 81 02150 0 =0.05-0.05(NH33H Cl-)和22,用0.100mo1 L，NaOH滴定0. 1 00。卜？羥胺鹽酸鹽0. 1 0n0o1L N H4 CM混合溶液。問a.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)日溶液的 pH為多少？ b.在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有百分之幾的NH4Cl參加了反應(yīng)?解：已知NH33H C|-KaKKw=1.1 1。£KSP時(shí)，產(chǎn)物為NH20H和NH4+H 卜、KNH30H Cl- KNH4- cNH4 /CNH2OH= .1.1 q 05.60 100.0 5 0 0 /0.050= 2.5 號(hào)6 o(l L/ )pH =7.61 SP時(shí)H =2.5M1

35、0"mol/L(2) "J，5.6 10°&NH3 =、NF q” =0.0500 = 1.1 10 (mol/L)l3NH3 NH4 2 5 10 屋 5.6 10,0')，參加反應(yīng)的NH4Cl百分?jǐn)?shù)為:_31.1 100.0500100% =2.2%25.稱取鋼樣1-000g ,溶解后，將其中的磷沉淀為磷鋁酸俊。用 20.00mL 0.1000mo1 L，Na0H溶解沉淀，過量的Na0H用HNO3返滴定至酚酬:剛好褪 色，耗去0.2000mo1 L，HN03 7.50mL。計(jì)算鋼中P和PO5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。1 P2O5解：P u (NH4)2HPO

36、4 u 12MOO7 u 24NaOH u 2過量 NaOH =0.2 7.5 10，=1.5 101mo1)用于滴定磷鋁酸俊的 NaOH =0.1 20 10'-1.5 10,=5.0 104(mo1)5 04550 10 =2.1 10 (mol)含P物質(zhì)的量為：242.1 1031P% = 100 =0.0651吵2.1 10/1421 2100 =0.1528.標(biāo)定甲醇鈉溶液時(shí)，稱取苯甲酸0.4680g ,消耗甲醇鈉溶液25.50mL ,求甲醇鈉的濃度。解：CH3ONa|_| C6H5c00H 令其濃度為 C0.4680c 二525.50 10122= 0.1500(mol /

37、 L)第 7 章 氧化還原滴定法1. 解：查表得：lgK(NH 3) =9.46E=E Zn2+/zn+0.05921gZn2+/2=-0.763+0.0592lg(Zn(NH3)42+/K(NH 3)4)/2=-1.04V3.解：E Hg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.05921gHg2+ =0.793+0.5*0.05921g(Ksp/C1-2)E Hg22+/Hg=0.793+0.02951gKsp=0.265VE Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.05921g(1/C1-2)=0.383V5.解：E MnO4-/Mn2+= E°MnO4-/Mn2+0.0

38、59*1g ( MnO4-/Mn 2+) /5當(dāng)還原一半時(shí)：MnO4-=Mn2+ 故 E MnO4 /Mn2+= E ° MnO4 /Mn2+=1.45VCr2O72-=0.005mo1/LCr3+=2*0.05=0.10mo1/LECr2O72-/Cr3+= E° Cr2O72-/Cr3+0.059/6*1g ( Cr2O72-/Cr3+ ) =1.01V7.解：Cu+2Ag =Cu2 +2AglgK= (0.80-0.337) *2/0.059 = 15.69K = 1015.69= Cu2/ Ag2表明達(dá)到平衡時(shí)Ag卡幾乎被還原，因此 = Ag /2=0.05/2=0

39、.025mo1/L Ag= ( Cu 2/K) 0.5=2.3*10-9mo1/L9. 解： 2S2O32-+I-3=3I-+S4O62-(a)當(dāng)?shù)味ㄏ禂?shù)為0.50時(shí)，I3-=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mo1/L -I-=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mo1/L故由 Nernst 方程得：E=E I3-/I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V(b)當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1.00時(shí)，由不對(duì)稱的氧化還原反應(yīng)得：E i-3/i-=0.545+0.0295lgI-3

40、/ I -3 E S4O62/-S2O32 =0.080+0.0295 lgS4O62-/ S2O322 (2)(1)*4+(2)*2 得：6Esp=2.34+0.0591gI-32S4O62-/ I-6S2O32-2由于此時(shí)S4O62-=2I-3,計(jì)算得S4O62-=0.025mol/L I-=0.55mol/L,代入上式 Esp=0.39=0.059/6* lgS4O62-/4 I -6=0.384V(c)當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為 1.5, E= Es4O62/-s2O32=0.80+0.0295 lgS4O62-/ S2O322止匕時(shí)S4O62-=0.1000*20.00/100=0.0200mol

41、/LS2O32-=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L故 E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200) 2=1.30V11.解：Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+終點(diǎn)時(shí) CCe3+=0.05000mol/l, Fe 2+=0.05000mol/l.所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059 =1.7*10 -10mol/lC Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.059 =2.0*10 'mol/l得 Et=(1.7*10 -10-2.0*10 -6)/(0.0500+2.0*10 -6)*100%=-0

42、.004%13.解：Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+在H2SO4介質(zhì)中，終點(diǎn)時(shí)Eep=0.48V,Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V,I I 9IE =1.44-0.68=0.76V,E=0.84-1.06=-0.22Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19%在H2SO4+H3PO4介質(zhì)中，： Fe3+=1+103.5*0.5=5*10 2.5=103.2,嚇e2+=1+0.5*102.3=102.0EFe3+/Fe2+=0.68+0.0591g :： Fe3+=0.61VEsp=(1.44+0.617)/

43、2=1.03VE=0.84-1.03=-0.19V E ) =0.83V,由林邦誤差公式：Et=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015%15.解：5VO2+MnO 4-+6H2O=5VO 3-+Mn2+12H+4Mn2+MnO4+8H+=5Mn3+4H2O5V MnO4-,4Mn 4Mn2+ MnO/1 (V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%-(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%17

44、.解：PbO2+H2c2O2+2H+=Pb2+2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2+H2。， 2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5Pbe25PbO 5c2O42-2MnO4-,設(shè)試樣中PbO2為x克，PbO為y克。貝U 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO 2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故, (PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%, (PbO)=0.446

45、4/1.234*100%=36.17%.19.解：由化學(xué)反應(yīng)：IO3+5I+6H+=3I2+3H2O, |2+S2O32=2I+S4O62-得 1KIO3 5I- 3I2 6Na2s2O3CKi*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 CKi=0.02896mol/L21.解：由 3NO2+H2O=2HNO3+NO,及氮守恒得 3NH4+ 3NH3 3NO2 2HNO3 2NaOH, (NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%23.解：由此歧化反應(yīng)的電子守恒得：3/2Mn2+MnO4

46、-,(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%25.解：由氧化還原反應(yīng)電子守恒得：6Fe2+LJCr2O72", 2mcr=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH 4)(SO4)2 6H2O-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10 2：V=m,V=Sh= h=6.80*10-528.解:_ _ _3.3_陀二醇=40.10-14.30 0.05 10=1.29 10 mol3mt 二醇=1.29 1062.04 = 0.08004g = 80.04mg31.解：由關(guān)系式 CH3c0cH3L3I2L6S2

47、O；.得:350 0.05 -0.5 0.1 10 1058 103 6100% =38.71%34.解：a、sul的分子結(jié)構(gòu)式為NH：0=S=0NHZb、BrO3- 6H 5BL = 3Br2 3H2Oc、C6H8N202s+2Br2 = C6H6Br2N202s+2HBrd、3BrO3 3Br2 _ - C6H 8N 202s2由關(guān)系式2和Br2 L I3 L 20。3得:25 0.01767 3csul12.92 0.1215220 2= 0.013509molULWsul 二=78.04% < 80%0.013509 0.1 172.210.2981故該試樣為不合格產(chǎn)品沉淀滴定法

48、和滴定分析小結(jié)2 .解：試樣中C的總量即為消耗Ag+的量 n(ci-)=n(Ag+)=0.07916 X19.46=1.5405Xl0-3(mol) 設(shè)試樣中BaCl2的質(zhì)量為x,則有2x/208.24 + (0.1036 x)/58.443=1.5405M0-3解彳# x=0.03093(g)即，試樣中的BaCl2的質(zhì)量為0.03093g4 .解：設(shè)試樣中K2O的質(zhì)量為x, Na2O的質(zhì)量為y2Xx/M(K2O) >M(KCl)+2Xy/M(Na2O) >M(NaCl) =0.1028(1)2Xx /M(K2O) >M(AgCl)+2Xy / M(Na2O)引(AgCl)=

49、0. 2513(2)由(1) (2)解得X=0.05357gy=0.01909gK2O%=0.05357/0.5034 X100% = 10.64%Na2O%=0.01909/0.5034 X100% = 3.79%6 .解：反應(yīng)關(guān)系為 1As1Ag3AsO4 3Ag+3NH4SCN As%=0.1000 >45.45X10-3>M(As) /3 >0.5000 X100%=22.70%8 .解：設(shè)該鐵的氧化物的分子式為 FaOy則 55.85x+16.00y=0.543455.85x=0.3801x= 0.006806y=0.01020y/x =0.01020/0.0068

50、06 = 1.5 = 3： 2即該鐵的氧化物的分子式為Fe2O3第9章重量分析法1.解：丫 S0=CaSO4= B CaSO42-= B 乂 Ksp=200X 9.1-6 =1102 X0-3mol/LCaSO4水非離解形式Ca2+的百分?jǐn)?shù)為1.82 10 iM31= 37.6%3.解:BaSO4在 0.1mol/LNaCl 中，I(1)12二萬" ciZi2 =0.10,查表得 0(Ba2+) =5,a(SO2) =4門Ba2+ =0.38, SO” = 0.355_ 2+2,s = Ba =SO4 =Ap=Ksp一=2.86M10lKsp0=1.1M100) ；Ba2+ '

51、;'O4 BaSO4在0.1mol LBaC， I (2)1-CiZi =0.302查表得 a(Ba2+) =5,a(SO2D =42'.0.30-lg ，口 2+ =0.512乂 10jBa1 0.328 5 . 0.30=0.5909,42+ =0.26Ilg V 2+ =0.512X102L= = 0.6526，八c2_= 0.22Ba1 0.328 4、0.304 一, Ksp0 =1.1 /10° =Ba2+x尸Ba2+2SO41SO2_=(s 0.10) 0.26 s 0.22s=1.92 10mol L5.解：1 2I ='、 ciZi2 =0.10,2人上/日 口 2+2 2查表得 a(Ba ) =5,a(SO2) =4工產(chǎn)=0.38,%O2_= 0.355_1.0 10、SO尸 0.07 1.0 10，= 0.125Ksp0 =1.1 1040 =aBaaSO4 =(0.01 +S)Ba-XsXTSO6SO-s =6.44 10 Jmol LS°+ Ksp7.解：AgCl L Ag Cl", Ksp =1.8 10J0AgBr 川 Ag + +Br-;Ksp =5父10,3在同一溶液中，Ag，只有一種濃度:“